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(共45张PPT)
主讲老师：
专题3
选择题中的化学图像题热点预测
2024高考化学考题预测专题
考情解码
重温经典
解法点拨
2024
考题预测
试题 情境 考查内容 图像呈现形式
2022海南卷 M(OH)2的溶解平衡体系 沉淀溶解平衡 对数图像
2022河北卷 碳酸盐、盐酸反应体系 电离平衡+水解平衡 对数图像(滴定曲线)
2022湖北卷 亚砷酸和酒石酸混合体系 电离平衡 分布分数图像
2022湖南卷 AgNO3与卤离子反应体系 沉淀溶解平衡 对数图像(滴定曲线)
2022辽宁卷 不同pH下甘氨酸溶液体系 电离平衡+水解平衡 分布分数图像
2022山东卷 碳酸锶、硫酸锶混合体系 沉淀溶解平衡 对数图像
考情解码
试卷分析
试题 情境 考查内容 图像呈现形式
2023新课标卷 AgCl、氨水反应体系 沉淀溶解平衡+配位平衡 对数图像
2023全国乙卷 AgCl和Ag2CrO4溶解平衡体系 沉淀溶解平衡 对数图像
2023全国甲卷 铁铝铜的氢氧化物溶解平衡体系 沉淀溶解平衡 对数图像
2023辽宁卷 Ni2+、Cd2+、H2S反应体系 沉淀溶解平衡+电离平衡 对数图像
2023北京卷 Na2CO3溶液体系中Mg2+的沉淀形式 沉淀溶解平衡+水解平衡 对数图像+分布分数图像
2023湖北卷 Fe(Ⅲ)-邻苯二酚类配合物体系 配位平衡 分布分数图像
2023山东卷 HgI2-I—配合物体系 配位平衡 分布分数图像
2023湖南卷 NaOH滴定盐酸、醋酸 电离平衡+水解平衡 对数图像(滴定曲线)
2023河北卷 AgxX、AgyY溶解平衡体系 沉淀溶解平衡 对数图像
2023福建卷 酸式盐NaHA溶液的稀释 电离平衡+水解平衡 分布分数图像
考情解码
试卷分析
试题 情境 考查内容 图像呈现形式
2024九省联考·安徽卷 AgNO3、NaCl反应体系 沉淀溶解平衡+配位平衡 对数图像
2024九省联考·河南卷 CuSO4、NH3配位平衡体系 配位平衡 分布分数图像
2024九省联考·黑吉辽卷 Zn2+、Al3+、H2S反应体系 沉淀溶解平衡+电离平衡 对数图像
2024九省联考·甘肃卷 酒石酸溶液物质与pH关系 电离平衡+水解平衡 分布分数图像
2024九省联考·江西卷 氨水、SO2反应体系 电离平衡+水解平衡 分布分数图像
2024九省联考·广西卷 NaOH、磷酸反应体系 电离平衡+水解平衡 对数图像(滴定曲线)
考情解码
试卷分析
试题情景
电离平衡
水解平衡
溶解平衡
配位平衡
简单反应体系
混合反应体系
情景复杂、陌生
考情解码
复合曲线
连续反应、
竞争反应体系
连续反应、
竞争反应体系
连续反应、
竞争反应体系
图像呈现形式
滴定曲线、溶解度曲线
对数图像
分布系
数图像
考情解码
试题 设问角度
曲线 归属 常数计算及应用 特殊点分析
Ka、Kb、 Kw、Kh Ksp K 粒子浓 度关系 三守恒 应用 浓度
计算
2022海南卷 √ √ √√
2022河北卷 √ √ √ √√
2022湖北卷 √ √
2022湖南卷 √ √ √
2022辽宁卷 √ √ √
2022山东卷 √ √ √ √
考情解码
设问分析
试题 设问角度
曲线归属 常数计算及应用 特殊点分析
Ka、Kb、 Kw、Kh Ksp K 粒子浓 度关系 三守恒 应用 浓度
计算
2023新课标卷 √ √ √ √
2023全国乙卷 √√ √ √
2023全国甲卷 √√ √
2023辽宁卷 √ √√ √
2023北京卷 √√ √
2023湖北卷 √ √ √ √
2023山东卷 √ √ √ √
2023湖南卷 √ √√ √
2023河北卷 √ √ √
2023福建卷 √ √√ √ √
考情解码
设问分析
试题 设问角度
曲线归属 常数计算及应用 特殊点分析
Ka、Kb、Kw、Kh Ksp K 粒子浓 度关系 三守恒应用 浓度
计算
2024九省联考·安徽卷 √ √ √
2024九省联考·河南卷 √ √ √ √
2024九省联考·黑吉辽卷 √ √ √
2024九省联考·甘肃卷 √ √ √
2024九省联考·江西卷 √ √ √ √
2024九省联考·广西卷 √ √ √ √
考情解码
设问分析
高频设问
曲线归属
常数的计算及应用
粒子浓度关系及计算
三守恒关系及应用
考情解码
考情解码
重温经典
解法点拨
2024
考题预测
1．【2023高考·湖南卷T12】常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的随η(η=)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是（ ）
A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．点a：c(Na+)=c(Cl―)=c(CH3COO―)+c(CH3COOH)
C．点b：c(CH3COOH)D．水的电离程度：a试题分析：
反应：HCl+NaOH=NaCl+H2O
CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O
粒子变化和图像分析：
a点：NaCl和CH3COOH
b点：NaCl和CH3COOH、CH3COONa
c点：NaCl和CH3COONa
第一终点
第二终点
中性点VS中和点(滴定终点)
重温经典
1．【2023高考·湖南卷T12】常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的随η(η=)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是（ ）
A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．点a：c(Na+)=c(Cl―)=c(CH3COO―)+c(CH3COOH)
C．点b：c(CH3COOH)D．水的电离程度：aD
a点溶质成分为NaCl和CH3COOH
b点溶质成分为NaCl及等浓度的CH3COOH和 CH3COONa
c点溶质成分为NaCl、CH3COONa
d点溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH
a点存在物料守恒关系：
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，B项正确
由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)c点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D项错误
c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，
Ka(CH3COOH)==10-4.76,A项正确
NaHA 抑制 促进？
HA:NaA=1:1 抑制 促进？
重温经典
4.50×10-3×0.1=4.5×10-4
Cl―、 Br―和 I―均为1.5×10-4mol
沉淀顺序？
滴定终点？
1.5
AgI
3
AgBr
AgCl
(2022年湖南卷)室温时，用0.100mol·L－1的AgNO3溶液滴定15mL浓度相等的Cl―、Br―和I―混合溶液
Ksp是核心
当Br―沉淀完全时，Cl―？
重温经典
2．【2024九省联考·广西卷】14．0.1000mol·L-1
NaOH溶液滴定20mL 0.1000mol·L-1H3PO4溶液时，V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg[c/(mol·L-1)]和pH的关系如图。下列说法中正确的是( )
A．①为的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系
B．b点时，溶液中c() > c(H3PO4)
C．H3PO4的 = 10-2.88
D．d点时，溶液中存在着
c(Na+)=c()+2c()+3c()
试题分析：
反应：OH—+H3PO4 = H2PO4— + H2O
OH—+H2PO4— = HPO42— + H2O
OH—+HPO42— = PO43— + H2O
a点：H3PO4 NaH2PO4 1:1
b点：NaH2PO4
c点：NaH2PO4 NaHPO4 1:1
粒子变化和图像分析：
d点：NaHPO4
交点与常数
重温经典
又因为随着pH变大，H3PO4浓度变小，
故③为H3PO4，
则c(Na+)>c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)
Ka2==c(H+)=10-7.20
电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(H2PO4-)
+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH―)，
H3PO4
又因为pH=2.12时，
c(PO43-) 最小，故曲线②为PO43-
为磷酸和磷酸
二氢钠的曲线，
2．【2024九省联考·广西卷】14．0.1000mol·L-1
NaOH溶液滴定20mL 0.1000mol·L-1H3PO4溶液时，V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg[c/(mol·L-1)]和pH的关系如图。下列说法中正确的是( )
A．①为的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系
B．b点时，溶液中c() > c(H3PO4)
C．H3PO4的 = 10-2.88
D．d点时，溶液中存在着
c(Na+)=c()+2c()+3c()
B
a点，V(NaOH)=10ml，溶质n(H3PO4):n(NaH2PO4)=1:1，故 ，
据分析可知①为HPO42-的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系
③
曲线①为HPO42-
④
④为H2PO4-，
H2PO4-
b点时，V(NaOH)=20ml，此时溶质为NaH2PO4，
重温经典
H3PO4
据图，溶液pH=5，证明H2PO4-电离程度>水解程度，故溶液中c(HPO42-) > c(H3PO4)
a点，因为c(H3PO4)=c(H2PO4-)
c点，V(NaOH)=30ml，c(H2PO4-):c(HPO42-)=1:1，即c(H2PO4-)=c(HPO42-)，
d点时，溶质为Na2HPO4，
pH为10，故c(OH―)>c(H+)
Ka1==c(H+)=10-2.12；
= 105.08
×
√
×
×
PO43-
HPO42-
3．【2023高考·北京卷T14】利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。
已知：i.图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH―)=Ksp[Mg(OH)2]；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c()=Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)=0.1mol·L-1，不同pH下c()由图1得到]。下列说法不正确的是（ ）
A．由图1，pH=10.25，c()=c()
B．由图2，初始状态pH=11、lg[c(Mg2+)]= -6，无沉淀生成
C．由图2，初始状态pH=9、lg[c(Mg2+)]= -2，平衡后溶液中存在c()+c(H2CO3)+c() = 0.1mol·L-1
D．由图1和图2，初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]= -1，发生反应：Mg2++2=MgCO3↓+CO2↑+H2O
试题分析：
反应：2OH—+Mg2+= Mg(OH)2
+Mg2+= MgCO3
三个交点分析：
Ka1=10-6.37 Ka2=10-10.25
c(Mg2+)=Ksp[Mg(OH)2]/c2(OH―)=Ksp(MgCO3)/c()
重温经典
3．【2023高考·北京卷T14】利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。
已知：i.图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
ii.2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH―)=Ksp[Mg(OH)2]；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c()=Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)=0.1mol·L-1，不同pH下c()由图1得到]。下列说法不正确的是（ ）
A．由图1，pH=10.25，c()=c()
B．由图2，初始状态pH=11、lg[c(Mg2+)]= -6，无沉淀生成
C．由图2，初始状态pH=9、lg[c(Mg2+)]= -2，平衡后溶液中存在c()=c(H2CO3)+c() = 0.1mol·L-1
D．由图1和图2，初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]= -1，发生反应：Mg2++2=MgCO3↓+CO2↑+H2O
C
重温经典
水溶液中的离子平衡 从图1可以看出pH=10.25时，c(HCO3-)=c(CO32-)浓度相同
据图2可知，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不会产生MgCO3沉淀或Mg(OH)2沉淀
据图2可知pH=9、lg[c(Mg2+)]= -2时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成MgCO3沉淀，根据物料守恒，溶液中c(HCO3-)=c(H2CO3)+c(CO32-) < 0.1mol·L-1
pH=8时，溶液中主要含碳微粒是HCO3-，pH=8、lg[c(Mg2+)]= -1时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为Mg2++2HCO3-=MgCO3↓+CO2↑+H2O
√
√
×
√
如何认识图2中的两条曲线交点？pH与10.25的关系？
Ksp(MgCO3)=6.8×10-6
Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12
设取图2交点pH=10.25,
c(Mg2+)=Ksp[Mg(OH)2]/c2(OH―)=5.6×10-12/10-7.5，c(Mg2+)≈5.6×10-4.5≈1.4×10-4
此时，c(CO32-)=Ksp(MgCO3)/c(Mg2+)=6.8×10-6/1.4×10-4≈5×10-2
重温经典
如何认识图2中的两条曲线？
阳离子~阴离子单曲线图
①曲线上任意点均为平衡点， 在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度， 另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外；
②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液，此时Qc＞Ksp，表示有沉淀生成
③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液，此时Qc＜Ksp，表示无沉淀生成
(2008·山东)
(2019·全国)
①曲线上点均为平衡点，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。
T1、T2曲线中间的点，在不同温度下情况不同。
②比较T1和T2大小：因沉淀溶解平衡大部分为吸热，可知：T1重温经典
如何认识图2中的两条曲线？
-lgKsp＝-lgc(Ca2＋)c2(OH―)
＝-lgc(Ca2＋)-2lgc(OH―)
－lgc(Ca2＋)＝2lgc(OH―)－lgKsp
－0.5lgc(Ca2＋)＝lgc(OH―)－0.5lgKsp
y＝－0.5x－0.5lgKsp(斜率为－0.5直线)
取负对数:
－lgKsp＝－lgc(Ca2＋)－lgc(CO32－)
lgc(Ca2＋)＝－lgc(CO32－)+lgKsp
pM=-pR+lgKsp
y＝-x+lgKsp (斜率为-1直线)
Ksp＝c(Ca2＋)c(CO32－)
重温经典
4．（2023河北8）某温度下，两种难溶盐AgxX、AgyY的饱和溶液中-lgc(Xx-)或-lgc(Yy-)与-lgc(Ag+)的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．x：y=3:1
B．若混合溶液中各离子浓度如J点所示，加入AgNO3
(s)，则平衡时变小
C．向AgxX固体中加入NayY溶液，可发生AgxX→
AgyY的转化
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示，待平衡
时c(Xx-)+c(Yy-) < 2c(Ag+)
-lgKsp＝-lgc2(Ag+)c(CrO42―)＝-2lgc(Ag+)-lgc(CrO42―)
-lgKsp＝-lgc(Ag+)c(Cl―)＝-lgc(Ag+)-lgc(Cl―)
2lgc(Ag+)＝-lgc(CrO42―)+lgKsp 斜率=0.5
lgc(Ag+)＝-lgc(Cl―)+lgKsp 斜率=1
2023全国乙
图像分析
a点是否有Ag2CrO4、AgCl沉淀生成？
Ksp(AgCl)=10-9.8
Ksp(Ag2CrO4)=10-11.7
Ag2CrO4+2Cl- 2AgCl+CrO42― K=10-7.9
b点，c(Cl-)=c(CrO42―)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)？
重温经典
在图像上任找两点
(0,16)、(3,7)，
4．（2023河北8）某温度下，两种难溶盐AgxX、AgyY的饱和溶液中-lgc(Xx-)或-lgc(Yy-)与-lgc(Ag+)的关系如图所示。下列说法错误的是( )
D
A．x：y=3:1
B．若混合溶液中各离子浓度如J点所示，加入AgNO3
(s)，则平衡时变小
C．向AgxX固体中加入NayY溶液，可发生AgxX→
AgyY的转化
D．若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示，待平衡
时c(Xx-)+c(Yy-) < 2c(Ag+)
重温经典
对于沉淀AgxX，存在沉淀溶解平衡AgxX xAg++Xx-，
Ksp(AgxX)=cx(Ag+)×c(Xx-)，
代入计算：
可求得x=3，Ksp(Ag3X)=1×10-16
对于沉淀AgyY，存在沉淀溶解平衡AgyY yAg++Yy-，Ksp(AgyY)=cy(Ag+)×c(Yy-)，
在图像上任找两点
（0,10）、（3,7），可求得y=1，Ksp(AgY)=1×10-10
根据分析可知，x=3，y=1，x：y=3:1，A项正确
由图像可知，若混合溶液中各离子浓度如J点所示，
向AgxX固体中加入NayY溶液，当达到了AgyY的溶度积常数，可发生AgxX→AgyY的转化，C项正确；
若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示，由于沉淀AgxX达到沉淀溶解平衡，所以c(Xx-)不发生变化，而AgyY要发生沉淀，Yy-和Ag+的物质的量按1:y减少，所以达到平衡时c(Xx-)+c(Yy-) < 2c(Ag+)，D项错误
√
√
√
×
此时=1，加入AgNO3(s)，c(Ag+)增大，-lgc(Ag+)减小，则-lgc(Xx-)>-lgc(Yy-)，c(Xx-)得c(H+)=10-5,
c(OH—)=10-9
5．【2024九省联考·江西卷】一定温度下，H2SO3水溶液中H2SO3、HSO3－或SO32－的分布分数δ与pH的关系如下图。例如δ(SO32－)=。向0.5L浓度为0.10mol·L-1的氨水中通入SO2气体。已知该温度下Kb(NH3·H2O)=2×10-5，lg2≈0.3，Kw=1×10-14，下列说法正确的是( )
A．通入0.05 mol SO2时，
c(NH3·H2O)+c(OH—)=c(H+)+c(H2SO3)+c(HSO3-)
B．当=1时，=2×104
C．当pH=7.0时，c(NH4+)D．P点时溶液的pH值为8.3
B
重温经典
n(NH3·H2O)=0.05mol，通入0.05 mol SO2时，此时溶质为NH4HSO3，根据物料守恒有c(NH3·H2O)+c(NH4+)=
c(SO32-)+c(H2SO3)+c(HSO3-)，根据电荷守恒有c(OH—)
+c(HSO3-)+2c(SO32-)=c(H+)+c(NH4+)，所以c(NH3·H2O)+
c(OH—)≠c(H+)+c(H2SO3)+c(HSO3-)，故A错误
故B正确
根据电荷守恒有c(NH4+)+c(H+)=c(OH—)+2c(SO32-)+
c(HSO3-)，当pH=7.0时，c(H+)=c(OH—)，所以c(NH4+)=
2c(SO32-)+c(HSO3-)，则c(NH4+)>c(SO32-)+c(HSO3-)，故C错误
pH=-lgc(H+)=7.8+2lg2=8.4，故D错误
√
×
×
×
(2017全国Ⅰ)将NaOH溶液滴加到H2X中
a
b
Ka1＝
c(HX－)·c(H＋)
c(H2X)
=
lgKa1=
c(HX－)
c(H2X)
lg
+lgc(H+)
c(HX－)
c(H2X)
lg
pH
a点：lgKa＝-pH＝－5.4
Ka＝10-5.4
H2X H＋＋HX－，HX－ H＋＋X2－
Ka2＝
c(X2－)·c(H＋)
c(HX－)
=
lgKa2=
c(X2－)
c(HX－)
lg
+lgc(H+)
c(X2－)
c(HX－)
lg
pH
b点：lgKa＝-pH＝－4.4
Ka＝10-4.4
Ka(HX－)=10-5.4
Kh(HX－)=Kw/Ka1=10-9.6
NaHX:电离>水解
-lgKa1
-lgKa2
已知：H2SO3pKa1＝1.85，pKa2＝7.19
用NaOH溶液滴定20 mL等浓度H2SO3
a点：c(HSO3—)＝c(H2SO3)
b点：NaHSO3
曲线化直线
c点：c(HSO3—)＝c(SO32—)
d点：Na2SO3
重温经典
(2017全国Ⅰ)将NaOH溶液滴加到H2X中
a
b
（2017全国卷II）二元弱酸H2A
a
b
c
异“曲”同“义”
δ(HA—)=
c(HA—)
c(H2A)+c(HA—)+c(A2—)
Ka1＝
c(HA－)·c(H＋)
c(H2A)
Ka2＝
c(A2－)·c(H＋)
c(HA－)
Ka1Ka2＝
c(A2－)·c2(H＋)
c(H2A)
c(HA－)＝
Ka1·c(H2A)
c(H＋)
c(A2－)＝
Ka1Ka2·c(H2A)
c2(H＋)
代入化简可得
δ(HA—)=
Ka1c(H＋)
c2(H＋)+Ka1c(H＋)+Ka1Ka2
δ(A2－)=
Ka1Ka2
c2(H＋)+Ka1c(H＋)+Ka1Ka2
同理可得
δ(H2A)=
c2(H＋)
c2(H＋)+Ka1c(H＋)+Ka1Ka2
滴定曲线、对数图像、分布系数图像是同一反应体系的不同数学表达形式，本质均与平衡常数相关联。
重温经典
6．(2022湖北卷）下图是亚砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T,lgKa1=－3.04,lgKa2=－4.37)混合体系中部分物种的c－pH图（浓度：总As为5.0×10-4mol·L-1，总T为1.0×10-3mol·L-1）。下列说法错误的是（ ）
A．As(OH)3的lgKa1为-9.1
B．[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的强
C．pH=3.1时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]－的高
D．pH=7.0时，溶液中浓度最高的物种为As(OH)3
D
重温经典
As(OH)3 [As(OH)2O]－＋H＋，
当pH=9.1时，c{[As(OH)2O]—}=c[As(OH)3]，lgKa1为-9.1，A正确
[As(OH)2T] [AsO(OH)T]2－＋H＋
,当pH=4.6时，c[[AsO(OH)]2-]=
c{[As(OH)2T]}-，Ka=10－4.6，而由A选项计算得H3 AsO3的Ka1=10-9.1，即Ka > Ka1，所以[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的强，B正确
由图可知As(OH)3的浓度为左坐标，浓度的数量级为10－3 mol/L，[As(OH)2T]－的浓度为右坐标，浓度的数量级为10－6 mol/L，所以pH=3.1时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]－的高，C正确
由可知条件，酒石酸(H2T,lgKa1=－3.04,lgKa2=－4.37),，As(OH)3的lgKa1为-9.1，说明酒石酸的酸性远强于As(OH)3，另外总As的浓度也小于总T的浓度，所以当pH=7.0时，溶液中浓度最高的物种不是As(OH)3，D错误
√
√
√
×
7．（2023福建T9）25℃时，某二元酸(H2A)的Ka1=10-3.04、Ka2=10-4.37。1.0mol·L-1 NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA—)、δ(A2—)与pc(Na+)的关系如图所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+)，HA—的分布系数
δ(HA—)=。下列说法错误的是( )
A．曲线n为δ(HA—)的变化曲线
B．a点：pH=4.37
C．b点：2c(H2A)+c(HA—)=c(Na+)
D．c点：c(Na+) + c(H+)=3c(HA—)+c(OH—)
NaHA溶液的酸碱性？
HA— H++A2— Ka2=10-4.37
HA—+H2O OH-+H2A Kh=Kh/Ka1=10-10.96
电离>水解 显酸性
1.0mol·L-1 NaHA溶液(即pc(Na+)=0)中的含A物种，HA—为主体，即曲线n为δ(HA—)
Ka1＝
c(HA－)·c(H＋)
c(H2A)
稀释，c(HA－)、c(H＋)均减小，则c(H2A)减小
曲线p为δ(H2A)，结合物料守恒，曲线m为δ(A2—)
重温经典
7．（2023福建9）25℃时，某二元酸(H2A)的Ka1=10-3.04、Ka2=10-4.37。1.0mol·L-1 NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA—)、δ(A2—)与pc(Na+)的关系如图所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+)，HA—的分布系数
δ(HA—)=。下列说法错误的是( )
A．曲线n为δ(HA—)的变化曲线
B．a点：pH=4.37
C．b点：2c(H2A)+c(HA—)=c(Na+)
D．c点：c(Na+) + c(H+)=3c(HA—)+c(OH—)
B
重温经典
1.0mol·L-1 NaHA溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA- H++A-和水解平衡HA-+H2O OH-+H2A，HA-的分布系数先保持不变后减小，曲线n为δ(HA—)的变化曲线，p(Na+)的增大，c(Na+)减小，δ(A2—)增大明显，故曲线m为δ(A2—)的变化曲线，则曲线p为δ(H2A)的变化曲线
1.0mol·L-1 NaHA溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA- H++A-和水解平衡HA-+H2O
OH-+H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n为δ(HA—)的变化曲线，选项A正确
δ(H2A)
δ(A2—)
δ(HA—)
b点, δ(HA—)=0.70，δ(H2A)=δ(A2—)=0.15，即c(H2A)=
c(A2—)，根据物料守恒有，c(H2A)+c(HA—)+c(A2—)=
c(Na+)，故2c(H2A)+c(HA—)=c(Na+) ，选项C正确
c点：δ(HA—)=δ(A2—)，故c(HA—)=c(A2—)根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2c(A2—)+c(HA—)+c(OH―)，故c(Na+)+c(H+)=3c(HA—)+c(OH―)，选项D正确
√
×
√
√
a点, pc(Na+)=1.0，则c(Na+)=0.1mol/L，δ(HA—)=0.70，δ(H2A)=δ(A2—)=0.15，Ka2==10-4.37，c(H+)=×10-4.37，pH≠4.37，选项B错误
7．（2023福建T9）25℃时，某二元酸(H2A)的Ka1=10-3.04、Ka2=10-4.37。1.0mol·L-1 NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA—)、δ(A2—)与pc(Na+)的关系如图所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+)，HA—的分布系数
δ(HA—)=。下列说法错误的是( )
A．曲线n为δ(HA—)的变化曲线
B．a点：pH=4.37
C．b点：2c(H2A)+c(HA—)=c(Na+)
D．c点：c(Na+) + c(H+)=3c(HA—)+c(OH—)
b点δ(H2A)=δ(A2—)，c(H2A)=c(A2—)？
物料守恒：c(H2A)+c(HA—)+c(A2—)=c(Na+)
电荷守恒：c(OH—)+c(HA—)+2c(A2—)=c(Na+)+c(H+)
联立：c(H2A)+c(H+)=c(A2—)+c(OH—)
若c(H2A)=c(A2—)，溶液呈中性？
稀释过程中，溶液始终呈酸性，即
c(H+)>c(OH—);c(H2A)重温经典
A. ①代表lgc(S2-)与pH的关系曲线
B. pH逐渐增大时，溶液中优先析出的沉淀为ZnS
C. Al(OH)3的Ksp=10-32.8
D. Zn2++H2S ZnS↓+2H+的平衡常数K=10-0.4
D
8．【2024九省联考·黑吉辽卷T15】室温下，向c(Al3+)、c(Zn2+)均为0.1mol·L-1的混合溶液中持续通入H2S气体，始终保持H2S饱和（H2S的物质的量浓度为0.1mol·L-1），通过调节pH使Al3+、Zn2+分别沉淀，溶液中-lgc与pH的关系如下图所示。其中，c表示Al3+、Zn2+、OH—和S2-的物质的量浓度的数值，Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17。下列说法错误的是( )
重温经典
曲线①代表lgc(S2-)与pH的关系，则曲线②代表lgc(OH-)与pH的关系,曲线③为lgc(Zn2+)与pH的关系,曲线④为lgc(Al3+)与pH的关系,故A正确；
lgc(S2-)
lgc(OH-)
lgc(Zn2+)
lgc(Al3+)
根据①③交点(5.6，10.8)可知，Ksp(ZnS)=c(Zn2+)×c(S2-)
=10-10.8×10-10.8=10-21.6，Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17，当c(Zn2+)为0.1mol·L-1时，随pH逐渐增大时，溶液中优先析出的沉淀为ZnS，B正确
根据曲线②与曲线④的交点坐标(5.8，8.2)，可知此时pH=5.8，则c(OH-)=10-8.2mol·L-1，c(Al3+)=10-8.2mol·L-1，则Ksp[Al(OH)3]=c(Al3+)×c3(OH-)=10-8.2×(10-8.2)3=10-32.8，C正确
Zn2++H2S ZnS↓+2H+的平衡常数表达式为
根据①③二者交点(5.6，10.8)可知，此时c(S2-)=10-10.8
mol·L-1，c(H+)=10-5.6mol·L-1，c(H2S)=0.1mol·L-1，根据B选项，Ksp(ZnS)=10-21.6，代入数据，K=10-0.6，D错误
√
√
√
×
9．【2023高考·山东卷】（2023山东15不定项）在含HgI2(s)的溶液中，一定c(I-)范围内，存在平衡关系：HgI2(s) HgI2(aq)；HgI2(aq) Hg2++2I—；HgI2(aq) HgI++I—；HgI2(aq)+I— HgI3－；HgI2(aq)+2I— HgI42－，平衡常数依次为K0、K1、K2、K3、K4。已知lgc(Hg2+)、lgc(HgI+)、lgc(HgI3－)、lgc(HgI42－)随lgc(I—)的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )
A．线L表示lgc(HgI42－)的变化情况
B．随c(I—)增大，c[HgI2(aq)]先增大后减小
C．a=lg
D．溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2:1
BD
重温经典
曲线1、2、3、4即L分别代表lgc(HgI+)、lgc(Hg2+)、lgc(HgI3-)、lgc(HgI42-)，据此分析解题
由以上分析可知，A正确
已知HgI2(s) HgI2(aq)的化学平衡常数K0=c[HgI2(aq)]，温度不变平衡常数不变，故随c(I—)增大，c[HgI2(aq)]始终保持不变，B错误
若溶液中只含HgI2，则溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比为2:1，由于溶液中c[HgI2(aq)]不变，而c(I-)在变化，可能是加入了其它物质，影响了溶液中I元素或Hg元素的含量，则溶液中二者的物质的量之比可能发生变化，D错误
√
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√
√
由分析可知，曲线1方程为：lgc(Hg2+)=lgK1+lgc(HgI2)-2lgc(I-)，曲线2方程为： lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgI2)-lgc(I-)即有①b= lgK1+lgc(HgI2)-2a，②b= lgK2+lgc(HgI2)-a，联合①②可知得：a=lgK1-lgK2=lg，C正确
4
1
2
3
lgc(Hg2+)
lgc(HgI3-)
lgc(HgI+)
lgc(HgI42-)
10．【2023高考·湖北卷T14】H2L为某邻苯二酚类配体，其pKa1=7.46，pKa2=12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)-H2L溶液
体系，其中c([Fe3+)=2.0×10-4mol·L-1，c([H2L)=5.0×10-3
mol·L-1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系
如图所示，分布系数δ(x)=，已知lg2≈0.30，lg3≈0.48。下列说法正确的是( )
A．当pH=1时，体系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)
B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为L2-
C．L2-+[FeL]+ = [FeL2]-的平衡常数的lgK约为14
D．当pH=10时，参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3mol·L-1
C
重温经典
从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1时，富含L的型体主要为H2L，此时电离出的HL-较少，根据H2L的一级电离常数可以简单计算pH=1时溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1时c(OH-)=10-13，因此这四种离子浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A错误
根据图示的分布分数图可以推导出，H2L在pH≈9.9时HL-的含量最大，而H2L和L2-的含量最少，因此当pH在9.5~10.5之间时，含L的物种主要为HL-，B错误
根据图像，pH=10时c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4
mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4mol·L-1，D错误
×
该反应的平衡常数K=，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K简化为K=，此时体系的pH=4，在pH=4时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即lg K≈14，C正确
×
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×
考情解码
重温经典
解法点拨
2024
考题预测
试题立意
必备知识
设问角度
学科素养
关键能力
解法点拨
证据推理与模型认知
变化观念与平衡思想
宏观辨识与微观探析
对离子反应、溶液中离子变化的理解与辨析能力
对数学图形走向与离子变化的分析和推测能力
将化学数据转化为数学图形的归纳与论证能力
酸碱盐的离子反应
沉淀反应、沉淀转化
特殊点：计算电离常数
离子浓度关系(守恒思想、Ka Kh Ksp的理解应用)
水的电离程度(Kw的理解应用)
解法点拨
关键能力
学科观念
必备知识
核心素养
思想方法
基于数学
问题的关系
酸碱中和滴定、电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡
基于数学
问题的关系
复杂陌生
情境的辨识
借助反应原理三大守恒
1
2
3
4
5
数形结合
函数思想
模型构建
分析与推理
理解与辩析
归纳与论证
滴定、电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡
变化观
微粒观变化观
平衡观守恒观
证据推理与模型认知
变化观念与平衡思想
宏观辨识与微观探析
解法点拨
变的是反应、是粒子浓度；不变的是各种常数(维系粒子间关系的粘合剂)
洞察
变与不变
Ka、Kb、Kw、Kh、Ksp、K
依托反应构建新函数
数形结合看常数
各种常数
特殊点
三守恒
粒子关系抓关键
滴定曲线、溶解度曲线、对数图像、分布系数、复合图像
明确曲线来源
解法点拨
考情解码
重温经典
解法点拨
2024
考题预测
考题预测
考题预测
溶液中的离子平衡电离、水解
滴定曲线、对数函数、分布系数的复合图像
曲线归属分析常数计算及应用特殊点粒子关系守恒思想的应用
溶解平衡、配位平衡、电离平衡复杂体系
对数函数、
分布系数
1．（2024·云南大理·二模）25℃时，用0.1mol·L-1
KOH溶液滴定同浓度的H2A溶液，H2A被滴定分数[]与pH值、微粒分布分数δ[δ(x)=]，X表示H2A、HA—或A2—]的关系如图所示，下列说法正确的是
A．用KOH溶液滴定0.1mol·L-1KHA溶液可以用酚酞作指示剂
B．25℃时，H2A第二步电离平衡常数Ka2≈10-4
C．c点溶液中：c(H+)+c(K+)=3c(HA—)
D．a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：a>b>c>d
A
考题预测
根据图示，KHA溶液呈酸性，K2A溶液的pH≈10，酚酞的变色范围是8~10，所以用KOH溶液滴定0.1mol·L-1
KHA溶液可以用酚酞作指示剂，故A正确
根据图示，c(HA—)=c(A2—)时，pH=7，25℃时，H2A第二步电离平衡常数Ka2≈10-7，故B错误
c点溶液中，c(HA—)=c(A2—)，pH=7，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒c(H+)+c(K+)=2c(A2—)+c(HA—)+c(OH—)，c(K+)=3c(HA—)，故C错误
随滴入KOH的体积增大，H2A减少、K2A最多，H2A抑制水电离，K2A水解促进水电离，所以a、b、c、d四点溶液中水的电离程度，a×
×
×
√
2．（2024·河北石家庄·二模）向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加Na2S2O3溶液，发生反应Ag++S2O32- [Ag(S2O32-)]-和[Ag(S2O32-)]-+S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-， lgc(M)/(mol/L)、lgc(N)与lg[c(S2O32-)/mol/L)的关系如下图所示(其中M代表Ag+或Br-；N代表或)；下列说法错误的是( )
A．直线L1表示 随S2O32-浓度变化的关系
B．AgBr的溶度积常数Ksp=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2
C．反应AgBr+2S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-+Br-的平衡常数
K的值为101.2
D．c(S2O32-)= 0.001 mol/L时，溶液中
c(Br-)>c{[Ag(S2O32-)2]3-}>c{[Ag(S2O32-)]-}
考题预测
直线L1表示 随硫代硫酸根离子浓度变化
的关系、直线L2表示 随硫代硫酸根离子
浓度变化的关系；由图可知，溶液中硫代硫酸根离子浓度为10—4.6mol/L时，溶液中溴离子和银离子浓度分别为10—3.85mol/L、10—8.35mol/L，则溴化银的溶度积常数Ksp=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2。
据上述分析可知，A错误
×
2．（2024·河北石家庄·二模）向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加Na2S2O3溶液，发生反应Ag++S2O32- [Ag(S2O32-)]-和[Ag(S2O32-)]-+S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-， lg[c(M)/(mol/L)、lgc(N)与lg[c(S2O32-)/mol/L)的关系如下图所示(其中M代表Ag+或Br-；N代表或)；下列说法错误的是( )
A．直线L1表示 随S2O32-浓度变化的关系
B．AgBr的溶度积常数Ksp=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2
C．反应AgBr+2S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-+Br-的平衡常数
K的值为101.2
D．c(S2O32-)= 0.001 mol/L时，溶液中
c(Br-)>c{[Ag(S2O32-)2]3-}>c{[Ag(S2O32-)]-}
考题预测
由分析可知，溴化银的溶度积常数Ksp=c(Ag+)c(Br-)=
10-12.2，故B正确
由图可知，c(S2O32-)10—4.6mol/L时，Br-和Ag+浓度分别为10—3.85mol/L、10—8.35mol/L，c(Ag+)/c{[Ag(S2O32-)2]3-}为10—4.2，c[Ag(S2O32-)2]3-=10—4.15mol/L，反应的平衡常数 ，
=101.2，故C正确
×
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√
2．（2024·河北石家庄·二模）向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加Na2S2O3溶液，发生反应Ag++S2O32- [Ag(S2O32-)]-和[Ag(S2O32-)]-+S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-， lg[c(M)/(mol/L)、lgc(N)与lg[c(S2O32-)/mol/L)的关系如下图所示(其中M代表Ag+或Br-；N代表或)；下列说法错误的是( )
A．直线L1表示 随S2O32-浓度变化的关系
B．AgBr的溶度积常数Ksp=c(Ag+)c(Br-)=10-12.2
C．反应AgBr+2S2O32- [Ag(S2O32-)2]3-+Br-的平衡常数
K的值为101.2
D．c(S2O32-)= 0.001 mol/L时，溶液中
c(Br-)>c{[Ag(S2O32-)2]3-}>c{[Ag(S2O32-)]-}
A
考题预测
由图可知，硫代硫酸根离子浓度为0.001 mol/L时，溶
液中溴离子浓度最大， 的值大于
的值，则溶液中[Ag(S2O32-)2]3-的浓度大
于[Ag(S2O32-)]-的浓度，所以溶液中离子浓度大小顺序为c(Br-)>c{[Ag(S2O32-)2]3-}>c{[Ag(S2O32-)]-}，故D正确
×
√
√
√
考题预测
离子平衡图像是把表示各粒子间关系的数学函数，具象为数学图形的一种表现形式，维系粒子间关系、曲线、直线间关系的是各种常数，因此，这一类试题的命题及设问均围绕着这些常数的计算、应用，以及三守恒来进行，不管命题情境如何创新、复杂，抓住这些本质，以不变应万变！！！

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