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(共79张PPT)
第53讲
酸碱中和滴定及拓展应用
1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。
2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析的方法。
3.掌握滴定法在定量测定中的应用。
复
习
目
标
内
容
索
引
考点一　　酸碱中和滴定的原理与操作
考点二　　酸碱中和滴定曲线的分析
答题规范(7)　　滴定终点判断
练真题　　明考向
课时精练
酸碱中和滴定的原理与操作
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考点一
1.原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的方法。以标准HCl溶液滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)
＝ 。
2.酸碱指示剂
(1)熟记：常见酸碱指示剂的变色范围
指示剂 变色范围
石蕊
甲基橙

酚酞

红
蓝
红
黄
无
浅红
红
(2)中和滴定时指示剂的选择原则
滴定终点前后溶液的颜色变化对比明显。
①强酸与强碱的中和滴定，到达终点时，pH变化范围很大，可用酚酞，也可用甲基橙；
②强酸滴定弱碱，恰好完全反应时，溶液呈酸性，应选择在酸性范围内变色的指示剂——甲基橙；
③强碱滴定弱酸，恰好完全反应时，溶液呈碱性，应选择在碱性范围内变色的指示剂——酚酞；
④一般不用石蕊溶液，原因是其溶液颜色变化对比不明显，且变色范围较大。
3.实验操作与仪器的选择
(1)主要仪器
上
0.01
酸式
碱性
碱式
酸性
强氧化性
(2)滴定前准备
滴定管： →洗涤→ →装液→排气泡调液面→记录。
锥形瓶：洗涤→装待测液→加指示剂。
(3)滴定操作
润洗
查漏
滴定管的活塞
锥形瓶内
溶液颜色
锥形瓶
(4)滴定终点
滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，停止滴定，并记录标准溶液的体积。
(5)数据处理
按上述操作重复 次，根据每次所用标准液的体积计算待测液的物质的量浓度，最后求出待测液的物质的量浓度的 。
2～3
平均值
1.将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL
(　　)
2.滴定终点就是酸碱恰好中和的点(　　)
3.滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗(　　)
4.酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入2～3 mL(　　)
5.滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁(　　)
×
×
×
×
√
1.现用中和滴定来测定某NaOH溶液的浓度。
(1)滴定：用___式滴定管盛装c mol·L－1盐酸标准液。如图
表示某次滴定时50 mL滴定管中前后液面的位置。滴定前，
读数为______mL，此次滴定结束后的读数为_________mL，滴定管中剩余液体的体积_______(填“等于”“小于”或“大于”)25.10 mL，可用_____________作指示剂。
一、酸碱中和滴定注意事项与数据处理
酸
0.30
24.90
大于
酚酞或甲基橙
(2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图______(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。
丙
(3)若以酚酞溶液为指示剂，用0.100 0 mol·L－1的标准盐酸测定NaOH溶液的浓度，数据记录如下：
滴定次数 NaOH溶液体积/mL 标准盐酸体积
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
第一次 20.00 0.48 20.50
第二次 20.00 4.02 24.00
第三次 20.00 1.05 22.05
①描述滴定终点的现象：__________________________________________________
________________________。
滴入最后半滴标准盐酸时，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复红色
滴定次数 NaOH溶液体积/mL 标准盐酸体积
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
第一次 20.00 0.48 20.50
第二次 20.00 4.02 24.00
第三次 20.00 1.05 22.05
②计算NaOH溶液的浓度：_______________________________________________。
若VA偏大 cB ；若VA偏小 cB 。
二、酸碱中和滴定误差分析
偏大
偏小
2.以标准盐酸滴定待测NaOH溶液，用酚酞作指示剂为例，分析实验误差(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
步骤 操作 c(NaOH)
洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管
锥形瓶用待测溶液润洗
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水
取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失
偏高
偏高
偏低
无影响
偏低
步骤 操作 c(NaOH)
滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
滴定过程中振荡锥形瓶时有液滴溅出
滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水
读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏低
偏高
偏低
无影响
偏低
偏高
滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准，正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图
返回
酸碱中和滴定曲线的分析
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考点二
1.强酸与强碱滴定过程中的pH曲线
以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例
氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸溶液的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线


曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应
2.强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
1.室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5≈0.7。下列说法不正确的是
A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7
B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小
　实验误差
C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D.V(NaOH)＝30.00 mL时，pH≈12.3
√
NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中溶质为NaCl，呈中性，室温下pH＝7，故A正确；
甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，故C错误；
2.常温下，右列图示与对应的叙述相符合的是
A.图甲是常温下用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液
　滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴
　定曲线，Q点表示酸碱中和滴定终点
B.图乙可表示常温下0.1 mol·L－1盐酸滴加到
　40 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液的滴定曲线
C.图丙表示用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴
　定25.00 mL盐酸的滴定曲线，则c(HCl)＝0.080 0 mol·L－1
D.图丁表示0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲线
√
A项，滴定终点时，消耗NaOH溶液体积应为20 mL；
3.一元酸HX和HY都是20 mL，分别用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是
A.用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定HX时，选用甲基
　橙作指示剂，测定结果偏低
B.HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C.HX和HY的物质的量浓度可能都为1.000 mol·L－1
D.a点和b点对应溶液的导电性相同
√
NaOH溶液滴定HX，恰好完全反应时溶液显碱性，甲基橙在酸性时就变色，故NaOH消耗量会减小，测定结果偏低，故A正确；
0.100 0 mol·L－1 NaOH与20 mL酸恰好反应时消耗的碱
的体积为20.00 mL，所以酸的浓度都是0.100 0 mol·L－1，根据图像纵坐标可知，HX为弱酸，HY为强酸，故B、C错误；
a点对应溶质是NaX和HX，HX为弱电解质，b点对应溶质是NaY和HY，HY是强电解质，虽然各物质的浓度都相同，但是溶液中离子浓度不相同，故导电性不同，故D错误。
4.室温下，向a点(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是
A.将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱
B.b点溶液中离子浓度大小可能存在：c(　　)＞c(Cl－)＞
　c(OH－)＞c(H＋)
C.c点时消耗盐酸体积小于20.00 mL
D.a、d两点的溶液，水的离子积Kw(a)＞Kw(d)
√
将氨水稀释，氨水中　　、OH－的浓度均减小，因而导电能力减弱，A项正确；
由图知，b点溶液显碱性，氨水有剩余，B项正确；
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c点溶液呈中性，因而V(盐酸)略小于20.00 mL，C项正确；
d点对应的温度较高，其水的离子积常数较大，D项错误。
滴定终点判断
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答题规范(7)
答题模板
当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
规范精练
1.用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_________________________________________________________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_______________________________________
__________________________________。
当滴入最后半滴标准液后，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色
当滴入最后半滴标准液后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
2.用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用__________作指示剂，达到滴定终点的现象是___________________________________________
_________________________。
淀粉溶液
当滴入最后半滴标准液后，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
3.用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂____(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是____________________
___________________________________________________________。
否
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
4.用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为__________________________，达到滴定终点的现象是__________________________________________________________。
Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋
当滴入最后半滴标准液后，溶液变成红色，且半分钟内不褪色
5.用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用____________作指示剂，滴定终点现象是__________________________________________________________________。
KSCN溶液
当滴入最后半滴标准KI溶液后，溶液的红色褪去，且半分钟内不恢复红色
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练真题 明考向
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)可用“图1”测定醋酸浓度(2021·河北，3A)
　　　　　　　　　　　　　　　　　(　　)
(2)可用“图2”量取一定体积的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　)
(3)碱式滴定管排气泡的操作如“图3”(2022·湖南，4A)(　　)
(4)用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出(2022·浙江6月选考，11A)
(　　)
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√
×
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2.(2023·山东，8～10)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH
―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示剂并用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
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(1)对于上述实验，下列做法正确的是
A.进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B.滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C.滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D.滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
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进行容量瓶检漏时，倒置一次，然后旋转玻璃塞180°后再倒置一次，故A错误；
滴入最后半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不恢复原色，才可判定达到滴定终点，故B错误；
滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故C正确、D错误。
(2)ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是
√
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用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液进行滴定，根据反应CH3COOH＋NaOH===
CH3COONa＋H2O，结合步骤④可得关系式：乙酸酐[(CH3CO)2O]～2CH3COOH～2NaOH，则n(乙酸酐)＝0.5cV2×10－3 mol，根据反应(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH，结合步骤②，设样品中ROH为x mol，则x＋2(0.5cV2×10－3－x)＝cV1×10－3，解得x＝c(V2－V1)×10－3，又因ROH样品的质量
为m g，则ROH样品中羟基的质量分数为 　　　　　　×100%，A正确。
(3)根据上述实验原理，下列说法正确的是
A.可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B.若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C.步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D.步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
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乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，故A错误；
样品中羟基的含量为　　　　　　×100%，若甲醇挥发，造成标准溶液浓度增
大，导致V1、V2均偏小，但V2受影响更大，因此导致测定结果偏小，故B正确；
步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗氢氧化钠的体积(V1)偏小，将导致测定结果偏大，故C错误；
步骤④中，若加水量不足，生成乙酸的物质的量偏小，消耗氢氧化钠的体积(V2)偏小，将导致测定结果偏小，故D错误。
3.[2022·广东，17(4)①]准确测定HAc溶液的浓度。25 ℃时，HAc的Ka＝1.75×10－5≈
10－4.76。
查阅资料获悉：一定条件下，按　　　　＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的Ka。
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移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定至终点，消耗体积为22.08 mL，则该HAc溶液的浓度为_______ mol·L－1。
请画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点。
0.110 4
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滴定过程中发生反应：HAc＋NaOH===NaAc＋H2O，由反应方程式可知，滴定至终点时，n(HAc)＝n(NaOH)，因此22.08 mL×0.100 0 mol·L－1＝20.00 mL×
c(HAc)，解得c(HAc)＝0.110 4 mol·L－1。滴定过程中，当V(NaOH)＝0时，c(H＋)
V(NaOH)＝11.04 mL时，n(NaAc)＝n(HAc)，溶液的pH＝4.76，当V(NaOH)＝22.08 mL时，达到滴定终点，溶液中溶质为NaAc，Ac－发生水解，溶液呈弱碱性，当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1 mol·L－1，溶液pH接近13，由此可画出滴定曲线。
4.[2022·江苏，16(4)]实验中需要测定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为Fe2＋＋Ce4＋===Fe3＋＋Ce3＋。请补充完整实验方案：①准确量取25.00 mL Ce3＋溶液[c(Ce3＋)约为0.2 mol·L－1]，加氧化剂将Ce3＋完全氧化并去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到250 mL容量瓶中后定容；②按规定操作分别
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将0.020 00 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4＋溶液装入如图所示的滴定管中；③_________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
从左侧滴定管中放出一定体积的待测Ce4＋溶液，加入指示剂苯代邻氨基苯甲酸，用0.020 00 mol·L－1
(NH4)2Fe(SO4)2溶液来滴定，当滴入最后半滴标准液时，溶液由紫红色变为亮黄色，且半分钟内不变色，即达到滴定终点，重复上述操作2～3次，记录标准液的体积
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课时精练
1.(2021·广东，7)测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为
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实验过程中，①量取一定量的浓硫酸并稀释，所需仪器为量筒、烧杯、玻璃棒；②转移定容得待测液，所需仪器为烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定，所需仪器为酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶。
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2.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是
A.滴定前，必须将滴定管中液体的液面调至“0”刻度
B.锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液
C.滴定前没有排出滴定管中的气泡
D.读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平
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B项，锥形瓶用蒸馏水洗净，不必干燥就能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液，瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响，错误；
C项，在滴定之前必须排出滴定管中的气泡，然后记录读数，进行滴定，错误。
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3.NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是
A.图甲：转移NaOH溶液到250 mL容量瓶中
B.图乙：准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固体
C.用图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡
D.用图丁所示装置以NaOH待测液滴定H2C2O4溶液
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向容量瓶中转移溶液时需要用玻璃棒引流，故A错误；
托盘天平的精确度为0.1 g，故B错误；
NaOH溶液应装在碱式滴定管中，故D错误。
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4.实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：
甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0　酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述正确的是
A.溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
B.溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂
C.溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
D.溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂
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NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO－水解使溶液显碱性，而酚酞的变色范围为8.2～10.0，比较接近。
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5.(2023·天津和平区统考模拟)用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是
A.用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色，立即读数，停止滴定
B.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液
C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D.取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴处液滴吹去
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用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液，会使NaOH溶液的用量偏多，测定结果偏高，故B错误；
取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴处液滴吹去，会使得取用的NaOH溶液偏少，测定结果偏低，故D错误。
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6.常温下，用1.0 mol·L－1的NaOH溶液中和某浓度的H2SO4溶液，所得溶液的pH和所用NaOH溶液体积的关系如图所示，则原H2SO4溶液的物质的量浓度及完全反应后溶液的体积(忽略反应前后溶液体积的变化)分别是
A.1.0 mol·L－1,20 mL
B.0.5 mol·L－1,40 mL
C.0.5 mol·L－1,80 mL
D.1.0 mol·L－1,80 mL
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滴定前H2SO4溶液的pH＝0，则c(H2SO4)＝0.5 mol·L－1，当pH＝7时V(NaOH)＝40 mL，通过计算可知原H2SO4溶液的体积为40 mL。
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7.实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列对测定结果的评价错误的是
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选项 操作 测定结果的评价
A 酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗2～3次 偏高
B 开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失 偏高
C 锥形瓶未干燥 无影响
D 盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次 偏低
√
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A项，未润洗酸式滴定管导致标准液被稀释，滴定时消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，正确；
B项，导致消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，正确；
D项，导致待测液中NaOH的物质的量偏大，滴定时消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，错误。
15
8.以酚酞溶液作指示剂，对某新制NaOH溶液进行中和滴定实验，数据记录如下表：
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则该新制的NaOH溶液的浓度c(mol·L－1)计算合理的是
实验编号 待测液 消耗标准盐酸
(0.01 mol·L－1)的体积
① 20 mL NaOH溶液 V1 mL
② 20 mL NaOH溶液＋10 mL H2O V2 mL
③ 敞口隔夜放置的20 mL NaOH溶液 V3 mL
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以酚酞作指示剂，滴定敞口隔夜放置的NaOH溶液，由于生成了Na2CO3，所消耗盐酸的量将发生改变，所以V3舍去。
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9.生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的　　含量。利用的反应原理为4　　＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。实验步骤如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛a mL于锥形瓶中，加入1～2滴指示剂，用浓度为b mol·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V1 mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2 mL。
②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样c mL，静置1分钟。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3 mL。
15
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下列说法不正确的是
A.步骤①中的指示剂可以选用酚酞溶液
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步骤①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定终点时生成甲酸钠，溶液呈碱性，所以指示剂可选用酚酞溶液，故A正确；
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10.25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是
A.曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B.曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C.电离常数Ka(乙)＝1.01×10－5
D.图像中的x>20.00
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根据两种酸的浓度均为0.100 0 mol·L－1以及曲线 Ⅰ、Ⅱ的起点对应的pH可知，曲线Ⅰ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元强酸甲，B项错误；
曲线Ⅰ滴定终点时溶液为碱性，故应选取酚酞作指示剂，A项错误；
由曲线Ⅱ可知，一元强碱滴定一元强酸达到滴定终点时，pH＝7，x＝20.00，D项错误。
15
11.某小组设计实验测定胆矾(CuSO4·5H2O)纯度(杂质不参与反应)：称取w g胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250 mL溶液，准确量取配制溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗滴定液V mL。涉及反应如下：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋　　　　　　 　　　。下列叙述正确的是
A.X为酚酞溶液
B.若滴定结束后俯视读数，会使测定结果偏高
C.滴定管装液之前最后一步操作是水洗
D.胆矾纯度为
√
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滴定反应为碘单质与硫代硫酸钠反应，因为淀粉遇碘单质变蓝，则指示剂X为淀粉溶液，A项错误；
滴定管装液之前最后一步操作是润洗，即用待装液润洗滴定管，C项错误；
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12.常温下，向浓度均为0.1 mol·L－1体积均为10 mL的两种一元酸(HX、HY)溶液中，分别滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.N点：c(Na＋)＝c(Y－)＋c(HY)
B.M点：c(X－)>c(Na＋)
C.滴至pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液＞HY
　溶液
D.滴入10 mL NaOH溶液时，溶液中水的电离程度：HX
　溶液＜HY溶液
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据图可知，浓度均为0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH都大于1，说明HX和HY均为弱酸，N点加入NaOH溶液的体积为15 mL，NaOH与HY的物质的量之比为3∶2，则根据元素守恒得2c(Na＋)＝3c(Y－)＋3c(HY)，A项错误；
M点溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，由图知c(H＋)>
c(OH－)，所以c(X－)＞c(Na＋)，B项正确；
据图可知，浓度均为0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH大小关系为pH(HX)＜pH(HY)，说明酸性：HX＞HY，所以滴至pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液＞HY溶液，C项正确；
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滴入10 mL NaOH溶液时，HX和HY均恰好完全反应分别得到NaX溶液和NaY溶液，因酸性：HX＞HY，则X－的水解程度小于Y－的水解程度，溶液中水的电离程度：HX溶液＜HY溶液，D项正确。
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13.现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。
Ⅰ.实验步骤
(1)量取10.00 mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL的________(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴__________做指示剂。
(3)用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液进行滴定，滴定终点的现象是___________________
______________________________________________________。
容量瓶
酚酞溶液
当滴入最后半滴标准液，溶液由无色恰好变为浅红色，且在半分钟内不褪色
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Ⅱ.实验记录
实验数据/mL 滴定次数
1 2 3 4
V(样品) 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH)(消耗) 15.95 15.00 15.05 14.95
Ⅲ.数据处理
(4)c(市售白醋)＝________mol·L－1，该白醋的总酸量＝______ g/100 mL。
0.75
4.5
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14.立德粉(ZnS·BaSO4)成品中S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol·L－1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 mol·
L－1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为　　　　　　　　　　　。测定时消耗Na2S2O3溶液的体积为V mL。终点颜色变化为_____________________，样品中S2－的含量为
__________________________________(写出表达式)。
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浅蓝色至无色
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15.中华人民共和国国家标准规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L－1。某兴趣小组用如图装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。
(1)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，C中反应的化学方程式为___________
____________。
SO2＋H2O2
===H2SO4
(2)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH标准溶液进行滴定，简述滴定前排气泡的操作：_________________________________________________________
___________。
将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用力捏挤玻璃球，使液体从尖嘴流出
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(3)①若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为_______；描述达到滴定终点的现象：_______________________________
______________________________________。
酚酞
当滴入最后半滴标准液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复原色
②若滴定终点时溶液的pH＝4.2，则选择的指示剂为__________；描述达到滴定终点的现象：_______________________________
_____________________________________。
甲基橙
当滴入最后半滴标准液，溶液由红色变为橙色，且半分钟内不恢复原色
(4)若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积______(填序号)。
①＝10 mL　②＝40 mL　③<10 mL　④>40 mL
④
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(5)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，列式计算该葡萄酒中SO2含量：___________________________________
___________________________________________________
___________________________________________________
__________________________________。
该葡萄酒
n(NaOH)＝0.090 0 mol·L－1×0.025 L＝0.002 25 mol。根据反应关系SO2～H2SO4～2NaOH，
m(SO2)＝
(6)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：___________
_________________________________________________________________________________________________。
盐酸具有挥发性，反应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了NaOH标准液。改进措施：用非挥发性的强酸硫酸代替盐酸
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151．(2021·广东，7)测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为(　　)
2．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是(　　)
A．滴定前，必须将滴定管中液体的液面调至“0”刻度
B．锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液
C．滴定前没有排出滴定管中的气泡
D．读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平
3．NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是(　　)
A．图甲：转移NaOH溶液到250 mL容量瓶中
B．图乙：准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固体
C．用图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡
D．用图丁所示装置以NaOH待测液滴定H2C2O4溶液
4．实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：
甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0
酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述正确的是(　　)
A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂
C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂
5．(2023·天津和平区统考模拟)用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是(　　)
A．用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色，立即读数，停止滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液
C．取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D．取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴处液滴吹去
6.常温下，用1.0 mol·L－1的NaOH溶液中和某浓度的H2SO4溶液，所得溶液的pH和所用NaOH溶液体积的关系如图所示，则原H2SO4溶液的物质的量浓度及完全反应后溶液的体积(忽略反应前后溶液体积的变化)分别是(　　)
A．1.0 mol·L－1,20 mL
B．0.5 mol·L－1,40 mL
C．0.5 mol·L－1,80 mL
D．1.0 mol·L－1,80 mL
7．实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列对测定结果的评价错误的是(　　)
选项 操作 测定结果的评价
A 酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗2～3次 偏高
B 开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失 偏高
C 锥形瓶未干燥 无影响
D 盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次 偏低
8.以酚酞溶液作指示剂，对某新制NaOH溶液进行中和滴定实验，数据记录如下表：
实验编号 待测液 消耗标准盐酸(0.01 mol·L－1)的体积
① 20 mL NaOH溶液 V1 mL
② 20 mL NaOH溶液＋10 mL H2O V2 mL
③ 敞口隔夜放置的20 mL NaOH溶液 V3 mL
则该新制的NaOH溶液的浓度c(mol·L－1)计算合理的是(　　)
A．c＝
B．c＝
C．c＝
D．c＝
9．生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的NH含量。利用的反应原理为4NH＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。实验步骤如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛a mL于锥形瓶中，加入1～2滴指示剂，用浓度为b mol·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V1 mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2 mL。
②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样c mL，静置1分钟。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3 mL。下列说法不正确的是(　　)
A．步骤①中的指示剂可以选用酚酞溶液
B．步骤②中静置的目的是使NH和HCHO完全反应
C．步骤②若不静置会导致测定结果偏高
D．饱和食盐水中的c(NH)＝ mol·L－1
10．25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是(　　)
A．曲线 Ⅰ 代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B．曲线 Ⅱ 为NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C．电离常数Ka(乙)＝1.01×10－5
D．图像中的x>20.00
11．某小组设计实验测定胆矾(CuSO4·5H2O)纯度(杂质不参与反应)：称取w g胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250 mL溶液，准确量取配制溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗滴定液V mL。涉及反应如下：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===2I－＋S4O。下列叙述正确的是(　　)
A．X为酚酞溶液
B．若滴定结束后俯视读数，会使测定结果偏高
C．滴定管装液之前最后一步操作是水洗
D．胆矾纯度为%
12．常温下，向浓度均为0.1 mol·L－1体积均为10 mL的两种一元酸(HX、HY)溶液中，分别滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．N点：c(Na＋)＝c(Y－)＋c(HY)
B．M点：c(X－)>c(Na＋)
C．滴至pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液＞HY溶液
D．滴入10 mL NaOH溶液时，溶液中水的电离程度：HX溶液＜HY溶液
13．现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。
Ⅰ.实验步骤
(1)量取10.00 mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL的________(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴______________________________________________________________________做指示剂。
(3)用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液进行滴定，滴定终点的现象是________________________
_____________________________________________________________________________。
Ⅱ.实验记录
实验数据/mL 滴定次数
1 2 3 4
V(样品) 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH)(消耗) 15.95 15.00 15.05 14.95
Ⅲ.数据处理
(4)c(市售白醋)＝________mol·L－1，该白醋的总酸量＝________ g/100 mL。
14．立德粉(ZnS·BaSO4)成品中S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol·L－1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2＋2S2O===2I－＋S4O。测定时消耗Na2S2O3溶液的体积为V mL。终点颜色变化为________________________，样品中S2－的含量为________________(写出表达式)。
15．中华人民共和国国家标准规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L－1。某兴趣小组用如图装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。
(1)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，C中反应的化学方程式为__________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(2)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH标准溶液进行滴定，简述滴定前排气泡的操作：____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(3)①若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为____________；描述达到滴定终点的现象：________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
②若滴定终点时溶液的pH＝4.2，则选择的指示剂为__________；描述达到滴定终点的现象：_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(4)若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积________(填序号)。
①＝10 mL　②＝40 mL　③<10 mL　④>40 mL
(5)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，列式计算该葡萄酒中SO2含量：_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(6)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：_______________
_____________________________________________________________________________。
1．B　2.D
3．C　[向容量瓶中转移溶液时需要用玻璃棒引流，故A错误；托盘天平的精确度为0.1 g，故B错误；NaOH溶液应装在碱式滴定管中，故D错误。]
4．D　[NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO－水解使溶液显碱性，而酚酞的变色范围为8.2～10.0，比较接近。]
5．C　[用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液，会使NaOH溶液的用量偏多，测定结果偏高，故B错误；取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴处液滴吹去，会使得取用的NaOH溶液偏少，测定结果偏低，故D错误。]
6．C　7.D　8.B
9．C　[步骤①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定终点时生成甲酸钠，溶液呈碱性，所以指示剂可选用酚酞溶液，故A正确；步骤②若不静置，NH没有完全反应，会导致消耗标准液体积偏小，测定结果偏低，故C错误；步骤③消耗NaOH溶液的体积为(V3－V2)mL，则饱和食盐水中的c(NH)＝＝ mol·L－1，故D正确。]
10．C
11．D　[滴定反应为碘单质与硫代硫酸钠反应，因为淀粉遇碘单质变蓝，则指示剂X为淀粉溶液，A项错误；滴定管装液之前最后一步操作是润洗，即用待装液润洗滴定管，C项错误；根据关系式：2Cu2＋～I2～2S2O可知，胆矾纯度为××100%＝%，D项正确。]
12．A　[据图可知，浓度均为0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH都大于1，说明HX和HY均为弱酸，N点加入NaOH溶液的体积为15 mL，NaOH与HY的物质的量之比为3∶2，则根据元素守恒得2c(Na＋)＝3c(Y－)＋3c(HY)，A项错误；M点溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，由图知c(H＋)>c(OH－)，所以c(X－)＞c(Na＋)，B项正确；据图可知，浓度均为0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH大小关系为pH(HX)＜pH(HY)，说明酸性：HX＞HY，所以滴至pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液＞HY溶液，C项正确；滴入10 mL NaOH溶液时，HX和HY均恰好完全反应分别得到NaX溶液和NaY溶液，因酸性：HX＞HY，则X－的水解程度小于Y－的水解程度，溶液中水的电离程度：HX溶液＜HY溶液，D项正确。]
13．(1)容量瓶　(2)酚酞溶液　(3)当滴入最后半滴标准液，溶液由无色恰好变为浅红色，且在半分钟内不褪色　(4)0.75　4.5
14．浅蓝色至无色　×100%
解析　达到滴定终点时I2完全反应，可观察到溶液颜色由浅蓝色变成无色，且半分钟内颜色不再发生变化；根据滴定过量的I2消耗Na2S2O3溶液的体积和关系式I2～2S2O，可得n(I2)过量＝×0.100 0V×10－3mol，再根据关系式S2－～I2可知，n(S2－)＝0.100 0×25.00×10－3 mol－×0.100 0V×10－3mol＝(25.00－)×0.100 0×10－3mol，则样品中S2－的含量为×100%。
15．(1)SO2＋H2O2===H2SO4
(2)将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用力捏挤玻璃球，使液体从尖嘴流出　(3)①酚酞　当滴入最后半滴标准液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复原色
②甲基橙　当滴入最后半滴标准液，溶液由红色变为橙色，且半分钟内不恢复原色　(4)④
(5)n(NaOH)＝0.090 0 mol·L－1×0.025 L＝0.002 25 mol。根据反应关系SO2～H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝＝0.072 g，该葡萄酒中SO2的含量为＝0.24 g·L－1
(6)盐酸具有挥发性，反应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了NaOH标准液。改进措施：用非挥发性的强酸硫酸代替盐酸第53讲　酸碱中和滴定及拓展应用
[复习目标]　1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。
2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析的方法。3.掌握滴定法在定量测定中的应用。
考点一　酸碱中和滴定的原理与操作
1．原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的方法。以标准HCl溶液滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝。
2．酸碱指示剂
(1)熟记：常见酸碱指示剂的变色范围
指示剂 变色范围
石蕊
甲基橙
酚酞
(2)中和滴定时指示剂的选择原则
滴定终点前后溶液的颜色变化对比明显。
①强酸与强碱的中和滴定，到达终点时，pH变化范围很大，可用酚酞，也可用甲基橙；
②强酸滴定弱碱，恰好完全反应时，溶液呈酸性，应选择在酸性范围内变色的指示剂——甲基橙；
③强碱滴定弱酸，恰好完全反应时，溶液呈碱性，应选择在碱性范围内变色的指示剂——酚酞；
④一般不用石蕊溶液，原因是其溶液颜色变化对比不明显，且变色范围较大。
3．实验操作与仪器的选择
(1)主要仪器
(2)滴定前准备
滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→→记录。
锥形瓶：洗涤→装待测液→加指示剂。
(3)滴定操作
(4)滴定终点
滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，停止滴定，并记录标准溶液的体积。
(5)数据处理
按上述操作重复2～3次，根据每次所用标准液的体积计算待测液的物质的量浓度，最后求出待测液的物质的量浓度的平均值。
1．将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL(　　)
2．滴定终点就是酸碱恰好中和的点(　　)
3．滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗(　　)
4．酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入2～3 mL(　　)
5．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁(　　)
答案　1.×　2.×　3.×　4.×　5.√
一、酸碱中和滴定注意事项与数据处理
1.现用中和滴定来测定某NaOH溶液的浓度。
(1)滴定：用________式滴定管盛装c mol·L－1盐酸标准液。如图表示某次滴定时50 mL滴定管中前后液面的位置。滴定前，读数为____________ mL，此次滴定结束后的读数为____________mL，滴定管中剩余液体的体积________(填“等于”“小于”或“大于”)25.10 mL，可用________作指示剂。
(2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图______(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。
(3)若以酚酞溶液为指示剂，用0.100 0 mol·L－1的标准盐酸测定NaOH溶液的浓度，数据记录如下：
滴定次数 NaOH溶液体积/mL 标准盐酸体积
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
第一次 20.00 0.48 20.50
第二次 20.00 4.02 24.00
第三次 20.00 1.05 22.05
①描述滴定终点的现象：_________________________________________________
________________________________________________________________________。
②计算NaOH溶液的浓度：_______________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　(1)酸　0.30　24.90　大于　酚酞或甲基橙
(2)丙　(3)①滴入最后半滴标准盐酸时，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复红色　②第三次数据明显与前两次数据差别较大，应舍弃，将第一次滴定所得数据代入，得：c1(NaOH)＝＝＝0.100 1 mol·L－1；同理可得：c2(NaOH)＝0.099 9 mol·L－1，则c(NaOH)＝＝0.100 0 mol·L－1
二、酸碱中和滴定误差分析
分析依据：cB＝(VB表示准确量取的待测液的体积、cA表示标准溶液的浓度)。
若VA偏大 cB偏大；若VA偏小 cB偏小。
2．以标准盐酸滴定待测NaOH溶液，用酚酞作指示剂为例，分析实验误差(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
步骤 操作 c(NaOH)
洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管
锥形瓶用待测溶液润洗
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水
取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失
滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
滴定过程中振荡锥形瓶时有液滴溅出
滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水
读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
答案　偏高　偏高　偏低　无影响　偏低　偏低　偏高　偏低　无影响　偏低　偏高
滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准，正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图
考点二　酸碱中和滴定曲线的分析
1．强酸与强碱滴定过程中的pH曲线
以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例
2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸溶液的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应
1．室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5≈0.7。下列说法不正确的是(　　)
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7
B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH≈12.3
答案　C
解析　NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中溶质为NaCl，呈中性，室温下pH＝7，故A正确；甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，故C错误；V(NaOH)＝30.00 mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)＝
＝0.02 mol·L－1，即溶液中c(OH－)＝0.02 mol·L－1，则c(H＋)＝5×10－13 mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)≈12.3，故D正确。
2．常温下，下列图示与对应的叙述相符合的是(　　)
A．图甲是常温下用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲线，Q点表示酸碱中和滴定终点
B．图乙可表示常温下0.1 mol·L－1盐酸滴加到40 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液的滴定曲线
C．图丙表示用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定25.00 mL盐酸的滴定曲线，则c(HCl)＝0.080 0 mol·L－1
D．图丁表示0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲线
答案　C
解析　A项，滴定终点时，消耗NaOH溶液体积应为20 mL；C项，c(HCl)＝＝＝0.080 0 mol·L－1。
3．一元酸HX和HY都是20 mL，分别用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是(　　)
A．用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定HX时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低
B．HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C．HX和HY的物质的量浓度可能都为1.000 mol·L－1
D．a点和b点对应溶液的导电性相同
答案　A
解析　NaOH溶液滴定HX，恰好完全反应时溶液显碱性，甲基橙在酸性时就变色，故NaOH消耗量会减小，测定结果偏低，故A正确；0.100 0 mol·L－1 NaOH与20 mL酸恰好反应时消耗的碱的体积为20.00 mL，所以酸的浓度都是0.100 0 mol·L－1，根据图像纵坐标可知，HX为弱酸，HY为强酸，故B、C错误；a点对应溶质是NaX和HX，HX为弱电解质，b点对应溶质是NaY和HY，HY是强电解质，虽然各物质的浓度都相同，但是溶液中离子浓度不相同，故导电性不同，故D错误。
4．室温下，向a点(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是(　　)
A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱
B．b点溶液中离子浓度大小可能存在：c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c点时消耗盐酸体积小于20.00 mL
D．a、d两点的溶液，水的离子积Kw(a)＞Kw(d)
答案　D
解析　将氨水稀释，氨水中NH、OH－的浓度均减小，因而导电能力减弱，A项正确；由图知，b点溶液显碱性，氨水有剩余，B项正确；c点溶液呈中性，因而V(盐酸)略小于20.00 mL，C项正确；d点对应的温度较高，其水的离子积常数较大，D项错误。
答题规范(7)　滴定终点判断
当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
1．用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_____________________________________
________________________________________________________________________。
答案　当滴入最后半滴标准液后，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色　当滴入最后半滴标准液后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
2．用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用__________作指示剂，达到滴定终点的现象是_____________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　淀粉溶液　当滴入最后半滴标准液后，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
3．用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是__________________
________________________________________________________________________。
答案　否　当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
4．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为_____________________________________________________，
达到滴定终点的现象是___________________________________________________。
答案　Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋　当滴入最后半滴标准液后，溶液变成红色，且半分钟内不褪色
5．用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用__________作指示剂，滴定终点现象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　KSCN溶液　当滴入最后半滴标准KI溶液后，溶液的红色褪去，且半分钟内不恢复红色
1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)可用“图1”测定醋酸浓度(2021·河北，3A)(　　)
(2)可用“图2”量取一定体积的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　)
(3)碱式滴定管排气泡的操作如“图3”(2022·湖南，4A)(　　)
(4)用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出(2022·浙江6月选考，11A)(　　)
答案　(1)√　(2)×　(3)√　(4)×
2．(2023·山东，8～10)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示剂并用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
(1)对于上述实验，下列做法正确的是(　　)
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
答案　C
解析　进行容量瓶检漏时，倒置一次，然后旋转玻璃塞180°后再倒置一次，故A错误；滴入最后半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不恢复原色，才可判定达到滴定终点，故B错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故C正确、D错误。
(2)ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是(　　)
A.×100%
B.×100%
C.×100%
D.×100%
答案　A
解析　用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液进行滴定，根据反应CH3COOH＋NaOH===CH3COONa＋H2O，结合步骤④可得关系式：乙酸酐[(CH3CO)2O]～2CH3COOH～2NaOH，则n(乙酸酐)＝0.5cV2×10－3 mol，根据反应(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH，结合步骤②，设样品中ROH为x mol，则x＋2(0.5cV2×10－3－x)＝cV1×10－3，解得x＝c(V2－V1)×10－3，又因ROH样品的质量为m g，则ROH样品中羟基的质量分数为×100%，A正确。
(3)根据上述实验原理，下列说法正确的是(　　)
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
答案　B
解析　乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，故A错误；样品中羟基的含量为×100%，若甲醇挥发，造成标准溶液浓度增大，导致V1、V2均偏小，但V2受影响更大，因此导致测定结果偏小，故B正确；步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗氢氧化钠的体积(V1)偏小，将导致测定结果偏大，故C错误；步骤④中，若加水量不足，生成乙酸的物质的量偏小，消耗氢氧化钠的体积(V2)偏小，将导致测定结果偏小，故D错误。
3．[2022·广东，17(4)①]准确测定HAc溶液的浓度。25 ℃时，HAc的Ka＝1.75×10－5≈10－4.76。
查阅资料获悉：一定条件下，按＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的Ka。
移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定至终点，消耗体积为22.08 mL，则该HAc溶液的浓度为________ mol·L－1。
请画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点。
答案　0.110 4　
解析　滴定过程中发生反应：HAc＋NaOH===NaAc＋H2O，由反应方程式可知，滴定至终点时，n(HAc)＝n(NaOH)，因此22.08 mL×0.100 0 mol·L－1＝20.00 mL×c(HAc)，解得c(HAc)＝0.110 4 mol·L－1。滴定过程中，当V(NaOH)＝0时，c(H＋)＝≈ mol·L－1＝10－2.88 mol·L－1，溶液的pH＝2.88，当V(NaOH)＝11.04 mL时，n(NaAc)＝n(HAc)，溶液的pH＝4.76，当V(NaOH)＝22.08 mL时，达到滴定终点，溶液中溶质为NaAc，Ac－发生水解，溶液呈弱碱性，当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1 mol·L－1，溶液pH接近13，由此可画出滴定曲线。
4．[2022·江苏，16(4)]实验中需要测定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为Fe2＋＋Ce4＋===Fe3＋＋Ce3＋。请补充完整实验方案：①准确量取25.00 mL Ce3＋溶液[c(Ce3＋)约为0.2 mol·L－1]，加氧化剂将Ce3＋完全氧化并去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到250 mL容量瓶中后定容；②按规定操作分别将0.020 00 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4＋溶液装入如图所示的滴定管中；③__________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　从左侧滴定管中放出一定体积的待测Ce4＋溶液，加入指示剂苯代邻氨基苯甲酸，用0.020 00 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液来滴定，当滴入最后半滴标准液时，溶液由紫红色变为亮黄色，且半分钟内不变色，即达到滴定终点，重复上述操作2～3次，记录标准液的体积
课时精练
1．(2021·广东，7)测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为(　　)
答案　B
解析　实验过程中，①量取一定量的浓硫酸并稀释，所需仪器为量筒、烧杯、玻璃棒；②转移定容得待测液，所需仪器为烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定，所需仪器为酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶。
2．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是(　　)
A．滴定前，必须将滴定管中液体的液面调至“0”刻度
B．锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液
C．滴定前没有排出滴定管中的气泡
D．读数时视线与滴定管内液体凹液面保持水平
答案　D
解析　B项，锥形瓶用蒸馏水洗净，不必干燥就能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液，瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响，错误；C项，在滴定之前必须排出滴定管中的气泡，然后记录读数，进行滴定，错误。
3．NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是(　　)
A．图甲：转移NaOH溶液到250 mL容量瓶中
B．图乙：准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固体
C．用图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡
D．用图丁所示装置以NaOH待测液滴定H2C2O4溶液
答案　C
解析　向容量瓶中转移溶液时需要用玻璃棒引流，故A错误；托盘天平的精确度为0.1 g，故B错误；NaOH溶液应装在碱式滴定管中，故D错误。
4．实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：
甲基橙：3.1～4.4　石蕊：5.0～8.0
酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述正确的是(　　)
A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂
C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂
答案　D
解析　NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO－水解使溶液显碱性，而酚酞的变色范围为8.2～10.0，比较接近。
5．(2023·天津和平区统考模拟)用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是(　　)
A．用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色，立即读数，停止滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液
C．取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D．取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴处液滴吹去
答案　C
解析　用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液，会使NaOH溶液的用量偏多，测定结果偏高，故B错误；取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴处液滴吹去，会使得取用的NaOH溶液偏少，测定结果偏低，故D错误。
6.常温下，用1.0 mol·L－1的NaOH溶液中和某浓度的H2SO4溶液，所得溶液的pH和所用NaOH溶液体积的关系如图所示，则原H2SO4溶液的物质的量浓度及完全反应后溶液的体积(忽略反应前后溶液体积的变化)分别是(　　)
A．1.0 mol·L－1,20 mL
B．0.5 mol·L－1,40 mL
C．0.5 mol·L－1,80 mL
D．1.0 mol·L－1,80 mL
答案　C
解析　滴定前H2SO4溶液的pH＝0，则c(H2SO4)＝0.5 mol·L－1，当pH＝7时V(NaOH)＝40 mL，通过计算可知原H2SO4溶液的体积为40 mL。
7．实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列对测定结果的评价错误的是(　　)
选项 操作 测定结果的评价
A 酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗2～3次 偏高
B 开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失 偏高
C 锥形瓶未干燥 无影响
D 盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次 偏低
答案　D
解析　A项，未润洗酸式滴定管导致标准液被稀释，滴定时消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，正确；B项，导致消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，正确；D项，导致待测液中NaOH的物质的量偏大，滴定时消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，错误。
8．以酚酞溶液作指示剂，对某新制NaOH溶液进行中和滴定实验，数据记录如下表：
实验编号 待测液 消耗标准盐酸 (0.01 mol·L－1)的体积
① 20 mL NaOH溶液 V1 mL
② 20 mL NaOH溶液＋10 mL H2O V2 mL
③ 敞口隔夜放置的20 mL NaOH溶液 V3 mL
则该新制的NaOH溶液的浓度c(mol·L－1)计算合理的是(　　)
A．c＝
B．c＝
C．c＝
D．c＝
答案　B
解析　以酚酞作指示剂，滴定敞口隔夜放置的NaOH溶液，由于生成了Na2CO3，所消耗盐酸的量将发生改变，所以V3舍去。
9．生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的NH含量。利用的反应原理为4NH＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。实验步骤如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛a mL于锥形瓶中，加入1～2滴指示剂，用浓度为b mol·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V1 mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2 mL。
②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样c mL，静置1分钟。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3 mL。下列说法不正确的是(　　)
A．步骤①中的指示剂可以选用酚酞溶液
B．步骤②中静置的目的是使NH和HCHO完全反应
C．步骤②若不静置会导致测定结果偏高
D．饱和食盐水中的c(NH)＝ mol·L－1
答案　C
解析　步骤①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定终点时生成甲酸钠，溶液呈碱性，所以指示剂可选用酚酞溶液，故A正确；步骤②若不静置，NH没有完全反应，会导致消耗标准液体积偏小，测定结果偏低，故C错误；步骤③消耗NaOH溶液的体积为(V3－V2)mL，则饱和食盐水中的c(NH)＝＝ mol·L－1，故D正确。
10．25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是(　　)
A．曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B．曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C．电离常数Ka(乙)＝1.01×10－5
D．图像中的x>20.00
答案　C
解析　根据两种酸的浓度均为0.100 0 mol·L－1以及曲线 Ⅰ、Ⅱ的起点对应的pH可知，曲线Ⅰ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元强酸甲，B项错误；曲线Ⅰ滴定终点时溶液为碱性，故应选取酚酞作指示剂，A项错误；由a点可知，滴定前一元弱酸乙溶液中c(H＋) ＝0.001 0 mol·L－1，故Ka(乙)＝≈1.01×10－5，C项正确；由曲线Ⅱ可知，一元强碱滴定一元强酸达到滴定终点时，pH＝7，x＝20.00，D项错误。
11．某小组设计实验测定胆矾(CuSO4·5H2O)纯度(杂质不参与反应)：称取w g胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250 mL溶液，准确量取配制溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗滴定液V mL。涉及反应如下：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===2I－＋S4O。下列叙述正确的是(　　)
A．X为酚酞溶液
B．若滴定结束后俯视读数，会使测定结果偏高
C．滴定管装液之前最后一步操作是水洗
D．胆矾纯度为%
答案　D
解析　滴定反应为碘单质与硫代硫酸钠反应，因为淀粉遇碘单质变蓝，则指示剂X为淀粉溶液，A项错误；滴定管装液之前最后一步操作是润洗，即用待装液润洗滴定管，C项错误；根据关系式：2Cu2＋～I2～2S2O可知，胆矾纯度为×
×100%＝%，D项正确。
12．常温下，向浓度均为0.1 mol·L－1体积均为10 mL的两种一元酸(HX、HY)溶液中，分别滴入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．N点：c(Na＋)＝c(Y－)＋c(HY)
B．M点：c(X－)>c(Na＋)
C．滴至pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液＞HY溶液
D．滴入10 mL NaOH溶液时，溶液中水的电离程度：HX溶液＜HY溶液
答案　A
解析　据图可知，浓度均为0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH都大于1，说明HX和HY均为弱酸，N点加入NaOH溶液的体积为15 mL，NaOH与HY的物质的量之比为3∶2，则根据元素守恒得2c(Na＋)＝3c(Y－)＋3c(HY)，A项错误；M点溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，由图知c(H＋)>c(OH－)，所以c(X－)＞c(Na＋)，B项正确；据图可知，浓度均为0.1 mol·L－1的HX、HY溶液的pH大小关系为pH(HX)＜pH(HY)，说明酸性：HX＞HY，所以滴至pH＝7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液＞HY溶液，C项正确；滴入10 mL NaOH溶液时，HX和HY均恰好完全反应分别得到NaX溶液和NaY溶液，因酸性：HX＞HY，则X－的水解程度小于Y－的水解程度，溶液中水的电离程度：HX溶液＜HY溶液，D项正确。
13．现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。
Ⅰ.实验步骤
(1)量取10.00 mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL的________(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴________做指示剂。
(3)用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液进行滴定，滴定终点的现象是________。
Ⅱ.实验记录
实验数据/mL 滴定次数
1 2 3 4
V(样品) 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH)(消耗) 15.95 15.00 15.05 14.95
Ⅲ.数据处理
(4)c(市售白醋)＝________mol·L－1，该白醋的总酸量＝________ g/100 mL。
答案　(1)容量瓶　(2)酚酞溶液　(3)当滴入最后半滴标准液，溶液由无色恰好变为浅红色，且在半分钟内不褪色　(4)0.75　4.5
14．立德粉(ZnS·BaSO4)成品中S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol·L－1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2＋2S2O===2I－＋S4O。测定时消耗Na2S2O3溶液的体积为V mL。终点颜色变化为________________，样品中S2－的含量为__________________________(写出表达式)。
答案　浅蓝色至无色　×100%
解析　达到滴定终点时I2完全反应，可观察到溶液颜色由浅蓝色变成无色，且半分钟内颜色不再发生变化；根据滴定过量的I2消耗Na2S2O3溶液的体积和关系式I2～2S2O，可得n(I2)过量＝×0.100 0V×10－3mol，再根据关系式S2－～I2可知，n(S2－)＝0.100 0×25.00×10－3 mol－×0.100 0V×10－3mol＝(25.00－)×0.100 0×10－3mol，则样品中S2－的含量为×100%。
15．中华人民共和国国家标准规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L－1。某兴趣小组用如图装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。
(1)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，C中反应的化学方程式为____________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH标准溶液进行滴定，简述滴定前排气泡的操作：_____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)①若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；描述达到滴定终点的现象：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②若滴定终点时溶液的pH＝4.2，则选择的指示剂为__________；描述达到滴定终点的现象：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积________(填序号)。
①＝10 mL　②＝40 mL　③<10 mL　④>40 mL
(5)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，列式计算该葡萄酒中SO2含量：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：_________
________________________________________________________________________。
答案　(1)SO2＋H2O2===H2SO4
(2)将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用力捏挤玻璃球，使液体从尖嘴流出　(3)①酚酞　当滴入最后半滴标准液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复原色
②甲基橙　当滴入最后半滴标准液，溶液由红色变为橙色，且半分钟内不恢复原色　(4)④
(5)n(NaOH)＝0.090 0 mol·L－1×0.025 L＝0.002 25 mol。根据反应关系SO2～H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝＝0.072 g，该葡萄酒中SO2的含量为＝0.24 g·L－1
(6)盐酸具有挥发性，反应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了NaOH标准液。改进措施：用非挥发性的强酸硫酸代替盐酸第53讲　酸碱中和滴定及拓展应用
[复习目标]　1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析的方法。3.掌握滴定法在定量测定中的应用。
考点一　酸碱中和滴定的原理与操作
1．原理
利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的方法。以标准HCl溶液滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝________________________。
2．酸碱指示剂
(1)熟记：常见酸碱指示剂的变色范围
指示剂 变色范围
石蕊
甲基橙
酚酞
(2)中和滴定时指示剂的选择原则
滴定终点前后溶液的颜色变化对比明显。
①强酸与强碱的中和滴定，到达终点时，pH变化范围很大，可用酚酞，也可用甲基橙；
②强酸滴定弱碱，恰好完全反应时，溶液呈酸性，应选择在酸性范围内变色的指示剂——甲基橙；
③强碱滴定弱酸，恰好完全反应时，溶液呈碱性，应选择在碱性范围内变色的指示剂——酚酞；
④一般不用石蕊溶液，原因是其溶液颜色变化对比不明显，且变色范围较大。
3．实验操作与仪器的选择
(1)主要仪器
(2)滴定前准备
滴定管：________→洗涤→________→装液→排气泡调液面→记录。
锥形瓶：洗涤→装待测液→加指示剂。
(3)滴定操作
(4)滴定终点
滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，停止滴定，并记录标准溶液的体积。
(5)数据处理
按上述操作重复________次，根据每次所用标准液的体积计算待测液的物质的量浓度，最后求出待测液的物质的量浓度的________。
1．将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL(　　)
2．滴定终点就是酸碱恰好中和的点(　　)
3．滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗(　　)
4．酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入2～3 mL(　　)
5．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁(　　)
一、酸碱中和滴定注意事项与数据处理
1.现用中和滴定来测定某NaOH溶液的浓度。
(1)滴定：用________式滴定管盛装c mol·L－1盐酸标准液。如图表示某次滴定时50 mL滴定管中前后液面的位置。滴定前，读数为________ mL，此次滴定结束后的读数为________mL，滴定管中剩余液体的体积__________(填“等于”“小于”或“大于”)25.10 mL，可用________________作指示剂。
(2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图______(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。
(3)若以酚酞溶液为指示剂，用0.100 0 mol·L－1的标准盐酸测定NaOH溶液的浓度，数据记录如下：
标准盐酸体积
滴定次数 NaOH溶液体积/mL 滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
第一次 20.00 0.48 20.50
第二次 20.00 4.02 24.00
第三次 20.00 1.05 22.05
①描述滴定终点的现象：________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
②计算NaOH溶液的浓度：______________________________________________________
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
二、酸碱中和滴定误差分析
分析依据：cB＝(VB表示准确量取的待测液的体积、cA表示标准溶液的浓度)。
若VA偏大 cB______；若VA偏小 cB_______________________________________。
2．以标准盐酸滴定待测NaOH溶液，用酚酞作指示剂为例，分析实验误差(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
步骤 操作 c(NaOH)
洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管
锥形瓶用待测溶液润洗
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水
取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失
滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
滴定过程中振荡锥形瓶时有液滴溅出
滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水
读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准，正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图
考点二　酸碱中和滴定曲线的分析
1．强酸与强碱滴定过程中的pH曲线
以0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸为例
2．强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸溶液的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应
1．室温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1盐酸中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5≈0.7。下列说法不正确的是(　　)
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7
B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL时，pH≈12.3
2．常温下，下列图示与对应的叙述相符合的是(　　)
A．图甲是常温下用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲线，Q点表示酸碱中和滴定终点
B．图乙可表示常温下0.1 mol·L－1盐酸滴加到40 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液的滴定曲线
C．图丙表示用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定25.00 mL盐酸的滴定曲线，则c(HCl)＝0.080 0 mol·L－1
D．图丁表示0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1醋酸溶液的滴定曲线
3．一元酸HX和HY都是20 mL，分别用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是(　　)
A．用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定HX时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低
B．HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C．HX和HY的物质的量浓度可能都为1.000 mol·L－1
D．a点和b点对应溶液的导电性相同
4．室温下，向a点(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是(　　)
A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱
B．b点溶液中离子浓度大小可能存在：c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c点时消耗盐酸体积小于20.00 mL
D．a、d两点的溶液，水的离子积Kw(a)＞Kw(d)
答题规范(7)　滴定终点判断
当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
1．用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________；
若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是___________________________________________
_____________________________________________________________________________。
2．用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用__________作指示剂，达到滴定终点的现象是___________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
3．用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是________________________
_____________________________________________________________________________。
4．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为____________________________________________________________，
达到滴定终点的现象是___________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
5．用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用__________作指示剂，滴定终点现象是_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)可用“图1”测定醋酸浓度(2021·河北，3A)(　　)
(2)可用“图2”量取一定体积的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　)
(3)碱式滴定管排气泡的操作如“图3”(2022·湖南，4A)(　　)
(4)用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出(2022·浙江6月选考，11A)(　　)
2．(2023·山东，8～10)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示剂并用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L－1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
(1)对于上述实验，下列做法正确的是(　　)
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
(2)ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是(　　)
A.×100%
B.×100%
C.×100%
D.×100%
(3)根据上述实验原理，下列说法正确的是(　　)
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
3．[2022·广东，17(4)①]准确测定HAc溶液的浓度。25 ℃时，HAc的Ka＝1.75×10－5≈10－4.76。
查阅资料获悉：一定条件下，按＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的Ka。
移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定至终点，消耗体积为22.08 mL，则该HAc溶液的浓度为________ mol·L－1。
请画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点。
4．[2022·江苏，16(4)]实验中需要测定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为Fe2＋＋Ce4＋===Fe3＋＋Ce3＋。请补充完整实验方案：①准确量取25.00 mL Ce3＋溶液[c(Ce3＋)约为0.2 mol·L－1]，加氧化剂将Ce3＋完全氧化并去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到250 mL容量瓶中后定容；②按规定操作分别将0.020 00 mol·L－1
(NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4＋溶液装入如图所示的滴定管中；③_________________________
______________________________________________________________________________。

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