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2024年化学高考二轮复习
专题十二 弱电解的电离平衡和溶液的酸碱性
一、考纲解读
考纲导向
1．弱电解质的电离平衡
2．溶液的酸碱性
3．酸碱中和滴定
命题分析
预计2024年高考题型会延续2023年高考命题形式，以曲线图的形式进行综合考查，要求考生会利用平衡移动原理分析外界条件改变对溶液中电离平衡的分析，把握其本质，其中滴定实验预计会在2024年的高考命题中占有一定的重要地位。
二、知识点梳理
网络图
重点拓展
高频考点一 弱电解质的电离平衡
1．弱电解质
(1)概念
(2)与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。
2．弱电解质的电离平衡
(1)电离平衡的建立
在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时，溶液中各分子和离子的浓度都不再发生变化，电离过程达到了平衡。
平衡建立过程的v-t图像如图所示。
(2)弱电解质电离平衡的特征
3．影响电离平衡的外界条件
外界条件 电离平衡移动方向 电离程度变化
温度 升高温度 向右移动 增大
浓度 稀释溶液 向右移动 增大
相同离子 加入与弱电解质相同离子的强电解质 向左移动 减小
加入能与弱电解质离子反应的物质 向右移动 增大 增大
4．弱电解质平衡移动的“三个不一定”
(1)稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变，Kw＝c(H＋)·c(OH－)是定值，稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，故c(OH－)增大。
(2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。
(3)对于浓的弱电解质溶液加H2O稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不一定减小，可能先增大后减小。
5．一元强酸与一元弱酸的比较
等物质的量浓度的盐酸(a)与醋酸溶液(b) 等pH的盐酸(a)与醋酸溶液(b)
pH或物质的量浓度 pH：a＜b 物质的量浓度：a＜b
溶液的导电性 a＞b a＝b
水的电离程度 a＜b a＝b
加水稀释等倍数pH的变化量 a＞b a＞b
等体积溶液中和NaOH反应的量 a＝b a＜b
分别加该酸的钠盐固体后pH a：不变；b：变大 a：不变；b：变大
开始与金属反应的速率 a＞b 相同
等体积溶液与过量活泼金属产生H2的量 相同 a＜b
6．一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大 加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
7．电离平衡常数
(1)①填写下表(25 ℃)
弱电解质 电离方程式 电离常数
NH3·H2O NH3·H2ONH＋OH－ Kb＝1.8×10－5
CH3COOH CH3COOHCH3COO－＋H＋ Ka＝1.8×10－5
HClO HClOH＋＋ClO－ Ka＝3.0×10－8
②CH3COOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判断的依据：相同条件下，电离常数越大，电离程度越大，c(H＋)越大，酸性越强。
③电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大，电离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。
④外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。
(2)多元弱酸的分步电离，以碳酸为例，碳酸是二元弱酸，在水溶液中的电离是分步进行。
①电离方程式是H2CO3H＋＋HCO，HCOH＋＋CO。
②电离平衡常数表达式：，。
③比较大小：Ka1>Ka2。
高频考点二 溶液的酸碱性
1．水的电离
(1)水的电离：H2O＋H2OH3O＋＋OH－，可简写为H2OH＋＋OH－。
(2)水的离子积常数：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。
①室温下：Kw＝1×10－14。
②影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。
③适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。
④Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
2．溶液中H＋或OH－的来源分析
(1)溶液为酸的溶液。
溶液中的OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)＝c(OH－)。如pH＝2的盐酸中，溶液中的c(OH－)＝(Kw/10－2) mol·L－1＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。
(2)溶质为碱的溶液。
溶液中的H＋全部来自水的电离，水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)。如pH＝12的NaOH溶液中，溶液中的c(H＋)＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。
(3)水解呈酸性或碱性的盐溶液。
①pH＝5的NH4Cl溶液中，H＋全部来自水的电离，由水电离的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，因为部分OH－与部分NH结合，溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1。
②pH＝12的Na2CO3溶液中，OH－全部来自水的电离，由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。
3．溶液酸碱性判断中的常见误区
(1)误认为溶液的酸碱性取决于pH。如pH＝7的溶液在温度不同时，可能呈酸性或碱性，也可能呈中性。
(2)误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。如强酸和弱碱恰好中和时，溶液显酸性；强碱和弱酸恰好中和时，溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和时，溶液显中性。
(3)使用pH试纸测溶液酸碱性时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
高频考点三 酸碱中和滴定
1．概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。
2．原理：c待＝(以一元酸与一元碱的滴定为例)。
在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当滴定接近终点(pH＝7)时，很少量(一滴，约0.04 mL)的碱(或酸)就会引起溶液pH突变(如图所示)。
3．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。
4．实验用品
(1)仪器
图(A)是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
(2)试剂
标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
指示剂 变色范围的pH
甲基橙 <3．1红色 3．1～4．4橙色 >4．4黄色
酚酞 <8．2无色 8．2～10．0浅红色 >10．0红色
5．中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。
(1)滴定前的准备。
(2)滴定。
(3)指示剂选择：变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
①不能用石蕊作指示剂。
②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。
③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。
④强酸与强碱间进行滴定时，用甲基橙和酚酞都可以。
⑤并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色恰好褪去时即为滴定终点。
(4)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。
(5)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。
c(NaOH)＝
6．氧化还原滴定的原理及指示剂的选择
(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
(3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
7．沉淀滴定
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比AgCrO4更难溶。
三、高频考点突破
高频考点一 弱电解质的电离平衡
典例精析
1．能证明亚硝酸是弱酸的实验事实是( )
A．HNO2的酸性比CH3COOH强 B．0.1 mol·L-1NaNO2溶液的pH大于7
C．HNO2溶液与Na2CO3反应生成CO2 D．HNO2不稳定可分解成NO和NO2
答案：B
解析：A项， HNO2的酸性比CH3COOH强，不能说明是弱酸，故A不符合题意；B项，0.1 mol·L-1NaNO2溶液的pH大于7，说明亚硝酸根水解，亚硝酸是弱酸，故B符合题意；C项，HNO2溶液与Na2CO3反应生成CO2，只能说明亚硝酸酸性大于碳酸，不能说明亚硝酸是弱酸，故C不符合题意；D项，HNO2不稳定可分解成NO和NO2，只能说明亚硝酸是不稳定性酸，不能说明亚硝酸是弱酸，故D不符合题意。故选B。
2．(2024·湖北腾云联盟高三联考)常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA表示，Ka=1.0×10-30)药物在人体吸收模式如下：
假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA则可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法错误的是( )
A．血浆中HA电离程度比胃中大 B．在胃中，
C．在血浆中， D．总药量之比
答案：C
解析：A项，如图可知，胃液酸性强，H+浓度大，抑制HA的电离，故血浆中HA电离程度比胃中大，A正确；B项，在胃中c(H＋)= 1.0×10-10mol·L－1，根据可得，B正确；C项，在血浆中，，C错误；D项，未电离的HA则可自由穿过该膜且达到平衡，血浆Ⅰ和胃Ⅱ中c(HA)相等，由，可得，则，溶液Ⅰ中，，，同理溶液Ⅱ中，，故总药量之比，D正确；故选C。
变式训练
3．25℃时，下列说法正确的是( )
A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸
B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2
D．100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol
答案：D
解析：A项，NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A为强酸的结论，A错误；B项，可溶性正盐BA溶液呈中性，不能推测BA为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相同，即也可能是弱酸弱碱盐，B错误；C项，弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010 mol·L-1、0.10 mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＞α2，C错误；D项，100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1×10－4mol/L，碳酸根水解促进水的电离，则水电离出H＋的浓度是1×10－4mol/L，其物质的量为0.1L×1×10－4mol/L＝1×10－5mol，D正确；故选D。
4．常温下pH＝2的两种酸溶液A和B，分别加水稀释1 000倍，其pH与所加水的体积变化如图所示。下列结论正确的是(　　)
A．B酸比A酸的电离度大 B．A为弱酸，B为强酸
C．B酸的物质的量浓度比A的小 D．A酸比B酸易电离
答案：D
解析：根据图示可知溶液稀释1 000倍后，A酸溶液pH变化大，说明A酸酸性大于B酸酸性。则B酸为弱酸，其电离度应比A酸小，A酸易电离。同为pH＝2，B酸溶液物质的量浓度一定比A酸溶液浓度大。
高频考点二 溶液的酸碱性
典例精析
1．(2024·宁夏固原高三期中)在水电离出的c (H+)=10-14mol/L的溶液中，一定能大量共存的离子组是( )
A．K+、Na+、HCO3-、Cl- B．K+、AlO2-、Br-、Cl-
C．Na+、Cl-、NO3-、SO42- D．Al3+、NH4+、Cl-、SO42-
答案：C
解析：水电离出的c(H+)=10-14mol/L的溶液可能为酸性溶液，也可能为碱性溶液。A项，HCO3-既不能在强酸溶液中也不能强溶液中碱性存在，A错误；B项，AlO2-不能在强酸溶液中存在，B错误；C项，Na+、Cl-、NO3-、SO42-相互之间不反应，且都能在酸性和碱性溶液中存在，C正确；D项，Al3+、NH4+不能在强碱溶液中大量存在，D错误；故选C。
2．如图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是(　　)
A．两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw B．M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)
C．图中T1＜T2 D．XZ线上任意点均有pH＝7
答案：D
解析：由水的离子积的定义知两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw，A项正确；由图中纵横轴的大小可知M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)，B项正确；温度越高，水的电离程度越大，电离出的c(H＋)与c(OH－)越大，所以T2＞T1，C项正确；XZ线上任意点都有c(H＋)＝c(OH－)，只有当c(H＋)＝10－7 mol·L－1时，才有pH＝7，D项错误。
变式训练
3．25 ℃时，Kw＝1.0×10－14；100 ℃时，Kw＝1×10－12，下列说法正确的是(　　)
A．100 ℃时，pH＝10的NaOH溶液和pH＝2的H2SO4恰好中和，所得溶液的pH＝7
B．25 ℃时，0.2 mol·L－1 Ba(OH)2溶液和0.2 mol·L－1 HCl等体积混合，所得溶液的pH＝7
C．25 ℃时，0.2 mol·L－1 NaOH溶液与0.2 mol·L－1 CH3COOH恰好中和，所得溶液的pH＝7
D．25 ℃时，pH＝12的氨水和pH＝2的H2SO4等体积混合，所得溶液的pH>7
答案：D
解析：100 ℃时，NaOH和H2SO4恰好中和时，pH＝6，A错误；25 ℃时，c(OH－)＝0.4 mol·L－1，c(H＋)＝0.2 mol·L－1，等体积混合后pH大于7，B错误；C项，由于CH3COO－的水解pH大于7，错误；D项，氨水过量，pH>7，正确。
4．(2022·四川省凉山州高三第一次诊断测试)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．图中温度T1＞T2＞
B．温度时，将的NaOH溶液与的H2SO4溶液混合，若混合溶液呈中性，则NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为
C．b点到c点可以通过温度不变，在水中加入适量的
D．图中五个点的Kw的关系为b>c>a>d=e
答案：B
解析：根据图像可知温度为T1时Kw=10-7 ×10-7=10-14，温度为T2时Kw=10-610-6=10-12，温度升高水的电离程度增大，故T2＞T1。A项，根据分析可知温度为T1时Kw=10-7 ×10-7=10-14，温度为T2时Kw=10-6 ×10-6=10-12，温度升高水的电离程度增大，故T1＞T2＞，故A错误；B项，T2温度时，将pH=10的NaOH溶液c(OH-)=10-2mol/L，pH=3的H2SO4溶液c(H+)=10-3mol/L，混合后，若溶液呈中性，根据n(OH-)=n(H+)，则NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为1：10，故B正确；C项，由图可知b点到c点Kw减小，温度改变Kw改变，故C错误；D项，温度不变Kw，温度升高Kw增大，a、e、d三点温度相同故Kw相同，从a到b温度依次升高，故Kw的关系为b>c>a=d=e，故D错误；故选B。
高频考点三 酸碱中和滴定
典例精析
1．下列有关滴定的说法正确的是(　　)
A．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中混有NaOH杂质，则结果偏低
B．用c1 mol·L－1酸性高锰酸钾溶液滴定V2 mL未知浓度的H2C2O4溶液，至滴定终点用去酸性高锰酸钾溶液体积为V1 mL，则H2C2O4溶液的浓度为 mol·L－1
C．用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液时，若读取读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏低
D．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21．7 mL
答案：A
解析：用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中混有NaOH杂质，由于氢氧化钠的摩尔质量较小，则所配标准溶液中OH－浓度较大，滴定时消耗标准溶液体积偏小，所以测定结果偏低，A正确；用c1 mol·L－1酸性高锰酸钾溶液滴定V2 mL未知浓度的H2C2O4溶液，至滴定终点用去高锰酸钾溶液体积为V1 mL，由两者反应中化合价升降总数相等(或电子转移守恒)可得到关系式5H2C2O4～2KMnO4，则n(H2C2O4)＝2．5n(KMnO4)＝2．5×V1 mL×c1 mol·L－1，所以H2C2O4溶液的浓度为 mol·L－1，B不正确；用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液时，若读取读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，则未知盐酸的体积偏小，导致测定结果偏高，C不正确；滴定管的读数要精确到0.01 mL，D不正确。
2．(2024·河北石家庄高三第二次调研)某活动小组为测定样品中NaBH4的纯度，设计了如下的实验步骤：
步骤l：取5.0gNaBH4样品(杂质不参与反应)，将样品溶于NaOH溶液后配成500mL溶液，取25.00mL置于碘量瓶中，加入60.00mL0.1000mol/L的KIO3溶液充分反应(反应为3NaBH4+4KIO3=3NaBO2+4KI+6H2O)；
步骤2：向步骤1所得溶液中加入过量的KI溶液，用稀硫酸调节pH，使过量KIO3转化为I2，冷却后在暗处放置数分钟；
步骤3：向步骤2所得溶液中加入某种缓冲溶液调pH至5.0，加入几滴指示剂，用0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.70mL(反应为I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6)。
下列说法正确的是( )
A．NaBH4中H元素化合价为+1价
B．步骤2反应的离子方程式为IO3-+I-+6H+=I2+3H2O
C．步骤3中加入几滴酚酞作指示剂
D．样品中NaBH4的纯度为64.47%
答案：D
解析：A项，NaBH4具有强还原性，H元素化合价为-1价，故A错误；B项，步骤2的反应为KI和KIO3在酸性条件下生成I2，离子方程式为：IO3-+5I-+6H+=I2+3H2O；故B错误；C项，步骤3用Na2S2O3标准溶液滴定碘单质溶液，用淀粉溶液坐指示剂，故C错误；D项，根据方程式I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，n(Na2S2O3)=0.00207mol，则n(I2)=0.001035mol，再根据IO3-+5I-+6H+=I2+3H2O，可以计算出n(KIO3)=0.000345mol，这是剩余的KIO3，与NaBH4反应的KIO3为0.006mol-0.000345mol=0.005655mol，根据3NaBH4+4KIO3=3NaBO2+4KI+6H2O可以计算出n(NaBH4)=0.00424125mol，则原样品中n(NaBH4)=0.00424125mol=0.084825mol，NaBH4的纯度为=64.47%，故D正确。
3．过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。
Ⅰ.过氧化氢性质探究实验
(1)酸性条件下H2O2可将Fe2+转化成Fe3+，由此说明H2O2具有______性。
(2)已知H2O2是一种二元弱酸，其中Ka1=2.20×10-12、Ka2=1.05×10-25，则H2O2的电离方程式为_______________________________，常温下，1mol L-1的H2O2溶液的pH约为___________。
Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验。某兴趣小组同学用0.1000mol L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2 MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑。
(3)滴定达到终点的现象是_________________________________________________。
(4)用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示：
第一次 第二次 第三次 第四次
V(KMnO4溶液)/mL 17.10 18.10 18.00 17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为______mol L-1。
(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果______(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
答案：(1)氧化 (2)H2O2H++HO2-、HO2- H++O22- 5.8
(3)锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色，且30秒内溶液不褪色
(4)0.1800 (5)偏高
解析：(1)酸性条件下，H2O2可将Fe2+氧化为Fe3+，H2O2转变为H2O，化合价降低，体现了过氧化氢的氧化性；(2)过氧化氢属于二元弱酸，分步电离，其电离的方程式为H2O2H++HO2-、HO2- H++O22-；又Ka1=2.20×10-12，Ka2=1.05×10-25，Ka1 Ka2，以第一步电离为主，则Ka1===2.20×10-12，所以c(H+)≈1.48×10-6mol L-1，即pH≈5.8；(3)该实验是酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，发生反应：2 MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑，若达到滴定终点，高锰酸钾恰好完全反应，故滴定达到终点的现象是锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色，且30秒内溶液不褪色；(4)由于第一次数据误差过大，故舍去；其他三组数据的平均值18.00mL，根据反应2 MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑，n(H2O2)=2.5×n(MnO4-)=2.5×0.1000mol L-1×0.018L，c(H2O2)=mol L-1=0.1800mol L-1；(5)滴定前滴定管尖嘴处有气泡，导致消耗的标准液体积偏大，根据c标V标=c待V待，c待=，则测定结果偏高。
变式训练
4．下列滴定反应中，指示剂使用正确的是( )
A．用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉做指示剂
B．用酸性KMnO4标准溶液滴定NaHSO3溶液以测量其浓度，用甲基橙做指示剂
C．用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，KSCN溶液做指示剂
D．用强酸标准溶液滴定测量弱碱浓度，用酚酞做指示剂
答案：C
解析：A项，用过氧化氢滴定碘化钾溶液，若用淀粉作指示剂，反应开始生成的碘遇淀粉使溶液就变为蓝色，继续滴加时，溶液蓝色的变化无法确定滴定终点，故A错误；B项，酸性高锰酸钾溶液与亚硫酸氢钠溶液完全反应时，再滴入酸性高锰酸钾溶液，过量的酸性高锰酸钾会使溶液会变为浅紫色，则滴定时不需要指示剂即可完成测量实验，故B错误；C项，氯化铁溶液与碘化钾溶液完全反应时，若用硫氰化钾溶液做指示剂，过量的氯化铁溶液与硫氰化钾溶液反应生成硫氰化铁溶液，使溶液变为红色，可以确定滴定达到终点，故C正确；D项，强酸溶液与弱碱溶液完全反应时生成强酸弱碱盐，强酸弱碱盐使溶液呈酸性，若用酚酞作指示剂无法判断反应的终点，应选用甲基橙做指示剂，故D错误；故选C。
5．(2024·湖南高三联考)K2Cr2O7(重铬酸钾)是一种常见的氧化剂。以铬渣(主要成分为Cr2O3、Fe2O3等)为原料制备K2Cr2O7并测定其纯度。其步骤如下：
步骤1：铬渣粉碎和Na2CO3均匀混合在空气中焙烧；
步骤2：用水浸取焙烧渣，过滤，得到水浸液(含Na2CrO4)；
步骤3：向步骤2中水浸液加入BaCO3，过滤，得到BaCrO4；
步骤4：向BaCrO4中加入NaHSO4溶液，过滤，得到浸出液(Na2Cr2O7)和浸渣(BaSO4)；
步骤5：向步骤4中浸出液加入KCl粉末，蒸发浓缩、降温结晶、过滤，得到K2Cr2O7；
步骤6：准确称取mgK2Cr2O7产品溶于蒸馏水，加入适量稀硫酸，加入足量KI溶液(还原产物为Cr3+)，用水稀释为250mL溶液，量取25.00mL稀释后溶液于锥形瓶中。用c mol L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗VmL滴定液。滴定反应为I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
下列叙述错误的是( )
A．步骤1中制备1molNa2CrO4消耗0.75mol氧气
B．步骤3目的是除去杂质，富集铬元素
C．步骤6中KI作用是Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O
D．K2Cr2O7产品纯度为w=%
答案：D
解析：A项，反应2Cr2O3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2中生成1molNa2CrO4消耗0.75molO2，故A正确；B项，利用步骤3将Na2CrO4转化成BaCrO4，滤去溶液，富集铬元素，故B正确；C项，加入KI还原重铬酸钾，产物为Cr3+、I2、H2O，方程式为Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O，故C正确；D项，由K2Cr2O7~3I2~6 Na2S2O3可知，，故D错误；故选D。
6．乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H2C2O4·xH2O)进行的探究性学习的过程，请你参与并协助他们完成相关学习任务。
该组同学的研究课题是：探究测定草酸晶体(H2C2O4·xH2O)中的x值。通过查阅资料和网络查寻得，草酸易溶于水，水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++5CO2↑+8H2O。学习小组的同学设计了如下步骤用滴定的方法测定x值。
①称取1.260 g纯草酸晶体，将其制成水溶液为待测液。
②取待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H2SO4。
③用浓度为的酸性KMnO4标准溶液进行滴定，达到终点时消耗。
(1)上述步骤②中使用的锥形瓶是否需要用待测液润洗________________，(填“是”或“否”)滴定时，将酸性KMnO4标准液装入________________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。
(2)本实验滴定达到终点的标志是__________________________________。
(3)通过上述数据，求得_______。
(4)若滴定终点时俯视滴定管刻度，则由此测得的x值会_______(填偏“大”、“偏小”或“不变”)。
(5)根据上述实验计算的数据可信性不强，为了提高实验的准确性，请写出改进措施______________________________________________________________________。
答案：(1) 否 酸式
(2)当最后半滴KMnO4溶液滴入，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟不恢复至原来的颜色
(3)2
(4)偏大
(5)重复操作②③步骤2-3次，取平均值
解析：(1)滴定实验中锥形瓶不能润洗，否则导致待测液体积偏大；酸性高锰酸钾溶液应用酸式滴定管盛装；(2)滴定终点判断的方法：当最后半滴KMnO4溶液滴入，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟不恢复至原来的颜色，故答案为：当最后半滴KMnO4溶液滴入，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟不恢复至原来的颜色；(3)n(KMnO4)=×0.01L=0.001mol；结合反应可知n(H2C2O4)=n(KMnO4)=0.0025mol，m(H2C2O4)=0.0025mol×90g/mol=0.225g，m(H2O)= 1.260 g×-0.225g =0.315-0.225g=0.09g，n(H2O)=0.005mol，n(H2C2O4)：n(H2O)=1：2，则x=2；(4)若滴定终点时俯视滴定管刻度，导致读数偏小，则所测n(H2C2O4偏小，n(H2O)偏大，则x偏大；(5)定量实验只进行一次实验，数据可信性不强，为了提高实验的准确性需重复操作②③步骤2-3次，取平均值。
四、考场演练
1．（2024·天津·二模）常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA表示，)药物在人体吸收模式如下：
假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA分子则可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法正确的是（ ）
A．血浆中大于胃中 B．取胃中液体，加水稀释100倍后，pH=3.0
C．在血浆中， D．在血浆和胃中，HA电离程度相同
答案：C
解析：A．血浆中pH大，HA向电离的方向移动，所以血浆中小于胃中，故A错误；
B．取胃中液体，HA是弱酸，加水稀释100倍后，电离平衡正向移动，pH<3.0，故B错误；
C．在血浆中，，故C正确；
D．氢离子抑制HA电离，在血浆和胃中的pH不同，HA电离程度不相同，故D错误；
选C。
2．（2024·贵州·模拟预测）醋酸钙片常用于补钙、缓解磷过多症等。某小组为了测定醋酸钙片纯度，进行如下实验：
①称取醋酸钙片，研磨成粉末，加入浓硫酸并加热，将产生的醋酸蒸气通入 溶液。
②完全反应后，加水稀释吸收液并配制溶液。
③准确量取配制溶液于锥形瓶中，滴加指示剂R，用盐酸滴定过量的至终点，消耗滴定液。
下列叙述正确的是（ ）
A．指示剂R可以选择酚酞溶液或甲基橙溶液
B．步骤②配制溶液定容时仰视读数，配制溶液的浓度偏高
C．步骤③中，若没有润洗酸式滴定管会使测定结果偏高
D．上述实验测得醋酸钙样品纯度为
答案：D
解析：A．醋酸钙片与浓硫酸反应生成醋酸蒸气，醋酸蒸气与氢氧化钠反应生成醋酸钠和水，剩余的氢氧化钠用盐酸滴定。滴定终点时，溶质有醋酸钠。溶液呈碱性，应选择酚酞作指示剂，A错误；
B．步骤 ② 配制溶液定容时仰视读数，会使加入的水过多，导致配制溶液的浓度偏低，B错误；
C．步骤③中，若没有润洗酸式滴定管，会使盐酸的浓度降低，消耗的盐酸体积偏大，会使测定结果偏低，C错误；
D．醋酸钙片与浓硫酸反应生成醋酸蒸气，醋酸蒸气与氢氧化钠反应生成醋酸钠和水，剩余的氢氧化钠用盐酸滴定，根据反应方程式CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O，醋酸钙样品的纯度为 =，所以D正确；
故选D。
3．（2023·山东·高考真题）一定条件下，乙酸酐醇解反应可进行完全，利用此反应定量测定有机醇中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：。
③加指示剂并用甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液。样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是（ ）
A． B．
C． D．
答案：A
解析：由题中信息可知，量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入样品，发生醇解反应，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解，加指示剂并用甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液；在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解，用-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液；两次实验消耗标准溶液的差值为，由反应原理可知，该差值产生的原因是因为醇解产物不消耗，则R守恒可知，n(ROH)=n()=，因此，样品中羟基质量分数=， A正确，故选A。
4．（2024·陕西西安·模拟预测）为了更好地表示溶液的酸碱性，科学家提出了酸度（AG）的概念：。常温下，用溶液滴定溶液，溶液的酸度（AG）随滴入的NaOH溶液体积的变化如图所示（滴定过程中温度的变化忽略不计），已知，下列说法正确的是（ ）
A．滴定过程中逐渐增大
B．常温下，HCN的电离常数
C．滴定过程中水电离出的先减小后增大
D．当V（NaOH）=10mL时，溶液中存在
答案：B
解析：滴加NaOH溶液之前，0.1mol/L的HCN溶液中AG=3.8，即=3.8，。
A．由图示可知，滴定过程中AG逐渐减小，由可知，逐渐减小，故A错误；
B．，Ka=，滴加NaOH溶液之前，0.1mol/L的HCN溶液中AG=3.8，，又Kw=c(H+)c(OH-)=10-14，所以c2(H+)=103.8×10-14，=，故B正确；
C．滴定过程中HCN浓度逐渐减小，对水的电离的抑制程度减小，生成的NaCN浓度逐渐增大，恰好生成NaCN时水的电离程度最大，之后氢氧化钠过量，又抑制水的电离，所以水电离的先增大后减小，故C错误；
D．当V(NaOH)=10mL时，即10mL溶液滴定溶液，溶液中电荷守恒、物料守恒，联立得，故D错误；
故答案为：B。
5．（2024·甘肃·二模）已知，25℃时，的，。常温下，用NaOH溶液滴定20mL溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是（ ）
A．a、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度aB．c点所对应的溶液中各粒子浓度满足
C．当加入NaOH溶液的体积为20mL时，溶液中
D．a点加入NaOH溶液的体积
答案：D
解析：A．向H A溶液中滴加NaOH溶液，水的电离程度会越来越大，当刚好中和时(d点)，水的电离程度最大，故A正确；
B．c点的pH值为7.19，结合可知此时，且存在电荷守恒，两者结合可知所对应的溶液中的各粒子浓度满足，故B正确；
C．当加入NaOH溶液的体积为20mL时，溶液中溶质为NaHA，其中的电离常数为，水解常数，即电离程度大于水解程度，所以有，故C正确；
D．用NaOH溶液滴定20 mL溶液，a点溶液中溶质为和NaHA，，则，若恰好是10mLNaOH，反应开始得到的溶液中存在，但由于水解和电离最后溶液呈酸性，平衡时，因此所加NaOH溶液的体积小于10 mL，故D错误；
故选D。
6．（2024·山东聊城·二模）富马酸亚铁是一种治疗贫血的药物。其制备及纯度测定实验如下：
I．制备
步骤1：将富马酸固体置于烧杯中，加水，在加热搅拌下加入溶液，使其为。
步骤2：将上述溶液转移至如图所示装置中(省略加热、搅拌和夹持装置)，通并加热一段时间后，维持温度100℃，缓慢滴加的溶液，搅拌充分反应；
步骤3：将反应混合液冷却后，通过一系列操作，得到粗产品。
Ⅱ．纯度测定
取样品置于锥形瓶中，加入煮沸过的硫酸溶液，待样品完全溶解后，加入煮沸过的蒸馏水和2滴邻二氮菲指示剂(邻二氮菲遇呈红色，遇呈无色)，立即用标准溶液滴定至终点(反应的离子方程式为)。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为。
对于上述实验，下列说法正确的是（ ）
A．“步骤1”中发生反应的离子反应为
B．为提高冷凝效果，仪器A可改用直形冷凝管
C．锥形瓶溶液由红色变为无色即达到滴定终点
D．富马酸亚铁产品的纯度为
答案：D
解析：向富马酸( HOOCCH=CHCOOH )中加入Na2CO3溶液发生反应：，中和酸，并调节溶液pH=6.5~6.7，再滴加FeSO4溶液可合成得到富马酸亚铁，然后过滤、洗涤、干燥后得到产品；再根据由原子守恒可知，富马酸亚铁（）中的Fe2+，全部参加反应Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，可得关系式：富马酸亚铁~ Ce4+，根据滴定消耗硫酸铈铵［(NH4)2Ce(SO4)3］标准液的体积计算富马酸亚铁的物质的量，再根据理论产量和产品的实际质量计算产品纯度。
A．“步骤1”中富马酸（HOOCCH＝CHCOOH）与发生反应，化学方程式为： ，富马酸不能拆，离子方程式为：，故A错误；
B．球形冷凝管一般用于反应物的冷凝回流实验中，冷凝时与蒸气的接触面积更大，改用直形冷凝管冷凝效果下降，故B错误；
C．由于邻二氮菲遇呈红色，遇呈无色，因此纯度分析实验中判断达到滴定终点的现象是：溶液由红色变为无色，且半分钟不变色，故C错误；
D．根据富马酸亚铁( C4H2O4Fe)有Fe2+，关系式为富马酸亚铁~ Fe2+，溶液中的Fe2+被Ce4+氧化为Fe3+，Ce4+被还原为Ce3+，反应为： Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+，故富马酸亚铁~Ce4+，富马酸亚铁的物质的量是，故所得产品的纯度为：，故D正确；
故答案选D。
7．（2023高三·全国·专题练习）回答下列问题：
(1)已知酸性：H2SO3＞ ＞，水杨酸()与溶液反应，生成物为_______(填字母)。
A． B． C． D．
(2)亚硫酸电离常数为，改变亚硫酸溶液的，其平衡体系中含硫元素微粒物质的量分数与的关系如图， 。
答案：(1)A(2)
解析：（1）根据强酸制取弱酸原理可知，水杨酸()与溶液反应，生成和亚硫酸氢钠，故选A；
（2）时，，当时，，。
8．（2024·四川眉山·二模）葡萄糖酸锌(Zn(C6H11O7)2)是目前最常用的补锌剂，某实验小组的同学查阅资料后，用以下两种方法合成了葡萄糖酸锌。回答下列问题：
Ⅰ．直接合成法
将一定量的ZnSO4·7H2O完全溶于水，在90℃水浴条件下逐渐加入一定量的葡萄糖酸钙，20分钟后趁热抽滤，滤液转移至仪器A中浓缩至粘稠状，冷却后加入95%的乙醇并不断搅拌，待沉淀转变为晶体状后抽滤得产品。
(1)仪器A的名称为 。
(2)写出直接合成法生成葡萄糖酸锌的化学反应方程式 。
(3)趁热抽滤所得滤渣为 (写化学式)，趁热抽滤的目的是 。
(4)此法所得产品中易有较多的，原因是 。
Ⅱ．间接合成法
①制备葡萄糖酸：向蒸馏水中加入少量浓硫酸，搅拌下分批加入一定量的葡萄糖酸钙，抽滤除去沉淀，滤液经离子交换树脂纯化后得无色高纯度的葡萄糖酸溶液。
②制备葡萄糖酸锌：取上述高纯溶液，加入一定的ZnO，60℃水浴充分反应后除去不溶物，向滤液中加入无水乙醇后用冰水浴冷却，有白色晶体析出，重结晶得纯度较高的葡萄糖酸锌。
(5)制备葡萄糖酸时常得到淡黄色滤液，可加入一定量 进行物理脱色。
(6)重结晶步骤的具体操作为：将粗产品以温水溶解后，加入 ，过滤、洗涤、 ，称重。
(7)产品中锌含量测定：准确称取0.400g葡萄糖酸锌溶于20mL温水中，加入10mL缓冲溶液，4滴指示剂，用c mol/LEDTA标准溶液滴定至终点，平行测定三次，消耗标准溶液的平均值为V mL，计算产品中锌的质量分数为 %(已知锌离子与EDTA按物质的量之比1∶1反应)。
答案：(1)蒸发皿(2)Ca(C6H11O7)2+ ZnSO4 Zn(C6H11O7)2+CaSO4↓
(3) CaSO4；防止产品因温度降低而析出，造成损失
(4)硫酸钙微溶，温度升高，溶解度进一步增大使得更多留在滤液中
(5)活性炭(6)无水乙醇；干燥(7)16.25cV
解析：本题为无机物葡萄糖酸锌制备的实验题，采取两种方法：Ⅰ．直接合成法即将一定量的ZnSO4·7H2O完全溶于水，在90℃水浴条件下逐渐加入一定量的葡萄糖酸钙，反应原理为：Ca(C6H11O7)2+ ZnSO4 Zn(C6H11O7)2+CaSO4↓，Ⅱ．间接合成法即先向蒸馏水中加入少量浓硫酸，搅拌下分批加入一定量的葡萄糖酸钙，抽滤除去沉淀，滤液经离子交换树脂纯化后得无色高纯度的葡萄糖酸溶液，再制备葡萄糖酸锌即让ZnO与葡萄糖酸反应制备葡萄糖酸锌，最后采用重结晶得纯度较高的葡萄糖酸锌。
（1）将滤液浓缩至粘稠状应该是蒸发浓缩，故应该将滤液转移至仪器A即蒸发皿中浓缩至粘稠状；
（2）由题干信息可知，直接合成法生成葡萄糖酸锌即将一定量的ZnSO4·7H2O完全溶于水，在90℃水浴条件下逐渐加入一定量的葡萄糖酸钙，该过程的化学反应方程式为：Ca(C6H11O7)2+ ZnSO4 Zn(C6H11O7)2+CaSO4↓；
（3）由(2)分析可知，趁热抽滤所得滤渣为CaSO4，趁热抽滤是分离葡萄糖酸钙溶液和硫酸钙固体，且葡萄糖酸钙的溶解度随温度升高而增大，故趁热过滤的目的是防止产品因温度降低而析出，造成损失；
（4）由(2)分析可知，趁热抽滤所得滤渣为CaSO4，由于硫酸钙微溶，温度升高，溶解度进一步增大使得更多留在滤液中，导致此法所得产品中易有较多的；
（5）已知活性炭具有很强的吸附性，故制备葡萄糖酸时常得到淡黄色滤液，可加入一定量活性炭进行物理脱色；
（6）由题干信息可知，葡萄糖酸钙在无水乙醇中的溶解度较小，故重结晶步骤的具体操作为：将粗产品以温水溶解后，加入无水乙醇，过滤、洗涤、干燥，称重，故答案为：无水乙醇；干燥；
（7）已知锌离子与EDTA按物质的量之比1∶1反应，则有n(Zn)=n(Zn(C6H11O7)2)=n(EDTA)=cmol/L×V×10-3L=cV×10-3mol，则产品中锌的质量分数为=16.25cV%。
9．（2024·江苏·模拟预测）学习小组利用废银催化剂制备乙炔银(Ag2C2)和酸性乙炔银(Ag2C2·nAgNO3)。已知乙炔银和酸性乙炔银在受热时均易发生分解。
(1)制取乙炔。利用如图装置制取纯净的乙炔。
①电石与水反应剧烈，为减缓反应速率，在不改变电石用量和大小的情况下，可采取的措施有
(写两点)。
②电石主要含CaC2，还含有CaS等杂质。洗气瓶中CuSO4溶液的作用是 。
(2)制备乙炔银。向含有Ag(NH3)2OH的溶液中通入乙炔可得到乙炔银沉淀。写出生成乙炔银的化学方程式： 。
(3)制备酸性乙炔银并测定其组成。将乙炔通入硝酸银溶液中可制得酸性乙炔银。反应原理为C2H2+(n+2)AgNO3= Ag2C2·nAgNO3↓+2HNO3。
①将过滤所得滤渣置于小烧杯中，利用丙酮反复多次冲洗沉淀。检验滤渣已经洗净的实验方案是 。
②准确称取1.260g样品，用浓硝酸完全溶解后，定容得200mL溶液，取20.00mL于锥形瓶中，以NH4Fe(SO4)2作指示剂，用0.05000mol·L-1 NH4SCN标准溶液进行滴定(Ag+ + SCN-=AgSCN↓)，终点时消耗标准溶液的体积为16.00mL。滴定终点的现象为 。通过计算确定n的数值 (写出计算过程)。
答案：(1) 使用饱和食盐水代替水；减缓分液漏斗中液体的滴加速率 除去H2S气体
(2)C2H2+2Ag(NH3)2OH+2H2O=Ag2C2↓+4NH3·H2O
(3) 将最后一次洗涤液倒入少量的蒸馏水中，用pH试纸检测溶液pH，若溶液呈中性，则沉淀已洗涤干净 加入最后半滴标准液，锥形瓶内液体出现红色，且半分钟内不褪色 6
解析：电石与水反应生成乙炔，还有杂质PH3、H2S，通入硫酸铜溶液除去杂质气体；
（1）①为减缓反应速率，在不改变电石用量和大小的情况下，可以使用饱和食盐水代替水或者减缓分液漏斗中液体的滴加速率。②洗气瓶中的CuSO4溶液可与H2S反应生成CuS沉淀，其作用是除H2S。
（2）向含有Ag(NH3)2OH的溶液中通入乙炔可得到乙炔银沉淀，同时还有一水合氨生成。
（3）①当沉淀中不再含有硝酸时，沉淀则洗净，所以可以通过检查洗涤液中是否含有氢离子来判断，方法是：将最后一次洗涤液倒入少量的蒸馏水中，用pH试纸检测溶液pH，若溶液呈中性，则沉淀已洗涤干净。②Fe3+结合SCN-，溶液显红色，所以加入最后半滴标准液，锥形瓶内液体出现红色，且半分钟内不褪色，则到滴定终点。③根据方程式可知，20mL溶液中，n(Ag+)=n(SCN-)=0.810-3mol，则200mL溶液中总的Ag+的物质的量为8×10-3mol，，解得n=6。
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2024年化学高考二轮复习
专题十二 弱电解的电离平衡和溶液的酸碱性
一、考纲解读
考纲导向
1．弱电解质的电离平衡
2．溶液的酸碱性
3．酸碱中和滴定
命题分析
预计2024年高考题型会延续2023年高考命题形式，以曲线图的形式进行综合考查，要求考生会利用平衡移动原理分析外界条件改变对溶液中电离平衡的分析，把握其本质，其中滴定实验预计会在2024年的高考命题中占有一定的重要地位。
二、知识点梳理
网络图
重点拓展
高频考点一 弱电解质的电离平衡
1．弱电解质
(1)概念
(2)与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。
2．弱电解质的电离平衡
(1)电离平衡的建立
在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时，溶液中各分子和离子的浓度都不再发生变化，电离过程达到了平衡。
平衡建立过程的v-t图像如图所示。
(2)弱电解质电离平衡的特征
3．影响电离平衡的外界条件
外界条件 电离平衡移动方向 电离程度变化
温度 升高温度 向右移动 增大
浓度 稀释溶液 向右移动 增大
相同离子 加入与弱电解质相同离子的强电解质 向左移动 减小
加入能与弱电解质离子反应的物质 向右移动 增大 增大
4．弱电解质平衡移动的“三个不一定”
(1)稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变，Kw＝c(H＋)·c(OH－)是定值，稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，故c(OH－)增大。
(2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。
(3)对于浓的弱电解质溶液加H2O稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不一定减小，可能先增大后减小。
5．一元强酸与一元弱酸的比较
等物质的量浓度的盐酸(a)与醋酸溶液(b) 等pH的盐酸(a)与醋酸溶液(b)
pH或物质的量浓度 pH：a＜b 物质的量浓度：a＜b
溶液的导电性 a＞b a＝b
水的电离程度 a＜b a＝b
加水稀释等倍数pH的变化量 a＞b a＞b
等体积溶液中和NaOH反应的量 a＝b a＜b
分别加该酸的钠盐固体后pH a：不变；b：变大 a：不变；b：变大
开始与金属反应的速率 a＞b 相同
等体积溶液与过量活泼金属产生H2的量 相同 a＜b
6．一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大 加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
7．电离平衡常数
(1)①填写下表(25 ℃)
弱电解质 电离方程式 电离常数
NH3·H2O NH3·H2ONH＋OH－ Kb＝1.8×10－5
CH3COOH CH3COOHCH3COO－＋H＋ Ka＝1.8×10－5
HClO HClOH＋＋ClO－ Ka＝3.0×10－8
②CH3COOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判断的依据：相同条件下，电离常数越大，电离程度越大，c(H＋)越大，酸性越强。
③电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大，电离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。
④外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。
(2)多元弱酸的分步电离，以碳酸为例，碳酸是二元弱酸，在水溶液中的电离是分步进行。
①电离方程式是H2CO3H＋＋HCO，HCOH＋＋CO。
②电离平衡常数表达式：，。
③比较大小：Ka1>Ka2。
高频考点二 溶液的酸碱性
1．水的电离
(1)水的电离：H2O＋H2OH3O＋＋OH－，可简写为H2OH＋＋OH－。
(2)水的离子积常数：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。
①室温下：Kw＝1×10－14。
②影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。
③适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。
④Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。
2．溶液中H＋或OH－的来源分析
(1)溶液为酸的溶液。
溶液中的OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)＝c(OH－)。如pH＝2的盐酸中，溶液中的c(OH－)＝(Kw/10－2) mol·L－1＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。
(2)溶质为碱的溶液。
溶液中的H＋全部来自水的电离，水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)。如pH＝12的NaOH溶液中，溶液中的c(H＋)＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。
(3)水解呈酸性或碱性的盐溶液。
①pH＝5的NH4Cl溶液中，H＋全部来自水的电离，由水电离的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，因为部分OH－与部分NH结合，溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1。
②pH＝12的Na2CO3溶液中，OH－全部来自水的电离，由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。
3．溶液酸碱性判断中的常见误区
(1)误认为溶液的酸碱性取决于pH。如pH＝7的溶液在温度不同时，可能呈酸性或碱性，也可能呈中性。
(2)误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。如强酸和弱碱恰好中和时，溶液显酸性；强碱和弱酸恰好中和时，溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和时，溶液显中性。
(3)使用pH试纸测溶液酸碱性时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测液为中性溶液，则所测结果没有误差。
高频考点三 酸碱中和滴定
1．概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。
2．原理：c待＝(以一元酸与一元碱的滴定为例)。
在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当滴定接近终点(pH＝7)时，很少量(一滴，约0.04 mL)的碱(或酸)就会引起溶液pH突变(如图所示)。
3．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。
4．实验用品
(1)仪器
图(A)是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
(2)试剂
标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
指示剂 变色范围的pH
甲基橙 <3．1红色 3．1～4．4橙色 >4．4黄色
酚酞 <8．2无色 8．2～10．0浅红色 >10．0红色
5．中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。
(1)滴定前的准备。
(2)滴定。
(3)指示剂选择：变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
①不能用石蕊作指示剂。
②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。
③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。
④强酸与强碱间进行滴定时，用甲基橙和酚酞都可以。
⑤并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色恰好褪去时即为滴定终点。
(4)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。
(5)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。
c(NaOH)＝
6．氧化还原滴定的原理及指示剂的选择
(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
(3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
7．沉淀滴定
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比AgCrO4更难溶。
三、高频考点突破
高频考点一 弱电解质的电离平衡
典例精析
1．能证明亚硝酸是弱酸的实验事实是( )
A．HNO2的酸性比CH3COOH强 B．0.1 mol·L-1NaNO2溶液的pH大于7
C．HNO2溶液与Na2CO3反应生成CO2 D．HNO2不稳定可分解成NO和NO2
2．(2024·湖北腾云联盟高三联考)常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA表示，Ka=1.0×10-30)药物在人体吸收模式如下：
假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA则可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法错误的是( )
A．血浆中HA电离程度比胃中大 B．在胃中，
C．在血浆中， D．总药量之比
变式训练
3．25℃时，下列说法正确的是( )
A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸
B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐
C．0.010 mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2
D．100 mL pH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol
4．常温下pH＝2的两种酸溶液A和B，分别加水稀释1 000倍，其pH与所加水的体积变化如图所示。下列结论正确的是(　　)
A．B酸比A酸的电离度大 B．A为弱酸，B为强酸
C．B酸的物质的量浓度比A的小 D．A酸比B酸易电离
高频考点二 溶液的酸碱性
典例精析
1．(2024·宁夏固原高三期中)在水电离出的c (H+)=10-14mol/L的溶液中，一定能大量共存的离子组是( )
A．K+、Na+、HCO3-、Cl- B．K+、AlO2-、Br-、Cl-
C．Na+、Cl-、NO3-、SO42- D．Al3+、NH4+、Cl-、SO42-
2．如图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是(　　)
A．两条曲线间任意点均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw B．M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)
C．图中T1＜T2 D．XZ线上任意点均有pH＝7
变式训练
3．25 ℃时，Kw＝1.0×10－14；100 ℃时，Kw＝1×10－12，下列说法正确的是(　　)
A．100 ℃时，pH＝10的NaOH溶液和pH＝2的H2SO4恰好中和，所得溶液的pH＝7
B．25 ℃时，0.2 mol·L－1 Ba(OH)2溶液和0.2 mol·L－1 HCl等体积混合，所得溶液的pH＝7
C．25 ℃时，0.2 mol·L－1 NaOH溶液与0.2 mol·L－1 CH3COOH恰好中和，所得溶液的pH＝7
D．25 ℃时，pH＝12的氨水和pH＝2的H2SO4等体积混合，所得溶液的pH>7
4．(2022·四川省凉山州高三第一次诊断测试)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．图中温度T1＞T2＞
B．温度时，将的NaOH溶液与的H2SO4溶液混合，若混合溶液呈中性，则NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为
C．b点到c点可以通过温度不变，在水中加入适量的
D．图中五个点的Kw的关系为b>c>a>d=e
高频考点三 酸碱中和滴定
典例精析
1．下列有关滴定的说法正确的是(　　)
A．用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中混有NaOH杂质，则结果偏低
B．用c1 mol·L－1酸性高锰酸钾溶液滴定V2 mL未知浓度的H2C2O4溶液，至滴定终点用去酸性高锰酸钾溶液体积为V1 mL，则H2C2O4溶液的浓度为 mol·L－1
C．用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液时，若读取读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测定结果偏低
D．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21．7 mL
2．(2024·河北石家庄高三第二次调研)某活动小组为测定样品中NaBH4的纯度，设计了如下的实验步骤：
步骤l：取5.0gNaBH4样品(杂质不参与反应)，将样品溶于NaOH溶液后配成500mL溶液，取25.00mL置于碘量瓶中，加入60.00mL0.1000mol/L的KIO3溶液充分反应(反应为3NaBH4+4KIO3=3NaBO2+4KI+6H2O)；
步骤2：向步骤1所得溶液中加入过量的KI溶液，用稀硫酸调节pH，使过量KIO3转化为I2，冷却后在暗处放置数分钟；
步骤3：向步骤2所得溶液中加入某种缓冲溶液调pH至5.0，加入几滴指示剂，用0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.70mL(反应为I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6)。
下列说法正确的是( )
A．NaBH4中H元素化合价为+1价
B．步骤2反应的离子方程式为IO3-+I-+6H+=I2+3H2O
C．步骤3中加入几滴酚酞作指示剂
D．样品中NaBH4的纯度为64.47%
3．过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。
Ⅰ.过氧化氢性质探究实验
(1)酸性条件下H2O2可将Fe2+转化成Fe3+，由此说明H2O2具有______性。
(2)已知H2O2是一种二元弱酸，其中Ka1=2.20×10-12、Ka2=1.05×10-25，则H2O2的电离方程式为_______________________________，常温下，1mol L-1的H2O2溶液的pH约为___________。
Ⅱ.过氧化氢含量的测定实验。某兴趣小组同学用0.1000mol L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2 MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑。
(3)滴定达到终点的现象是_________________________________________________。
(4)用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示：
第一次 第二次 第三次 第四次
V(KMnO4溶液)/mL 17.10 18.10 18.00 17.90
计算试样中过氧化氢的浓度为______mol L-1。
(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果______(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
变式训练
4．下列滴定反应中，指示剂使用正确的是( )
A．用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉做指示剂
B．用酸性KMnO4标准溶液滴定NaHSO3溶液以测量其浓度，用甲基橙做指示剂
C．用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，KSCN溶液做指示剂
D．用强酸标准溶液滴定测量弱碱浓度，用酚酞做指示剂
5．(2024·湖南高三联考)K2Cr2O7(重铬酸钾)是一种常见的氧化剂。以铬渣(主要成分为Cr2O3、Fe2O3等)为原料制备K2Cr2O7并测定其纯度。其步骤如下：
步骤1：铬渣粉碎和Na2CO3均匀混合在空气中焙烧；
步骤2：用水浸取焙烧渣，过滤，得到水浸液(含Na2CrO4)；
步骤3：向步骤2中水浸液加入BaCO3，过滤，得到BaCrO4；
步骤4：向BaCrO4中加入NaHSO4溶液，过滤，得到浸出液(Na2Cr2O7)和浸渣(BaSO4)；
步骤5：向步骤4中浸出液加入KCl粉末，蒸发浓缩、降温结晶、过滤，得到K2Cr2O7；
步骤6：准确称取mgK2Cr2O7产品溶于蒸馏水，加入适量稀硫酸，加入足量KI溶液(还原产物为Cr3+)，用水稀释为250mL溶液，量取25.00mL稀释后溶液于锥形瓶中。用c mol L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗VmL滴定液。滴定反应为I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
下列叙述错误的是( )
A．步骤1中制备1molNa2CrO4消耗0.75mol氧气
B．步骤3目的是除去杂质，富集铬元素
C．步骤6中KI作用是Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O
D．K2Cr2O7产品纯度为w=%
6．乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H2C2O4·xH2O)进行的探究性学习的过程，请你参与并协助他们完成相关学习任务。
该组同学的研究课题是：探究测定草酸晶体(H2C2O4·xH2O)中的x值。通过查阅资料和网络查寻得，草酸易溶于水，水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++5CO2↑+8H2O。学习小组的同学设计了如下步骤用滴定的方法测定x值。
①称取1.260 g纯草酸晶体，将其制成水溶液为待测液。
②取待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H2SO4。
③用浓度为的酸性KMnO4标准溶液进行滴定，达到终点时消耗。
(1)上述步骤②中使用的锥形瓶是否需要用待测液润洗________________，(填“是”或“否”)滴定时，将酸性KMnO4标准液装入________________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。
(2)本实验滴定达到终点的标志是__________________________________。
(3)通过上述数据，求得_______。
(4)若滴定终点时俯视滴定管刻度，则由此测得的x值会_______(填偏“大”、“偏小”或“不变”)。
(5)根据上述实验计算的数据可信性不强，为了提高实验的准确性，请写出改进措施______________________________________________________________________。
四、考场演练
1．（2024·天津·二模）常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA表示，)药物在人体吸收模式如下：
假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA分子则可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法正确的是（ ）
A．血浆中大于胃中 B．取胃中液体，加水稀释100倍后，pH=3.0
C．在血浆中， D．在血浆和胃中，HA电离程度相同
2．（2024·贵州·模拟预测）醋酸钙片常用于补钙、缓解磷过多症等。某小组为了测定醋酸钙片纯度，进行如下实验：
①称取醋酸钙片，研磨成粉末，加入浓硫酸并加热，将产生的醋酸蒸气通入 溶液。
②完全反应后，加水稀释吸收液并配制溶液。
③准确量取配制溶液于锥形瓶中，滴加指示剂R，用盐酸滴定过量的至终点，消耗滴定液。
下列叙述正确的是（ ）
A．指示剂R可以选择酚酞溶液或甲基橙溶液
B．步骤②配制溶液定容时仰视读数，配制溶液的浓度偏高
C．步骤③中，若没有润洗酸式滴定管会使测定结果偏高
D．上述实验测得醋酸钙样品纯度为
3．（2023·山东·高考真题）一定条件下，乙酸酐醇解反应可进行完全，利用此反应定量测定有机醇中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：。
③加指示剂并用甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液。样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是（ ）
A． B．
C． D．
4．（2024·陕西西安·模拟预测）为了更好地表示溶液的酸碱性，科学家提出了酸度（AG）的概念：。常温下，用溶液滴定溶液，溶液的酸度（AG）随滴入的NaOH溶液体积的变化如图所示（滴定过程中温度的变化忽略不计），已知，下列说法正确的是（ ）
A．滴定过程中逐渐增大
B．常温下，HCN的电离常数
C．滴定过程中水电离出的先减小后增大
D．当V（NaOH）=10mL时，溶液中存在
5．（2024·甘肃·二模）已知，25℃时，的，。常温下，用NaOH溶液滴定20mL溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是（ ）
A．a、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度aB．c点所对应的溶液中各粒子浓度满足
C．当加入NaOH溶液的体积为20mL时，溶液中
D．a点加入NaOH溶液的体积
6．（2024·山东聊城·二模）富马酸亚铁是一种治疗贫血的药物。其制备及纯度测定实验如下：
I．制备
步骤1：将富马酸固体置于烧杯中，加水，在加热搅拌下加入溶液，使其为。
步骤2：将上述溶液转移至如图所示装置中(省略加热、搅拌和夹持装置)，通并加热一段时间后，维持温度100℃，缓慢滴加的溶液，搅拌充分反应；
步骤3：将反应混合液冷却后，通过一系列操作，得到粗产品。
Ⅱ．纯度测定
取样品置于锥形瓶中，加入煮沸过的硫酸溶液，待样品完全溶解后，加入煮沸过的蒸馏水和2滴邻二氮菲指示剂(邻二氮菲遇呈红色，遇呈无色)，立即用标准溶液滴定至终点(反应的离子方程式为)。平行测定三次，消耗标准溶液的平均体积为。
对于上述实验，下列说法正确的是（ ）
A．“步骤1”中发生反应的离子反应为
B．为提高冷凝效果，仪器A可改用直形冷凝管
C．锥形瓶溶液由红色变为无色即达到滴定终点
D．富马酸亚铁产品的纯度为
7．（2023高三·全国·专题练习）回答下列问题：
(1)已知酸性：H2SO3＞ ＞，水杨酸()与溶液反应，生成物为_______(填字母)。
A． B． C． D．
(2)亚硫酸电离常数为，改变亚硫酸溶液的，其平衡体系中含硫元素微粒物质的量分数与的关系如图， 。
8．（2024·四川眉山·二模）葡萄糖酸锌(Zn(C6H11O7)2)是目前最常用的补锌剂，某实验小组的同学查阅资料后，用以下两种方法合成了葡萄糖酸锌。回答下列问题：
Ⅰ．直接合成法
将一定量的ZnSO4·7H2O完全溶于水，在90℃水浴条件下逐渐加入一定量的葡萄糖酸钙，20分钟后趁热抽滤，滤液转移至仪器A中浓缩至粘稠状，冷却后加入95%的乙醇并不断搅拌，待沉淀转变为晶体状后抽滤得产品。
(1)仪器A的名称为 。
(2)写出直接合成法生成葡萄糖酸锌的化学反应方程式 。
(3)趁热抽滤所得滤渣为 (写化学式)，趁热抽滤的目的是 。
(4)此法所得产品中易有较多的，原因是 。
Ⅱ．间接合成法
①制备葡萄糖酸：向蒸馏水中加入少量浓硫酸，搅拌下分批加入一定量的葡萄糖酸钙，抽滤除去沉淀，滤液经离子交换树脂纯化后得无色高纯度的葡萄糖酸溶液。
②制备葡萄糖酸锌：取上述高纯溶液，加入一定的ZnO，60℃水浴充分反应后除去不溶物，向滤液中加入无水乙醇后用冰水浴冷却，有白色晶体析出，重结晶得纯度较高的葡萄糖酸锌。
(5)制备葡萄糖酸时常得到淡黄色滤液，可加入一定量 进行物理脱色。
(6)重结晶步骤的具体操作为：将粗产品以温水溶解后，加入 ，过滤、洗涤、 ，称重。
(7)产品中锌含量测定：准确称取0.400g葡萄糖酸锌溶于20mL温水中，加入10mL缓冲溶液，4滴指示剂，用c mol/LEDTA标准溶液滴定至终点，平行测定三次，消耗标准溶液的平均值为V mL，计算产品中锌的质量分数为 %(已知锌离子与EDTA按物质的量之比1∶1反应)。
9．（2024·江苏·模拟预测）学习小组利用废银催化剂制备乙炔银(Ag2C2)和酸性乙炔银(Ag2C2·nAgNO3)。已知乙炔银和酸性乙炔银在受热时均易发生分解。
(1)制取乙炔。利用如图装置制取纯净的乙炔。
①电石与水反应剧烈，为减缓反应速率，在不改变电石用量和大小的情况下，可采取的措施有
(写两点)。
②电石主要含CaC2，还含有CaS等杂质。洗气瓶中CuSO4溶液的作用是 。
(2)制备乙炔银。向含有Ag(NH3)2OH的溶液中通入乙炔可得到乙炔银沉淀。写出生成乙炔银的化学方程式： 。
(3)制备酸性乙炔银并测定其组成。将乙炔通入硝酸银溶液中可制得酸性乙炔银。反应原理为C2H2+(n+2)AgNO3= Ag2C2·nAgNO3↓+2HNO3。
①将过滤所得滤渣置于小烧杯中，利用丙酮反复多次冲洗沉淀。检验滤渣已经洗净的实验方案是 。
②准确称取1.260g样品，用浓硝酸完全溶解后，定容得200mL溶液，取20.00mL于锥形瓶中，以NH4Fe(SO4)2作指示剂，用0.05000mol·L-1 NH4SCN标准溶液进行滴定(Ag+ + SCN-=AgSCN↓)，终点时消耗标准溶液的体积为16.00mL。滴定终点的现象为 。通过计算确定n的数值 (写出计算过程)。
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