资源简介

南京市 2024 届高三化学考前复习资料
编写说明
高三年级第二次模拟考试之后到高考前的一个月时间，是高三
复习的关键时期，为了帮助全市高三化学教师和学生把握复习重点，
提高复习效率，组织编写了这本高三化学考前复习资料。
本届考前复习资料分成基础提升篇和综合训练篇。针对考点和
前期复习遗留的问题，聚焦化学核心素养，瞄准提升空间，精选复
习功能强大的典型题目，进行专题强化、归纳概括、拓展训练。
基础提升篇按照江苏新高考题型分类编写，每个专题包含品读
高考、高考纵览和经典再现三个子栏目，聚焦 2021-2023年高考及两
次适应性考试考查的基本思路，所选题目力求典型，有利于学生强
化必备知识、关键能力、学科素养和核心价值，达到查漏补缺、纠
正错误、举一反三的目的。
综合训练篇包含两道综合题——无机流程与实验综合题、有机
与结构综合题，力求在新情境中较完整地呈现学科核心主干知识和
基本思想方法。
本次修订分工（题号参照 2023 年江苏高考化学试题）：
王娟娟：14 题（无机物及其应用）+选择题 1、2、4、5
袁朝英：15 题（有机化学综合）+选择题 7、8、9
陈思明：16 题（化学实验与计算）+选择题 3、11
吕永秀：17 题（化学反应原理综合）+选择题 6、10、12、13
崔邑诚：无机流程与实验综合题
许英慧、张中阳：有机与结构综合题
审读：陈廷俊、厉业余、曹坤、张玉娟。
由于编写时间紧迫，难免存在疏漏之处。恳请师生将发现的问
题及时反馈，以便于进一步完善和分享。
南京市教学研究室 田琪
2024 年 5 月
南京市 2024 届高三化学考前复习资料——素养为本的高考化学题型训练
目 录
一、化学与科学、技术、社会、环境 ........................................................................................... 1
二、化学用语 ................................................................................................................................... 3
三、实验装置与操作 ....................................................................................................................... 4
四、元素周期表、元素周期律 ....................................................................................................... 8
五、物质结构与性质 ....................................................................................................................... 9
六、化学反应的表征 ..................................................................................................................... 13
七、物质的性质与用途 ................................................................................................................. 15
八、物质的转化关系 ..................................................................................................................... 17
九、有机物结构和性质 ................................................................................................................. 19
十、化学反应的方向、快慢、限度及绿色化 ............................................................................. 21
十一、简单实验方案的设计与评价 ............................................................................................. 23
十二、电解质溶液中的离子浓度与平衡 ..................................................................................... 29
十三、化学反应体系条件综合分析 ............................................................................................. 31
十四、无机物及其应用 ................................................................................................................. 34
十五、有机化学综合 ..................................................................................................................... 41
十六、化学实验与计算 ................................................................................................................. 46
十七、化学反应原理综合 ............................................................................................................. 52
南京市 2024 届高三化学考前复习资料——素养为本的高考化学题型训练
第一部分 选择题
一、化学与科学、技术、社会、环境
【品读高考】
1－1．(2023·江苏)我国提出 2060 年实现碳中和的目标，体现了大国担当。碳中和中的
碳是指
A．碳原子 B．二氧化碳 C．碳元素 D．含碳物质
【答案解析】B
碳中和中的碳是指二氧化碳，减少二氧化碳的排放和充分利用二氧化碳转化为其他
物质是碳中和的核心，故选 B。
【高考纵览】
围绕与化学应用相关的古今成就和社会热点设置选项，判断其中的化学基本原理、
物质成分，体现科学精神与社会责任。
热点的关注：新材料的研发和利用、古代文明中化学知识、碳减排和碳中和、航天材
料、高分子材料、新能源的开发利用、环境治理、工业“三废”处理、汽车尾气、室内污
染、食品污染、正确使用食品添加剂、PM2.5、重金属污染。
典型物质的关注：H2O、Si、SiO2、SiC、AlN、SO2、CO2、碳纤维、石墨烯等。
(1)化学与材料
材料 组成或性质
天然 棉、麻 富含多糖纤维素，只含 C、H、O 三种元素
纤维 蚕丝、羊毛 主要成分为蛋白质，灼烧时有烧焦羽毛的气味
人造纤维 将天然纤维(木材、甘蔗渣)经过化学加工处理后得到的产品
以石油、煤、天然气和农副产品作原料加工制得单体，单体经聚
合成纤维
合反应制成的高分子化合物，如六大纶
金属材料 由一种金属与其他金属(或非金属)熔合而成的具有金属特性的物质
传统无机非金属材料：多为硅酸盐材料如玻璃、陶瓷、水泥
新型无机非金属材料：
①高纯度含硅元素材料：如单晶硅（制芯片、硅太阳能电池）、
无机非金属材料 二氧化硅（制光导纤维）等；
②新型陶瓷：如 SiC、Si3N4；钛酸盐、锆酸盐；Al2O3、AlN、
CaF2等；
③碳纳米材料：如富勒烯、碳纳米管、石墨烯
通用高分子材料：塑料、合成纤维、合成橡胶、黏合剂、涂料
等；
高分子材料
功能高分子材料：高分子分离膜、导电高分子、医用高分子、高
校吸水性树脂等
1
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(2)绿色化学与环境保护
绿色化学：核心是利用化学原理从源头上减少和消除工业生产对环境的污染；原则是
原子利用率为 100%。
环境保护需要防治的问题：
污染名称 主要污染物及形成原理
PM2.5 大气中直径小于或等于 2.5 微米的颗粒物，也称为可入肺颗粒物
雾霾 SO2、NOx和可吸入颗粒物与雾气结合的混合物
光化学烟雾 机动车尾气中的碳氢化合物和氮氧化物在光照条件下生成复杂的污染物
臭氧空洞 NOx、氟氯代烷等与臭氧发生作用，导致了臭氧层的损耗
酸雨 SO2导致硫酸型酸雨，NOx导致硝酸型酸雨
化肥、农药的过度使用，工业“三废”和生活污水的随意排放。水体富营
水体污染
养化可引起“水华”或“赤潮”
温室效应 化石燃料的大量使用，大气中 CO2气体大量增加，使地表温度上升的现象
白色污染 各种塑料垃圾对环境所造成的污染，它们很难降解，会破坏土壤结构
(3)资源利用与可持续发展
常规能源：煤、石油和天然气。
新能源：太阳能、氢能、风能、地热能、海洋能、核能和生物质能等。
煤和石油的综合利用：
石油的分馏 物理变化，得到石油气、汽油、煤油、柴油、重油等
石油的裂化 化学变化，获得更多轻质油，特别是汽油
石油的裂解 化学变化，获得短链气态烃，如乙烯、丙烯、甲烷等
煤的干馏 化学变化，将煤隔绝空气加强热，得到焦炉气、煤焦油、焦炭等
化学变化，将煤转化为可燃性气体的过程，主要是 C(s)＋H2O(g)
煤的气化 高温
=====CO(g)＋H2(g)
煤的液化 化学变化，把煤转化为液体燃料（如甲醇）的过程
【经典再现】
1－2．下列说法正确的是 。
(1)“天宫二号”空间站的太阳能电池帆板，其主要材料含有二氧化硅
(2)2022 年北京冬奥会开幕式演出服用到的石墨烯发热材料属于有机高分子材料
(3)制造 5G 芯片的氮化铝晶圆属于无机非金属材料
(4)C919 国产大飞机风挡结构部分使用的有机玻璃属于硅酸盐材料
(5)婴幼儿纸尿裤中含有聚丙烯酸钠树脂，其具有高吸水性能
(6)聚乳酸可用于制取生物可降解塑料，用 CO2 合成可降解的聚碳酸酯塑料，都能减少“白
色污染”
(7)增加燃煤发电厂烟囱的高度，可以减少对大气的污染
(8) 油脂属于天然高分子化合物
(9) 纤维素可以为运动员提供能量
(10)用氢气做环保燃料电池的燃料，有利于“碳达峰、碳中和”
2
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(11)我国科学家在国际上首次实现从 CO2到淀粉的全合成，有助于实现“碳中和”
(12) 我国实现了高性能纤维锂离子电池的规模化制备，该电池放电时将化学能转化为电能
【参考答案】(3)(5)(6)(10)(11)(12)
二、化学用语
【品读高考】
2－1．(2023·江苏)反应 NH4Cl＋NaNO2===NaCl＋N2↑＋2H2O 应用于石油开采。下列说法
正确的是
H
＋ ·· －
A．NH4 的电子式为H·N·· ·H B．NO2 中 N 元素的化合价为＋5 ··
H
C．N2分子中存在 N≡N 键 D．H2O 为非极性分子
【答案解析】C
H
＋ ··· ＋ －A．NH4 的电子式为[H ··N H] ，A 错误；B．NO2 中 N 元素的化合价为＋3，B 错误；C．N2···
H
分子中存在 N≡N 键，C正确；D．H2O为 V形分子，分子中正负电荷中心未重合，为极性
分子，D 错误。
【高考纵览】
选项 注意要点
质子数、中子数、质量数之间的关系
核素
核素的符号表达
符号
质子数与元素符号的对应关系
＋ ＋ － －
常见简单离子的组合：Na 、Mg2 、Cl 、O2 等
＋
离子键 原子团的出现： －NH4 、OH 、O
2
2 等
既含离子键又含共价键：NH4Cl、Na2O2、NaOH 等
氢化物：CH4、NH3、H2O、HCl 等
含多重键的物质：N2、CO2、C2H4、C2H2等
电子式
复杂化合物：CH2O、COCl2、CO(NH2)2、CCl4等
共价键 (注意 O、N、Cl 等原子的孤对电子)
F F
··
如：NF3 的电子式错写为 F··N·
··
·F、CH2F2 的电子式错写为H··C··· ···
F，
H
均未标出孤对电子。
当原子变为离子时，核电荷数不发生改变
原子结构示意简图
离子的核外电子排布满足稳定结构
官能团在苯环上的位置
有机物的结构简式
官能团中各原子与苯环连接的顺序(如：—NO2、—OH 等)
球棍模型和
如甲烷的球棍模型为 、空间填充模型为
空间充填模型
概念辨析 分子式、实验式、结构式、结构简式、键线式等
3
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【经典再现】
2－2．下列化学用语或表达方式正确的是 。
(1)氯离子的结构示意图： +18 288 (2)Si 原子的结构示意图：
＋
(3)Na 的结构示意图： +11 2 8 1 (4)氟离子的结构示意图:
(5)P4中的共价键类型：非极性键 (6)CaCl2的电子式:
(7)Na2O2的电子式为 (8)硫化钠的电子式：
(9)H2O 的电子式： (10)HCl 的电子式：
(11)NH3的电子式： (12)N2分子的电子式：N N
(13)氯化铵的电子式： (14)N2H4的结构式为
(15)N2的结构式：N=N (16)次氯酸的结构式：H－Cl－O
(17)H2N－C=N分子中含3个σ键 (18)甲酸甲酯的结构简式：C2H4O2
(19)H2O 的空间构型为直线形 (20)2－溴丙烷的结构简式：C3H7Br
(21)二氧化碳分子空间填充模型： (22)乙烯分子的球棍模型：
(23)对氯甲苯的结构简式： (24)硝基苯结构简式：NO2
(25) 的名称：2－甲基－4－丁醇
＋ ＋
(26)碳酸氢钠的电离方程式：NaHCO3＝Na ＋H ＋CO
2
3
(27)碳酸根离子的水解方程式：CO2 3 ＋2H2O H2CO3＋
－
2OH
【参考答案】(4)(5)(10)(22)
三、实验装置与操作
【品读高考】
3－1．(2023·江苏)实验室制取 Cl2的实验原理及装置均正确的是
A.制取 Cl2 B.除去 Cl2中的 HCl C.收集 Cl2 D.吸收尾气中的 Cl2
4
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【答案解析】C
A 项，浓盐酸与 MnO2共热反应制取氯气，图示错误。
B 项，用饱和食盐水除去 Cl2中的 HCl 时导气管应“长进短出”，图示错误。
C 项，Cl2的密度比空气大，应用向上排空气法收集，图示正确。
D 项，多余的 Cl2应用 NaOH 溶液吸收，防止污染空气，图示错误。
【高考纵览】
(一)2021~2023 年高考及两次适应性考试对应试题的考查基本思路
2021A 2021B 2021 高考 2022 高考 2023 高考
由废铜屑制取
情景素材 实验室制取NH3 模拟侯氏制碱 实验室制取 SO2 实验室制取 Cl2
CuSO4·5H2O
生成 NH3 油污的去除 制取 SO2 制取 Cl2
生成 CO2
干燥 NH3 Cu 与 H2O2反应 制取 SO2水溶液 净化 Cl2
核心考点 净化 CO2
收集 NH3 过滤操作 吸收 SO2 收集 Cl2
制备 NaHCO3
吸收 NH3 结晶操作 酸性检验 吸收 Cl2
化学实验装置与操作类选择题的解答，首先必须明确实验目的，有效回忆起在化学实
验中自己所进行的实验操作，并充分调用已有化学知识、准确获取题中关键信息、综合分
析实验相关要素。解决此类试题首先必须明确实验目的，再依据实验目的，全面分析“必
需的试剂和仪器、合理的实验装置、规范的实验操作、相关的反应物和生成物的性质、科
学的条件控制”等，许多实验还需要从绿色环保等方面考虑，从而确定正确的选项。
(二)要点归纳
1．常见物质的分离、提纯与装置
过滤 蒸发 蒸馏 萃取和分液
升华 灼烧 渗析 减压过滤
5
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2．常见气体制备装置
气体 典型制备装置 净化方法 收集方法 吸收方法 检验方法
向下排空气法
H2 除水(略) / /
排水法
向上排空气法 带火星的木条复
O2 除水(略) /
排水法 燃
①除 HCl：饱和
NaHCO3溶液、 澄清石灰水变浑
CO2 向上排空气法 /
②除水：不能用 浊
碱石灰
①除 HCl：饱和
NaCl 溶液 向上排空气法 湿润的淀粉 KI
Cl2 NaOH 溶液
②除水：不能用 排饱和食盐水 试纸变蓝
碱石灰
除水：碱石灰，
不能用无水氯化 湿润的红色石蕊
NH3 向下排空气法 水，注意防倒吸
钙、浓硫酸、五 试纸变蓝
氧化二磷
浓硫酸
除水：不能用碱
SO2 向上排空气法 NaOH 溶液 品红溶液褪色
铜 石灰
NO / 不能用排气法 / /
NO2 / 不能用排水法 NaOH 溶液 /
乙醇 除 SO2和挥发的
Br2/CCl4、酸性
C2H4 乙醇：NaOH 溶 排水法 /
高锰酸钾溶液
液
饱和食盐水
除 H2S 和 PH3： Br2/CCl4、酸性
C2H2 排水法 /
CuSO4溶液 高锰酸钾溶液
6
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3．重要的精密玻璃仪器
(1)容量瓶：
(2)滴定管：
4．常用的结晶方法
结晶方法 原理 实例
蒸发结晶 固体溶解度随温度升高变化不大或下降 NaCl
降温结晶 固体溶解度随温度升高迅速升高 KNO3、CuSO4·5H2O
向溶液中加入添加剂，降低溶质在原溶[Cu(NH3)4]SO4·H2O
溶析结晶
剂中的溶解度，使晶体容易析出 晶体的制备
【经典再现】
3－2．实验室制取少量 SO2并探究其漂白性，下列实验装置和操作能达到实验目的的是
A．用装置甲制取 SO2气体 B．用装置乙验证 SO2漂白性
C．用装置丙干燥 SO2气体 D．用装置丁收集 SO2并吸收尾气中的 SO2
3－3．下列由废铁屑制取(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 的实验装置与操作能达到实验目的的是
浓硫酸
(NH4)2SO4 Na2CO3溶液 (NH4)2Fe(SO4)2
固体 废铁屑 溶液
废铁屑
甲 乙 丙 丁
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A．用装置甲称取一定质量的(NH4)2SO4固体
B．用装置乙除去废铁屑表面的油污
C．用装置丙将废铁屑充分溶解
D．用装置丁蒸干溶液得到(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 晶体
3－4．实验室制备柠檬酸铁铵的流程如下：
柠檬酸 氧化 氨水 过滤
FeCO3——→柠檬酸亚铁——→柠檬酸铁——→柠檬酸铁铵——→柠檬酸铁铵晶体
下列实验装置或操作不能达到实验目的的是
A．用装置甲制取 FeCO3 B．用装置乙制取 NH3
C．用装置丙制取氨水 D．用装置丁分离出柠檬酸铁铵晶体
【参考答案】CBB
四、元素周期表、元素周期律
【品读高考】
4－1．(2023·江苏)元素 C、Si、Ge 位于周期表中ⅣA 族。下列说法正确的是
A．原子半径：r(C)>r(Si)>r(Ge) B．第一电离能：I1(C)C．碳单质、晶体硅、SiC 均为共价晶体 D．可在周期表中元素 Si 附近寻找新半导体材料
【答案解析】
A．同主族元素原子半径从上到下增大，故原子半径：r(C)B．同周期主族元素，从上往下原子半径增大，更易失电子，第一电离能：
I1(C)>I1(Si)>I1(Ge)，B 错误；
C．晶体硅、SiC 均为共价晶体，碳单质中金刚石为共价晶体，而石墨为混合晶体，C60
为分子晶体，C 错误；
D．周期表中元素 Si 附近存在许多准金属，可在其周围寻找半导体材料，D 正确。
【高考纵览】
根据元素在周期表中位置判断微粒半径、第一电离能、电负性等大小关系，由元素
在周期表中位置判断元素金属性或非金属性强弱进而判断简单气态氢化物的稳定性强弱、
元素最高价氧化物对应水化物的酸碱性强弱等。
1．原子和离子半径比较：
①首先判断原子或离子的电子层数，电子层数越多，半径越大，如微粒半径：F< Cl <
2－ ＋ ＋Br；S > Na > Li ；
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②其次电子层数相同，则看核电荷数，核电荷数越大，半径越小，微粒半径：Na > Al >
2－ ＋ 3＋S，O > Na > Al ；
③若电子层数和核电荷数都相同(即非金属的原子及其阴离子)，则核外电子数越多，
－
半径越大，如微粒半径：O < O2 。
2．第一电离能 I1：同周期，从左往右，I1增大(反常：IIA 元素比 IIIA 族元素的 I1大，
VA 族元素比 VIA 族元素的 I1大)，如：Li < B < Be < C < O < N < F。同主族，从上往下，I1
减小，如：F > Cl > Br > I。
3．电负性 χ：同周期，从左往右，χ 增大；同主族，从上往下，χ 减小。此变化规律与
元素非金属性变化规律一致。如电负性大小： N < O < F。
4．金属性：同周期，从左往右，元素金属性减弱、非金属性增强；同主族，从上往下，
元素非金属性减弱、金属性增强。
金属性越强：即金属单质与水或酸的反应生成 H2 越容易；其最高价氧化物的水化物碱
性越强，如：KOH >NaOH > LiOH。金属性越弱，则反之。
非金属性越强：非金属单质与 H2化合越容易且生成的气态氢化物稳定性越强、其最高
价氧化物的水化物酸性越强，如：简单气态氢化物稳定性 HF > H2O > NH3 > CH4，酸性：
H2SiO3 < H3PO4 < H2SO4 < HClO4；非金属性越弱，则反之。
易错点：N、O、F 的氢化物稳定性增强是由于非金属性增强(或者其化学键键能增大)，
熔沸点反常的高，是由于这三种元素的电负性大且原子半径小，故 N－H、O－H、F－H键
易与 N、O、F原子形成分子间氢键，导致 NH3熔沸点比 PH3高，H2O熔沸点比 H2S高，HF
熔沸点比 HCl 高。
【经典再现】
4－2．7N、8O，11Na、17Cl 是周期表中的短周期主族元素。下列有关说法不．正确的是
＋ － －
A．离子半径：r(Na )＜r(O2 )＜r(Cl )
B．第一电离能：I1(Na)＜I1(N)＜I1(O)
C．氢化物的沸点：NH3＜H2O
D．最高价氧化物的水化物的酸性：HNO3＜HClO4
【参考答案】B
五、物质结构与性质
【品读高考】
5－1．(2023·江苏)我国科学家在氢气的制备和应用等方面都取得了重大成果。下列说法正
确的是
A．1H、2H、31 1 1H 都属于氢元素
＋
B．NH 和 H 24 2O 的中心原子轨道杂化类型均为 sp
C．H2O2分子中的化学键均为极性共价键
D．CaH2晶体中存在 Ca 与 H2之间的强烈相互作用
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【答案解析】A
A． 11H、2 31H、1H 都属于氢元素，三者互为同位素，统称为氢元素，A 正确；
＋
B．NH4 和 H2O 的中心原子轨道杂化类型均为 sp3，B 错误；
C．H2O2分子中的化学键既存在 O－H 极性共价键，也存在 O－O非极性共价键，C 错误；
＋ －
D．CaH 22晶体中存在 Ca 与 H 之间的离子键，为强烈相互作用，D 错误。
【高考纵览】
1．“四同”辨析
同位素：即同一元素的不同核素互称为同位素。例如：氕、氘、氚互为同位素。同位
素的核素其电子层结构相同，原子核结构不同，决定了其化学性质相同，而物理性质不同。
同素异形体: 由同种元素形成的性质不同的单质，叫做这种元素的同素异形体。例如：
金刚石和石墨是碳元素的同素异形体；氧气和臭氧是氧元素的同素异形体。互为同素异形
体的物质其物理性质差异较大，化学性质相似。
同系物：结构相似，分子组成上相差一个或若干个 CH 原子团的有机化合物。对同系
物的判断是个重难点，前提条件是结构相似(通式相同且碳原子的链接方式相同，若有官能
团，官能团的种类和数量也要相同)，进而再比较组成是否相差一个或若干个 CH 。互为同
系物的物质其物理性质不同，化学性质相似。
同分异构体：分子式相同，结构不同的有机物。
2．VSEPR 模型、中心原子杂化方式和分子(离子)立体模型的确定
中心原
价层电 电子对的 σ 键电子 孤电子 电子对的排分子的空间
子杂化 实 例
子对数 空间构型 对数 对数 列方式 构型
方式
2 sp 直线形 2 0 直线 CO2、BeCl2、HCN
BF3、SO3、
3 0 平面三角形 HCHO、
平面
－ －
3 sp2 CO23 、NO 3
三角形
2 1 V 形 SO2、O3
CH4、CCl4、
4 0 正四面体 SiCl4、
2－ ＋ －SO 3 4 、NH4 、PO4
NH3、PCl3、PH3、
4 sp3 正四面体 3 1 三角锥形 NCl 、SO2
－
3 3 、
－ ＋
ClO3 、H3O
2 2 V 形 H2O、H2S
10
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3．键角比较
①中心原子杂化方式不同，一般来说，键角 sp>sp2>sp3，如 CO2>SO3>CH4
②中心原子杂化方式相同：中心原子上的孤电子对数越多，对σ键电子对斥力越大，
键角越小。键角：CH4>NH3>H2O。
③电负性：中心原子的电负性越大，成键电子对会偏向中心原子，成键电子对间斥力
越大，键角越大，如 NH3＞PH3＞AsH3；与中心原子结合的原子的电负性越大，成键电子
对反而会偏离中心原子，成键电子对间斥力越小，键角越小，如 NH3＞NF3。
4．分子极性
极性分子：正电中心和负电中心不重合的分子
非极性分子：正电中心和负电中心重合的分子
判断方法：只含有非极性键的分子一定是非极性分子；一般情况下结构对称的分子为
非极性分子，结构不对称的分子为极性分子。
分子类型 空间结构 分子极性 代表物
A2 非极性分子 O2、H2
直线形
AB 极性分子 HF、CO
直线形 非极性分子 CO2、CS2
AB2
V 形 极性分子 SO2、H2O、H2S
平面三角形 非极性分子 BF3、SO3
AB3
三角锥 极性分子 NH3、PCl3
AB4 正四面体 非极性分子 CH4、CCl4
注意点：O3是由极性键构成的极性分子
教材新增内容
键的极性对化学性质的影响，如乙酸的酸性比甲酸弱，原因是甲基是推电子基，减小
了羧基中羟基的极性，使得乙酸酸性减弱；而氯乙酸酸性比乙酸强，原因是 Cl 电负性比氢
大，增强了羧基中羟基的极性，使得氯乙酸酸性增强。酸性比较，如 CF3COOH
CCl3COOH > CH2ClCOOH。
5．晶体类型与熔沸点
晶体类型 比较方法 熔、沸点比较
①组成、结构相似的物质，存在分子间氢键的物质的熔、沸 ①HF>HCl
点高 ②HI>HBr>HCl
分子
②组成、结构相似，一般相对分子质量越大，熔、沸点越高 ③CO>N2
晶体
③组成和结构不相似的物质，分子极性越大，熔、沸点越高 ④正戊烷>异戊
④同分异构体，支链越多，熔、沸点越低 烷>新戊烷
共价晶体 原子半径小的键长短→键能大→晶体的熔、沸点高 金刚石> SiC>Si
Al>Mg>Na；
金属晶体 离子半径越小、所带电荷越多，熔、沸点越高
Li>Na>K
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晶体类型 比较方法 熔、沸点比较
阴、阳离子的电荷数越多、离子半径越小，离子晶体的熔、 MgO>NaCl>Cs
离子晶体
沸点越高 Cl
大多数晶体是以上四类晶体之间的过渡晶体，如：Na2O、
MgO、Al2O3、SiO2四种晶体中的化学键既不是纯粹的离子键
教材新增
也不是纯粹的共价键，它们是介于离子晶体和共价晶体之间 Al2O3 > SiO2
过渡晶体
的过渡晶体。偏向于共价晶体的过渡晶体当作共价晶体处
理，如 Al2O3、SiO2。
6．配合物与化学键
①配位键形成：一方提供空能级轨道，另一方提供孤电子对。
IIIA 族的 B 和 Al 只有 3 个价电子，形成 3 个共价键后还有一个空 p 轨道，可与 VA
族和VIA族含孤电子对的N、O原子形成配位键，如：BF3与NH3结合形成H3N→BF3，
B 的杂化类型由 sp2 变为 sp3；H3BO3 为一元酸，其电离方程式为：H3BO3 ＋H2O
－ ＋ － －
[B(OH)4] ＋ H ，相当于是硼酸结合水电离出的 OH [形成[B(OH)4] ，含配位键]，促进水
－ ＋
的电离，Al(OH)3的酸式电离与此相似：Al(OH)3＋H2O Al(OH)4 ＋ H 。
②σ 键数计算
＋
配合物[Cu(NH3) 24]SO4(硫酸四氨合铜)中内界是配离子[Cu(NH3)4] ，中心离子为
＋
Cu2 (提供空轨道)，配体为 NH3，配位原子为 N(提供孤电子对)，配位数为 4；化学键
＋ ＋
类型：内界和外界即[Cu(NH3)4]2 和 SO
2
4 之间是离子键，中心离子 Cu
2 与配体 NH3 之
间是配位键，NH3 中 N 与 H 之间是普通共价键，1 mol [Cu(NH3)4]SO4 含有 σ 键数为：
4 mol(配位 σ 键数)＋ 4 ×3 mol(配体所含 σ 键数)＋ 4mol(SO2 4 所含 σ 键数)=20mol。
7．超分子
由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。比如：将 C60 和
C70 的混合物加入一种空腔大小适配 C60 的“杯酚”中，C60 与“杯酚”形成超分子，可以通
过加入甲苯溶剂溶解 C70，过滤后分离出 C60。
【经典再现】
5－2．下列说法正确的是
A．金刚石与石墨烯中的 C－C－C 夹角都为 120°
B．SiH4、SiCl4 都是由极性键构成的非极性分子
C．锗原子(32Ge)基态核外电子排布式为 4s24p2
D．ⅣA 族元素单质的晶体类型相同
5－3．下列说法正确的是
(1)PCl3是由极性键构成的非极性分子
(2)NH 与 NO 3 3的空间构型均为三角锥形
(3)C2H4和 N2H4空间结构均为平面形
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(4)键角大小关系： SO2 3 ＜SO
2
4 ＜SO2＜SO3
＋
(5)NH3与 NH4 中的键角相等
＋
(6)P4( )与 PCl4 中的键角相同
(7) CH3Cl 分子、COCl2分子和 CO2分子中，中心 C 原子均采用 sp3杂化
-
(8)1 mol B(OH) 4 含有 σ 键的数目为 8 mol
＋
(9)1 mol [Co(NH ) ]33 6 中含有 18 mol σ键
＋
(10)1 mol [Cu(H O) ]22 4 中含有 4 mol 配位键
(11)元素 M 的基态原子的核外电子排布式为[Kr]4d105s25p5，M 是一种过渡元素
【参考答案】B、(4)(8)(10)
六、化学反应的表征
【品读高考】
6－1．(2023·江苏)氢元素及其化合物在自然界广泛存在且具有重要应用。1H、21 1H、31H 是
＋
氢元素的 3 种核素，基态 H 原子 1s1 的核外电子排布，使得 H 既可以形成 H 又可以形
－
成 H ，还能形成 H2O、H2O2、NH3、N2H4、CaH2 等重要化合物；水煤气法、电解水、
光催化分解水都能获得 H2，如水煤气法制氢反应中，H2O(g)与足量 C(s)反应生成 1 mol
H2(g)和 1 mol CO(g)吸收 131.3kJ 的热量。H2 在金属冶炼、新能源开发、碳中和等方面
－
具有重要应用，如 HCO 3在催化剂作用下与 H2 反应可得到 HCOO 。我国科学家在氢气
的制备和应用等方面都取得了重大成果。
下列化学反应表示正确的是
－
A．水煤气法制氢：C(s)＋H2O(g)===H2(g)＋CO(g) ΔH＝－131.3 kJ·mol 1
－ － － 催化剂 －
B．HCO3 催化加氢生成 HCOO 的反应：HCO3 ＋H2=====HCOO ＋H2O
－ －
C．电解水制氢的阳极反应：2H2O－2e ===H2↑＋2OH
D．CaH2与水反应：CaH2＋2H2O===Ca(OH)2＋H2↑
【答案解析】
A．水煤气法制氢的反应为吸热反应，其热化学方程式为 C(s)＋H2O(g)===H2(g)＋CO(g)
－
ΔH＝＋131.3 kJ·mol 1，A 错误；
－ －
B．HCO3 在催化剂作用下与 H2 反应可得到 HCOO ，B 正确；
C．电解水制氢的阳极生成氧气，C 错误；
D．CaH2 与水反应化学方程式为 CaH2＋2H2O===Ca(OH)2＋2H2↑，D 错误。
故选 B。
【高考纵览】
纵观 2021—2023 年高考及两次适应性考试，化学反应的表征主要涉及热化学方程
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式、陌生情境方程式、电极反应式的正误判断。
化学反应的表示方法有：化学方程式、离子方程式、电极反应式、热化学方程式等。
(1)化学方程式、离子方程式正误
①根据材料信息检查化学式是否正确：注意化学式的拆分(一般难溶物、弱电解质、
气体、单质、氧化物等不能拆)、反应环境对微粒存在形式的影响(如酸性、碱性、大量
－
HCO3 等情况)、反应物的量对产物的影响(少量与过量等)。
②根据守恒关系检查原子、电荷、得失电子是否守恒。
③根据材料信息检查反应条件、气体和沉淀符号等。
(2)电极反应式和电池总反应式
首先区分原电池还是电解池，电极反应是否符合不同电极电子得失情况并注意环境
对微粒存在形式的影响。复杂的电极反应式＝总反应式－较简单一极的电极反应式
一般电极反应式的书写：
①原电池：
按照负极发生氧化反应、正极发生还原反应，
列物质标得失—
判断出电极反应产物，找出得失电子的数量
电极产物在电解质溶液的 环境中应能稳定存在，
＋ －
如碱性介质中生成的H 应让其结合OH 生成水。
看环境配守恒—
电极反应式要根据电荷守恒、质量守恒和得失
电子守恒等加以配平
两电极反应式相加，与总 反应离子方程式对照
两式加验总式—
验证
②电解池：
(3)热化学方程式
①需要注明反应时的温度和压强，但一般用 25 ℃和 101 kPa 时的数据，因此可不
特别注明；
②注明物质的聚集状态：常用 s、l、g、aq 分别表示固态、液态、气态、溶液；
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③热化学方程式中各物质化学式前面的化学计量数表示物质的量，可以是整数，也
可以是分数，化学计量数与 ΔH 数值相对应，ΔH 应包括“＋”或“－”、数值和单位
(kJ/mol)；
④一般不要求写反应条件，不用标“↑”和“↓”，生成符不用“→”，而用
“===”或“ ”。
⑤如果是可逆反应，那么正反应和逆反应 ΔH 的数值相等，符号相反。
⑥燃烧热：101 kPa，1mol 纯物质完全燃烧生成指定产物时所放出的热量。指定产
物是指：碳元素燃烧生成 CO2(g)，氢元素燃烧生成 H2O(l)，硫元素燃烧生成 SO2(g)，
氮元素燃烧生成 N2(g)等。
⑦中和热：在 25 ℃和 101 kPa 下，强酸的稀溶液与强碱的稀溶液发生中和反应生
成 1 mol H2O(l)且无沉淀生成时，放出 57.3 kJ 热量。
【经典再现】
6－2．下列化学反应表示正确的是
＋
[已知 SiO2 与氢氟酸反应生成 H2SiF
2
6，H2SiF6 在水中完全电离为 H 和 SiF6 ；甲烷具有
较大的燃烧热(890.3 kJ/mol)]
＋
A．SiO2 与 HF 溶液反应：SiO ＋6HF===2H ＋SiF
2
2 6 ＋2H2O
B．高温下 H2 还原 GeS2：GeS2＋H2===Ge＋2H2S
－
C．铅蓄电池放电时的正极反应：Pb－2e ＋SO2 4 ===PbSO4
D．甲烷的燃烧：CH4(g)＋2O2(g) ===CO2(g)＋2H2O(g) ΔH＝890.3 kJ/mol
6－3．下列化学反应表示正确的是
－
A．H2 燃烧热的热化学方程式：2H2(g)＋O2(g) ===2H2O(g)；ΔH＝－285.8 kJ·mol 1
B．Na2O2 吸收 SO2：2Na2O2＋2SO2===2Na2SO4＋O2
高温
C．Fe 和 H2O(g)反应化学方程式：2Fe＋3H2O(g)=====Fe2O3＋3H2
－ －
D．碱性氢氧燃料电池正极反应：O2＋4e ＋2H2O===4OH
【参考答案】AD
七、物质的性质与用途
【品读高考】
7－1．(2023·江苏)下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是
A．H2具有还原性，可作为氢氧燃料电池的燃料
B．氨极易溶于水，液氨可用作制冷剂
C．H2O 分子之间形成氢键，H2O(g)的热稳定性比 H2S(g)的高
＋
D．N2H4中的 N 原子与 H 形成配位键，N2H4具有还原性
【答案解析】A
A．H2具有还原性，可与氧气反应，作为氢氧燃料电池的燃料，A 正确；
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B．液氨可用作制冷剂主要原因是液氨汽化吸热，和氨极易溶于水无关，B 错误；
C．H2O(g)的热稳定性比 H2S(g)高的主要原因为氧氢键的键能高于硫氢键，和 H2O 分子之
间形成氢键无关，C 错误；
＋
D．N2H4具有还原性在于 N 本身可以失电子，N 原子与 H 形成配位键说明 N2H4具有碱
性，D 错误。
【高考纵览】
此题考查物质结构与性质或性质与用途的对应关系，常见考点整理如下：
N、O、F原子 晶体 石墨中碳原
H2O 中
电负性大，简 Al2O3 晶体 金 刚 子未参与杂
物质 O-H 键 物质中某元
单氢化物分子 中 Al3
＋
、 石 、 物质中某元素 化的 2p电子
的 长比H2S 素处于低价
间存在氢键， O2
－
离子电 SiO2 是 处于高价态 可在整个碳
结构 中S-H键 态
如 荷高、半 共价晶 原子平面中
长短
H2N－H···NH3 径小 体 运动
物质具有还 物质具有氧化
物质 熔 点 热 稳 定
氨气沸点高， 原 性 ， 如 性 ， 如
的 熔点高 高、硬 性： 石墨可导电
易液化 H2 、 N2H4 、 NaClO、
性质 度大 H2O>H2S
CH3OH ClO2、FeCl3
做耐高温材料，如氧 做燃料电池 FeCl3腐蚀铜
对应
化铝坩埚、石英坩 H2S热解 的 燃 料 ( 负 NaClO 漂白消 石墨做电极
的 液氨做制冷剂
埚；金刚石做钻探的 制 S 极)，Fe 做食 毒 材料
用途
钻头、切割玻璃 品吸氧剂 ClO2做消毒剂
【经典再现】
7－2．判断下列物质的结构与性质或性质与用途有对应对应关系的是
(1)Na 有导电性，可用作快中子反应堆的热交换剂
(2)Na2O2有强氧化性，可用于漂白
(3)NaOH 显碱性，可用作干燥剂 8 120
(4)NaHCO3受热易分解，可用于治疗胃酸过多
(5)钠的熔点较低，可制作高压钠灯
(6)Na2O2与 CO2反应生成 O2，可用作供氧剂
(7)FeCl3溶液呈酸性，可用于制作印刷电路板
(8)K2FeO4具有强氧化性，可用于水的消毒
(9)常温下，铁遇浓硝酸发生钝化，可用铁制容器贮运浓硝酸
(10)Fe2O3能与铝粉发生置换反应放出大量热，可用于焊接钢轨
(11)Cl2能溶于水，可用于工业制盐酸
(12)ClO2有强氧化性，可用于水体杀菌消毒
(13)HClO 不稳定，可用于棉、麻漂白
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(14)H2O2具有氧化性，可用于伤口创面消毒
(15)SO2具有漂白性，可用于面粉漂白
(16)NH3极易溶于水，可用作制冷剂
(17)NH4HCO3受热易分解，可用作氮肥
(18)N2的化学性质稳定，可用作粮食保护气
(19)N2H4(肼)具有氧化性，可用作高能燃料
(20)SiO2的熔点很高，可用于制作坩埚
(21)N2H4中的 N 原子含孤电子对，N2H4可做配体
(22)F 原子电负性比 O 大，HF 酸性比 H2O 强
(23)干冰中 CO2分子间范德华力较弱，CO2具有较好的热稳定性
(24)NaCl 晶体中离子间存在较强的离子键，NaCl 晶体的硬度较大
(25)HCO 3通过氢键缔合成较大的酸根，NaHCO3的溶解度小于 Na2CO3
(26) NH3分子间存在氢键，NH3极易溶于水
(27)石墨中碳原子未参与杂化的 2p 电子可在整个碳原子平面中运动，石墨具有导电性
【参考答案】(2)(6)(8)(9)(10)(12)(14)(18)(20)(21)(22)(24)(25)(27)
八、物质的转化关系
【品读高考】
8－1．(2023·江苏)氮及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是
Cu O2
A．实验室探究稀硝酸与铜反应的气态产物：HNO3(稀)——→ NO——→NO2
O2(g) H2O
B．工业制硝酸过程中的物质转化：N2————→NO——→HNO3
放电或高温
催化剂
C．汽车尾气催化转化器中发生的主要反应：2NO＋2CO=====N2＋2CO2
△
D．实验室制备少量 NH3的原理：2NH4Cl＋Ca(OH)2=====CaCl2＋2NH3↑＋2H2O
【答案解析】B
A．Cu与稀硝酸的反应产物之一为 NO，NO与氧气发生反应 2NO＋O2===2NO2生成 NO2，
A 正确；
B．氮气与氧气在高温条件下生成 NO，且工业制硝酸一般先用 NH3催化氧化生成 NO，NO
也不与水发生化学反应，B 错误；
C．汽车尾气催化转化器主要将污染气体 NO、CO 转化为无污染的气体，故该反应方程式
催化剂
为 2NO＋2CO=====N2＋2CO2，C 正确；
△
D．实验室利用熟石灰和氯化铵制备少量NH3，化学方程式为 2NH4Cl＋Ca(OH)2=====CaCl2
＋2NH3↑＋2H2O，D 正确。
【高考纵览】
本题重在提醒学生回归课本，在构建核心元素价类二维图的基础上，辨析物质的转化
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和反应条件。需要学生根据价类思想和物质的性质理解重要元素及其化合物之间的转化关
系。
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【经典再现】
8－2．下列选项所示的物质间转化能实现的是
(1)NO(g) HNO3(aq) (2021)
(2)稀 HNO3(aq) NO2(g)(2021)
(3)NO(g) N2(g) (2021)
－
(4)NO3 (aq) N2(g)(2021)
(5)NaCl(aq) Cl2(g) 漂白粉(s)(2020)
(6)NaCl(aq) NaHCO3(s) Na2CO3(s)(2020)
(7)NaBr(aq) Br2(aq) I2(aq)(2020)
(8)Mg(OH)2(s) MgCl2(aq) Mg(s)(2020)
(9)NaHCO3(s) Na2CO3(s) NaOH(aq)(2018)
(10)Al(s) NaAlO2(aq) Al(OH)3(s)(2018)
＋
(11)AgNO3(aq) [Ag(NH3)2] (aq) Ag(s)(2018)
(12)Fe2O3(s) Fe(s) FeCl3(aq)(2018)
【参考答案】(3)(7)(9)
九、有机物结构和性质
【品读高考】
9－1．(2023·江苏)化合物 Z 是合成药物非奈利酮的重要中间体，其合成路线如下：
下列说法正确的是
A．X 不能与 FeCl3溶液发生显色反应
B．Y 中的含氧官能团分别是酯基、羧基
C．1 mol Z 最多能与 3 mol H2发生加成反应
D．X、Y、Z 可用饱和 NaHCO3溶液和 2%银氨溶液进行鉴别
【答案解析】D
A．X 中含有酚羟基，能与 FeCl3溶液发生显色反应，A 错误；
B．Y 中的含氧官能团分别是酯基、醚键，B 错误；
C．Z 中 1 mol 苯环可以和 3 mol H2发生加成反应，1 mol 醛基可以和 1 mol H2发生加成反
应，故 1 mol Z 最多能与 4 mol H2发生加成反应，C 错误；
D．X 可与饱和 NaHCO3溶液反应产生气泡，Z 可以与 2%银氨溶液反应产生银镜，Y 无明
显现象，故 X、Y、Z 可用饱和 NaHCO3溶液和 2%银氨溶液进行鉴别，D 正确。
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【高考纵览】
认识和理解有机化合物的结构、确定其含有的官能团、根据官能团特征分析其可能具
有的性质。掌握有机化合物官能团结构与性质，有机同分异构体结构。
官能团结构与名称 碳原子杂化类型 官能团性质
＋
碳碳 sp2 易氧化[KMnO4(H )]，易加成(Br2/CCl4)，与H2 加成；可
双键 6 个原子共平面 加聚
＋
碳碳 sp3；1σ＋2π 键 易氧化[KMnO4(H )]；易加成(Br2/CCl4)；与 2 倍量 H2 加
—C≡C—
三键 4 原子共线 成
碳卤键 sp3 水解：NaOH/水，△；消去：NaOH/醇，△
醇在浓硫酸/△下分子间脱水成醚(取代反应)
有 β-H 的醇在浓硫酸/△下分子内脱水成烯烃(消去)
催化氧化：
亲
—OH 羟基 水
基
苯酚难脱羟基；酚羟基易氧化、酸性(比 H2CO3
－
弱，比 HCO3 强)；酚羟基活化苯环邻对位 H 而易
取代
sp2 易氧化：
醛基
碳氧双键中含 σ ＋ 、 ＋
[Ag(NH3)2] 、 Br2/H2O、[KMnO4(H )] 与 H2 加成
键和 π 键，吸电 生成醇
酮羰基
子基
sp2 亲水基，
羧基
吸电子基 酸性(比碳酸强)、与醇发生酯化、与胺反应生成酰胺
酯基 sp2，吸电子基
酸性、碱性条件下加热发生水解反应(取代反应)；
2 酯可与胺反应生成酰胺(取代反应) 酰胺基 sp ，吸电子基
—NO2 硝基 强吸电子基 与 H2 发生还原反应生成－NH2
碳碳双键的两端碳原子上均连有不同原子或基团，则存在顺反异构体，如：
顺
反 (反式)与 (顺式)。但环上双键不存在顺反异构(受环张力影响)，
异
构 如 只有此结构。
对 饱和碳上连有 4 个不同原子或基团则该碳为手性碳，含一个手性碳原子的有机物存在对映异
映
异 构体，如 中只有 1个手性碳原子，存在对映异构体： 与
构
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【经典再现】
9－2．化合物 Z 是合成抗多发性骨髓瘤药物帕比司他的重要中间体，可由下列反应制得。
下列有关 X、Y、Z 的说法正确的是
A．1 mol X 中含有 2 mol 碳氧 π 键
B．Y 与足量 HBr 反应生成的有机化合物中不含手性碳原子
C．Z 在水中的溶解度比 Y 在水中的溶解度大
D．X、Y、Z 分别与足量酸性 KMnO4溶液反应所得芳香族化合物相同
【参考答案】D
十、化学反应的方向、快慢、限度及绿色化
【品读高考】
10－1．(2023·江苏)金属硫化物(MxSy)催化反应 CH4(g)＋2H2S(g)===CS2(g)＋4H2(g)，既可
以除去天然气中的 H2S，又可以获得 H2。下列说法正确的是
A．该反应的 ΔS<0
c(CH 24)·c (H2S)
B．该反应的平衡常数 K＝
c(CS2)·c4(H2)
C．题图所示的反应机理中，步骤Ⅰ可理解为 H2S 中带部分负电荷的 S 与催化剂中的 M 之
间发生作用
D．该反应中每消耗 1 mol H2S，转移电子的数目约为 2×6.02×1023
【答案解析】C
A．由方程式可知，该反应是气体分子数增大的反应，即熵增的反应，反应△ ＞0；
c(CS 42)·c (H2)
B．由方程式可知，K＝ 2 ，B 项反应物与生成物位置颠倒； c(CH4)·c (H2S)
C．经过步骤Ⅰ后， H2S 中带部分负电荷的 S 与催化剂中的 M 之间形成了作用力；
－
D．由方程式可知，消耗 1 mol H2S 同时生 2 mol H2，转移 4 mol e ，转移电子数目为
4×6.02×1023；故选 C。
【高考纵览】
纵观 2021—2023 年高考及两次适应性考试，本题涉及的考查内容主要有：焓变、
熵变的判断，化学平衡常数 K 表达式的书写，氧化还原反应转移电子数的分析，反应机
理的分析，外界条件变化对反应物转化率的影响等。
(1)化学反应的方向(ΔG＝ΔH－TΔS)
ΔH ΔS 是否自发 举例
>0 >0 高温自发 CaCO3===CaO＋CO2↑
>0 <0 非自发 2CO===2C＋O2↑
<0 >0 自发 2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑
<0 <0 低温自发 NH3(g) + HCl(g) = NH4Cl(s)
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(2)化学平衡问题
①化学平衡常数 K
② 平衡常数 K 与浓度商 Q 的关系
Q＝K，达到平衡状态；Q＜K，平衡正向移动；Q＞K，平衡逆向移动。
(3)外界条件对转化率的影响
①催化剂对转化率的影响：要关注是否达到平衡，如果仅是“同一时间”，有可能
未达到平衡，此时使用催化剂可以加快单位时间的转化率，但是催化剂不能改变“平衡
转化率”。
②浓度对转化率的影响：增大反应物浓度与平衡转化率变化的关系(表中 A、B、C
均为气态)
可逆反应 改变条件 平衡移动方向 反应物转化率 备注
A＋B C α(B)增大，α(A)减小 实际是
A B＋C α(A)减小 考虑压
增大 A 的浓度 正向移动
2A B＋C α(A)不变 强的影
3A B＋C α(A)增大 响
③压强对转化率的影响。增大压强，向气体计量数之和减小的方向移动，而减小压
强向气体计量数之和增大的方向移动，对于反应前后气体计量数之和不变的反应，转化
率则不受压强影响。
(4)转移电子数的分析：结合氧化还原反应中电子守恒规律，分析进行相关计算。
(5)化学反应绿色化
关注臭氧层空洞、温室效应、光化学烟雾、赤潮、酸雨、工业“三废”、汽车尾气、
室内污染等。
【经典再现】
10－2．用尿素水解生成的 NH3 催化还原 NO，是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反
应为 4 NH3(g)＋O2(g)＋4NO(g) 4N2(g)＋6H2O(g)，下列说法正确的是
A．上述反应 ΔS<0
c4(N2)·c6(H2O)
B．上述反应平衡常数 K＝
c4(NH3)·c(O2)·c4(NO)
C．上述反应中消耗 1 mol NH3，转移电子的数目为 2×6.02×1023
D．实际应用中，加入尿素的量越多，柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
22
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－
10－3．关于反应 2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g) ΔH＝－116.4 kJ·mol 1 说法正确的是
A．该反应的 ΔH<0，ΔS<0
c(O )·c22 ( )
B．反应的平衡常数可表示为 K＝ 2 c ( 2)
C．使用高效催化剂能降低反应的焓变
n(O2)
D．其他条件相同，增大 ，NO 的转化率下降
n( )
【参考答案】BA
十一、简单实验方案的设计与评价
【品读高考】
－
11－1．(2023·江苏)室温下，探究 0.1 mol·L 1 FeSO4溶液的性质。下列实验方案能达到探究
目的的是
选项 探究目的 实验方案
向 2 mL FeSO4溶液中滴加几滴新制氯水，再滴加 KSCN＋
A 溶液中是否含有 Fe3
溶液，观察溶液颜色变化
向 2 mL FeSO4 溶液中滴加几滴酸性 KMnO4 溶液，观察
B Fe2
＋
是否有还原性
溶液颜色变化
向 2 mL FeSO4 溶液中滴加 2－3 滴酚酞试液，观察溶液＋
C Fe2 是否水解
颜色变化
向 2 mL 5% H2O2溶液中滴加几滴 FeSO4溶液，观察气泡＋
D Fe2 能否催化 H2O2分解
产生情况
【答案解析】B
A 项，检验溶液中是否含有 3＋Fe 应直接向待测液中滴加 KSCN 溶液，向待测液中滴加氯
水会将 ＋Fe2 氧化为 ＋Fe3 干扰实验，方案错误；
B 项，向 2 mL FeSO4 溶液中滴加几滴酸性 KMnO4 溶液，若观察到溶液紫色褪去，说明
＋
Fe2 有还原性，方案正确；
C 项， ＋Fe2 发生水解反应使溶液显酸性，应向 2 mL FeSO4 溶液中滴加 2～3 滴石蕊试液，
观察溶液颜色变化，方案错误；
D 项，方案没有控制变量，无法比较判断 Fe2＋是否存在催化作用，方案错误。
【高考纵览】
(一) 近几年高考考查情况统计：主要是常见物质的检验和性质比较，难点在于变量的合理
控制
年份 探究目的或结论 实验方案 正误
向盛有 FeSO4 溶液的试管中滴加几滴 KSCN 溶
＋
2022 Fe2 具有还原性 液，振荡，再滴加几滴新制氯水，观察溶液颜 √
色变化
向盛有 SO2水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，
2022 SO2具有漂白性 √
振荡，加热试管，观察溶液颜色变化
23
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年份 探究目的或结论 实验方案 正误
向盛有淀粉 KI 溶液的试管中滴加几滴溴水，振
2022 Br2的氧化性比 I2的强 √
荡，观察溶液颜色变化
用 pH 计测量醋酸、盐酸的 pH，比较溶液 pH 大
2022 CH3COOH 是弱电解质 ×
小
向淀粉溶液中加适量 20%H2SO4溶液，加热，冷
2020 淀粉未水解 却后加NaOH溶液至中性，再滴加少量碘水，溶 ×
液变蓝
－
室温下，向 0.1 mol·L 1 HCl 溶液中加入少量镁
2020 镁与盐酸反应放热 √
粉，产生大量气泡，测得溶液温度上升
－
室温下，向浓度均为 0.1 mol·L 1 的 BaCl2 和
2020 白色沉淀是 BaCO3 CaCl2混合溶液中加入Na2CO3溶液，出现白色沉 ×
淀
－
向 0.1 mol·L 1
－
H2O2 溶 液 中 滴 加 0.1mol·L
2020 H2O2具有氧化性 ×
1KMnO4溶液，溶液褪色
向 X 溶液中滴加几滴新制氯水，振荡，再加入
＋
2019 X 溶液中一定含有 Fe2 ×
少量 KSCN 溶液，溶液变为红色
向浓度均为 0.05 mol·L 1的 NaI、NaCl 混合溶液
2019 Ksp(AgI)＞Ksp(AgCl) ×
中滴加少量 AgNO3溶液，有黄色沉淀生成
向 3 mL KI 溶液中滴加几滴溴水，振荡，再滴加
2019 Br2的氧化性比 I2的强 √
1 mL 淀粉溶液，溶液显蓝色
＋
HNO2 电离出 H 的能力 用 pH试纸测得：CH3COONa溶液的 pH约为 9，
2019 ×
比 CH3COOH 的强 NaNO2溶液的 pH 约为 8
苯酚的酸性强于 H2CO3
2018 向苯酚浊液中滴加 Na2CO3溶液，浊液变清 ×
的酸性
I2 在 CCl4 中的溶解度大 向碘水中加入等体积 CCl4，振荡后静置，上层
2018 √
于在水中的溶解度 接近无色，下层显紫红色
＋ ＋
Fe2 的氧化性强于 Cu2
2018 向 CuSO4溶液中加入铁粉，有红色固体析出 ×
的氧化性
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年份 探究目的或结论 实验方案 正误
向 NaCl、NaI 的混合稀溶液中滴入少量稀
2018 Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI) ×
AgNO3溶液，有黄色沉淀生成
向苯酚溶液中滴加少量浓溴水、振荡，无白色
2017 苯酚浓度小 ×
沉淀
向久置的 Na2SO3 溶液中加入足量 BaCl2 溶液，
2017 部分 Na2SO3被氧化 出现白色沉淀；再加入足量稀盐酸，部分沉淀 √
溶解
向 20%蔗糖溶液中加入少量稀H2SO4，加热；再
2017 蔗糖未水解 ×
加入银氨溶液，未出现银镜
2017 溶液中含 Br2 向某黄色溶液中加入淀粉 KI 溶液，溶液呈蓝色 ×
室温下，向苯酚钠溶液中通入足量CO2，溶液变
2016 碳酸的酸性比苯酚的强 √
浑浊
－
室温下，向浓度均为 0.1 mol·L 1 的 BaCl2 和
2016 Ksp(BaSO4)＜Ksp(CaSO4) CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出现白色沉 ×
淀
室温下，向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液,再滴加
2016 Fe3
＋
的氧化性比 I2的强 √
几滴淀粉溶液，溶液变蓝色
－
室温下，用pH试纸测得：0.1 mol·L 1 Na2SO－ ＋ 3溶
HSO3 结合 H 的能力比 －
2016 液的pH约为10；0.1 mol·L 1 NaHSO3溶液的pH约 × －
SO23 的强
为5
(二)要点归纳
1．有机化学部分
(1)卤代烃中卤素原子的检验：
(2)蔗糖水解及水解产物的检验：
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(3)淀粉水解及水解程度的判断
现象 A：未产生银镜；现象 B：溶液呈蓝色；结论：淀粉未水解
现象 A：产生银镜；现象 B：溶液呈蓝色；结论：淀粉部分水解
现象 A：产生银镜；现象 B：溶液未呈蓝色；结论：淀粉完全水解
(4)蛋白质的盐析与变性
盐析 变性
蛋白质在某些盐的浓溶液中溶解度降低 蛋白质在加热、强酸、强碱等条件下性
概念
而析出 质发生改变而凝结起来
实质 溶解度降低，物理变化 结构、性质改变，化学变化
加热、强酸、强碱、强氧化剂、紫外
条件 轻金属盐或铵盐的浓溶液
线、重金属盐、苯酚、甲醛、乙醇等
用途 分离提纯蛋白质 杀菌消毒
2．反应原理部分
(1)溶度积常数常见考法
①向少量的 AgNO3溶液中滴加 NaCl 溶液至不再有白色沉淀生成，再向其中滴加 KI 溶液
产生黄色沉淀；
－ －
②向浓度均为 0.1 mol·L 1的 NaCl、NaI 混合溶液中滴加 0.1 mol·L 1 AgNO3溶液先产生黄
色沉淀。
注意：
①组成类型相同的难溶电解质，Ksp 较大的难溶电解质容易转化为 Ksp 较小的难溶电解质；
②Ksp相差不大的难溶电解质，Ksp较小的难溶电解质在一定条件下可以转化为 Ksp较大的
－ －
难 溶 电 解 质 ， 如 ：Ksp(BaSO4)=1×10 10，Ksp(BaCO3)=2.6×10 9， 即 Ksp(BaSO4)<
Ksp(BaCO3)，但两者相差不大，可以相互转化，在 BaSO4饱和溶液中加入饱和 Na2CO3
溶液，也可以转化成 Ksp较大的 BaCO3。
(2)有关溶液酸碱性的常见考法
①利用较强酸制较弱酸来比较酸性
－
如 NaClO＋CO2＋H2O===NaHCO3＋HClO，则酸性 H2CO3＞HClO＞HCO3 。
②利用同浓度对应盐的碱性强弱来比较酸性
－ －
如测量 0.1 mol·L 1 NaA 和 0.1 mol·L 1 NaB 溶液的 pH，NaA 的 pH 大，则酸性 HA＜HB。
③利用同浓度对应酸溶液的导电性来比较酸性
－ －
如 0.1 mol·L 1 HA 溶液的导电性比 0.1 mol·L 1 HB 溶液的强(或 pH小)，则酸性HA＞HB。
④弱酸酸式盐的电离程度与水解程度比较
－
如测量酸式盐溶液的酸碱性，若 NaHA 溶液呈酸性，则 HA 的电离程度大于水解程度。
26
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3．无机化学部分
(1)金属性强弱
①依据最高价氧化物对应水化的碱性强弱来比较。
②依据单质与水或非氧化性酸反应置换出氢气的难易程度来比较。
③依据金属单质之间的置换反应来比较。
④依据金属单质的还原性或离子的氧化性强弱来比较。
⑤依据金属活动性顺序来比较。
⑥依据原电池的正负极。
⑦依据电解池的阴极放电顺序。
(2)非金属性强弱
①依据最高价氧化物的水化物酸性强弱来比较。
②依据非金属元素单质与 H2化合的难易程度来比较。
③依据形成气态氢化物的稳定性来比较。
④依据单质的氧化性或阴离子的还原性越弱来比较。
⑤依据与盐溶液或气体、无氧酸溶液间的置换反应来比较。
⑥依据与同一种金属反应，生成化合物中金属元素的化合价的高低进来比较。
⑦依据电解池的阳极放电顺序。
(3)氧化性、还原性强弱比较
同一化学反应，氧化性：氧化剂＞氧化产物；还原性：还原剂＞还原产物
(4)常见离子的检验
离子 试剂 现象 注意
－ －
Cl 、Br 、 AgCl(白色)、AgBr(淡黄色)、
AgNO3溶液和稀 HNO － 3
I AgI(黄色)
2－SO4 稀盐酸和 BaCl2溶液 白色沉淀 先用稀盐酸酸化
－ －
SO2 、HSO 、
2－
3 3
CO3 稀盐酸和澄清石灰水 澄清石灰水变浑浊 －
HCO3 有干扰
产生有刺激性气味的气体，
－ －
SO23 稀 H2SO4和品红溶液 HSO3 有干扰
且气体能使品红溶液褪色
－
I 氯水(少量)，CCl4 下层为紫红色
产生有刺激性气味的气体，
浓 NaOH 溶液和湿润的红
＋
NH4 且气体能使湿润的红色石蕊 要加热
色石蕊试纸
试纸变蓝
①KSCN 溶液和氯水 ①先是无变化，滴加氯水后
先加 KSCN 溶液，无
2＋Fe ②铁氰化钾溶液 变红色；
变化，再加氯水
K3[Fe(CN)6] ②生成蓝色沉淀
27
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离子 试剂 现象 注意
①KSCN 溶液 ①红色
Fe3
＋
②苯酚溶液 ②紫色
③NaOH 溶液 ③红褐色沉淀
＋
K 要透过蓝色钴玻璃
＋ ＋
Na 、K Pt(Fe)丝和稀盐酸 火焰分别呈黄色、紫色
片观察焰色
【经典再现】
－
11－2．25 °C，探究 0.1 mol·L 1 KHC2O4溶液的性质。下列实验方案能达到探究目的的是
选项 探究目的 实验方案
用洁净的铂丝蘸取溶液在酒精灯火焰上灼烧，观察火焰
A 钾元素的焰色试验
的颜色
向 2 mL KHC2O4溶液中滴加氯水，再滴入 AgNO3溶液，－
B HC2O4 是否有还原性
观察是否有白色沉淀产生
向 2 mL KHC2O4 溶液中滴加 2~3 滴酚酞试液，观察溶液－
C HC2O4 是否水解
颜色的变化
比较溶液中 c(H2C2O4)与 －
D 用 pH 计测量 0.1 mol·L 1 KHC
－ 2
O4溶液的 pH
c(C O22 4 )的大小
11－3．探究 NaClO 溶液的性质，下列实验方案能达到探究目的的是
选项 探究目的 实验方案
用洁净的铂丝蘸取少量 NaClO 溶液，在酒精灯上灼烧，
A 检验 NaClO溶液中的 Na+
透过蓝色钴玻璃观察火焰颜色
检验 NaClO 溶液的氧化 将 NaClO 溶液滴加到淀粉 KI 溶液中，观察溶液颜色变化
B
性
用洁净的玻璃棒蘸取 NaClO 溶液滴在 pH试纸上，待变色
C 检验 NaClO 溶液的 pH
后与标准比色卡比对
检验 NaClO 溶液的还原 将少量 NaClO 溶液与 FeCl2充分反应后，滴加硝酸酸化的
D
产物 硝酸银溶液，观察沉淀产生情况
11－4．室温下，下列实验探究方案能达到探究目的的是
选项 探究方案 实验目的
向 Fe(NO3)2溶液中滴入硫酸酸化的 H2O2 溶液，观察溶液 ＋
A 探究 H2O2与 Fe3 氧化性强弱
颜色变化
用 pH 计 分 别 测 定 等 体 积 的 CH3COOH 溶 液 和探究键的极性对羧酸酸性的影
B
CH2ClCOOH 溶液的 pH 响
向圆底烧瓶中加入 2.0 g NaOH、15 mL 无水乙醇、碎瓷片
C 和 5 mL 1－溴丁烷，微热，将产生的气体通入酸性探究 1－溴丁烷的消去产物
KMnO4溶液，观察现象
向甲、乙两支试管中分别加入 10 mL 0.01 mol·L–1 FeCl3溶
探究反应物浓度对水解平衡的
D 液，向甲试管中加入少量 FeCl3 晶体，振荡、静置，对比
影响
观察溶液颜色变化
【参考答案】DBD
28
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十二、电解质溶液中的离子浓度与平衡
【品读高考】
12－1．(2023·江苏)室温下，用含少量 Mg2＋的 MnSO4 溶液制备 MnCO3 的过程如图所示。
－ －
已知 K 11sp(MgF2)=5.2×10 ，Ka(HF)=6.3×10 4。下列说法正确的是
－
A．0.1 mol·L 1
－ ＋ ＋
NaF 溶液中：c(F )＝c(Na )＋c(H )
＋ Ksp(MgF2)
B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2 )＝ －
c(F )
－ － ＋ －
C．0.1 mol·L 1 NaHCO 23溶液中：c(CO3 )＝c(H )＋c(H2CO3)－c(OH )
＋ ＋ － －
D．“沉锰”后的滤液中：c(Na )＋c(H )＝c(OH )＋c(HCO )＋2c(CO2
－
3 3 )
【答案解析】C
－ － － ＋ ＋
A．0.1 mol·L 1 NaF 溶液中存在电荷守恒：c(OH ) ＋c(F )＝c(H )＋c(Na )，检查微粒是否
遗漏以及电荷系数；
＋ Ksp(MgF2)
B．“除镁”得到的上层清液中为 MgF2的饱和溶液，c(Mg2 )＝ 2 － ，B 错误； c (F )
－ － ＋
C．0.1 mol·L 1 NaHCO 溶液中存在质子守恒：c(CO2 3 3 )＋c(OH )＝c(H )＋c(H2CO3)，故
＋ －
c(CO2 3 )＝c(H )＋c(H2CO3)－c(OH )，C 正确；
D．“沉锰”后的滤液中还存在 －F 、 －SO24 等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成
立，D 错误。故选 C。
【高考纵览】
纵观 2021—2023 年高考及两次适应性考试，第 12题(电解质溶液中的离子浓度与平衡)
主要侧重考查：三大守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)；结合平衡常数，判断溶液中
的离子浓度关系、反应进行的方向；离子反应方程式的正误等。
1. 电离平衡和水解平衡：
(1)三个守恒式：电荷守恒式、物料守恒式、质子守恒式(可由前两式推出)
(2)两个平衡常数：
＋
①电离常数 ＋ －
(H ) (A )
HA H ＋ A = a (HA)
－ － (HA) (OH
)
= = w水解常数 A ＋ H2O HA ＋ OH h (A ) a
＋ － (H＋) (HA )
②一级电离常数 H2A H ＋ HA a1 = (H2A)

水解常数 － －
(H2A) (OH ) w
HA ＋ H2O H 2A ＋ OH h = = (HA ) a1
＋ 2
二级电离常数 － ＋ －
(H ) (A )
HA H ＋ A2 a2 = (HA )

水解常数 A2－ ＋ － ＋ － H O HA OH
(HA ) (OH )
2 h = =
w
((A2 ) a2
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(3)有关溶液中离子浓度的大小判断和计算，一般可分为单一溶液或混合溶液，解决问题的
基本方法主要为：一是守恒思想的运用，电荷守恒、物料守恒以及质子守恒的结合；二是
常数的运用，尤其是电离常数、水的离子积和水解常数的综合；三是内在反应、溶液的酸
碱性的正确判断。
如：①酸式盐溶液电离程度和水解程度的比较
碱
②混合溶液(缓冲溶液)电离程度和水解程度的比较
－ －
25 ℃时，0.1 mol·L 1 CH 13COOH 和 0.1 mol·L CH3COONa 等体积混合的溶液中：
－
10 14
由于 Ka＝
－
1.75×10 5＞K －h＝1.75×10 5，故电离大于水解，溶液显酸性，溶液的 pH≈－lgKa＝
4.76。
③计算：室温下，pH＝6 的 NH4Cl 溶液中：c(NH3·H2O)=____________。
质子守恒： ＋ — ＋ － － — － －c(H )＝c(OH )＋c(NH3·H2O)，c(H )＝10 6 mol·L 1，c(OH )＝10 8 mol·L 1 代
入计算得 － －c(NH3·H2O)＝9.9×10 7 mol·L 1。
2. 沉淀溶解平衡：
(1)通过比较某温度下难溶电解质的溶度积常数 Ksp 与该溶液中有关离子浓度幂的乘积——
离子积 Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。
Qc>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出；
Qc=Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态；
Qc(2)溶度积常数的大小判断(沉淀 A、B 类型相同)
注意：起始浓度(稀溶液)要相等；沉淀的颜色要不同；沉淀剂要少量。
①若加入稀溶液，发生沉淀 A→沉淀 B 的转化，则可推出 Ksp(B)②若加入饱和溶液或浓溶液，发生沉淀 A→沉淀 B的转化，则无法推出 Ksp(B)【经典再现】
12－2．一种捕集烟气中 CO2 的过程如图所示。室温下以 0.1
－
mol·L 1 KOH 溶液吸收 CO2，若通入 CO2所引起的溶液体积变化
和 H2O 挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度 c 总＝c(H2CO3)＋
－ － －
c(HCO3 )＋c(CO23 )。H 72CO3 电离常数分别为 Ka1＝4.4×10 、Ka2
－
＝4.4×10 11。下列说法正确的是
－
A．KOH 吸收 CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO3 )
－ ＋ －
B．KOH 完全转化为 K2CO3时，溶液中：c(OH )＝c(H )＋c(HCO3 )＋c(H2CO3)
－ －
C．KOH 溶液吸收 CO ，c ＝0.1 mol·L 1溶液中：c(H CO )＞c(CO22 总 2 3 3 )
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
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12－3．室温下，将 H2C2O4 溶液和 NaOH 溶液按一定比例混合，可用于测定溶液中钙的含
量。测定原理：① ＋ － Ca2 ＋C O22 4 ===CaC2O4↓；② CaC2O4＋H2SO4===CaSO4＋H2C2O4；
③ 用稀硫酸酸化的 KMnO4溶液滴定②中 H2C2O4。
已知：室温下 －Ka1(H2C2O4)＝5.90×10 2，Ka2(H2C2O4)＝
－
6.40×10 5， －K 9sp(CaC2O4)＝2.34×10 。
下列说法正确的是
－
A. NaHC2O4溶液中：c(H2C2O4)－ ＋ －
B. NaOH 完全转化为 Na2C2O4时，溶液中：c(OH )＝c(H )＋c(HC2O4 )＋c(H2C2O4)
①中反应静置后的上层清液中： 2＋C. c(Ca )·c(C O2－2 4 )>Ksp(CaC2O4)
2－ － ＋ ＋D. ③发生反应的离子方程式：5C2O4 ＋2MnO 24 ＋16H ===2Mn ＋10CO2↑＋8H2O
12－4．室温下，用 0.5mol·L-1Na2CO3溶液浸泡 CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加
稀醋酸，产生气泡。已知 Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列说法正确的是
－ －
A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH )＝c(H+)＋c(HCO3 )＋c(H2CO3)
c(SO2
－
4 ) 5
B．反应 CaSO ＋CO2
－ 2－
4 3 CaCO3＋SO4 正向进行，需满足 2－ > ×10
4
c(CO3 ) 3
Ksp(CaCO ) Ksp(CaSO )
C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)＝ 2－ 且 c(Ca
2+)≤ 2－ c(CO3 ) c(SO4 )
D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO ＋2H+3 ===Ca2+＋CO2↑＋H2O
【参考答案】CDC
十三、化学反应体系条件综合分析
【品读高考】
13－1．(2023·江苏) 二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
－
CO2(g)＋4H2(g)===CH4(g)＋2H2O(g) ΔH＝－164.7 kJ·mol 1
－
CO2(g)＋H2(g)===CO(g)＋H2O(g) ΔH＝41.2 kJ·mol 1
在密闭容器中，1.01×105 Pa、n 起始(CO2)∶n 起始(H2)＝1∶4 时，
CO2 平衡转化率、在催化剂作用下反应相同时间所测得的 CO2
实际转化率随温度的变化如图所示。CH4 的选择性可表示为
n生成(CH4)
×100%。下列说法正确的是
n反应(CO2)
－
A．反应 2CO(g)＋2H2(g)===CO2(g)＋CH4(g)的焓变 ΔH＝－205.9 kJ·mol 1
B．CH4的平衡选择性随着温度的升高而增加
C．用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范围约为 480～530 ℃
n起始(H2)
D．450 ℃时，提高 的值或增大压强，均能使 CO2平衡转化率达到 X 点的值
n起始(CO2)
【答案解析】D
A．由盖斯定律可知反应 －2CO(g)＋2H2(g)===CO2(g)＋CH4(g)的 ΔH＝－2×41.2 kJ·mol 1－
－
164.7 kJ·mol 1＝－ －247.1 kJ·mol 1，A 错误；
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B．CO2(g)＋4H2(g)===CH4(g)＋2H2O(g)为放热反应，升高温度反应正向进行程度减小，
CH4的含量降低，故 CH4的平衡选择性随着温度的升高而降低，B 错误；
C．由图可知温度范围约为 350~400℃时二氧化碳实际转化率最高且趋近于平衡转化率，催
化剂的活性最大，此时为最适温度，温度继续增加，催化剂活性下降，C 错误；
n起始(H2)
D．450℃时，提高 的值可提高二氧化碳的平衡转化率，增大压强反应 I 平衡正向
n起始(CO2)
移动，可提高二氧化碳的平衡转化率，均能使 CO2平衡转化率达到 X 点的值，D 正确。
【高考纵览】
纵观 2021—2023 年高考及两次适应性考试，第 13 题主要涉及：盖斯定律，外界条件(包括
温度、催化剂、压强、投料比等)改变对平衡转化率、平衡选择性的影响，非平衡状态如何
提高转化率，反应条件的选择等。化学反应速率和化学平衡的考查方向如下。
(1)条件变量－转化率类曲线图解题策略：
厘清转化率和平衡转化率：一定时间内的转化率(如一定流速下的转化率)取决于化学
反应速率，而平衡转化率是特定条件下(一定浓度、温度、压强)的最大转化率。
(2)平衡常数 K 与温度的关系
温度变化 可逆反应的 ΔH 平衡常数 K
升温 吸热反应， 增大
降温 ΔH＞0 减小
升温 放热反应， 减小
降温 ΔH＜0 增大
(3)化学平衡与平衡转化率
①一般转化率和平衡转化率
转化率有未达到平衡时的“一般转化率”和已达到平衡时的“平衡转化率”，在审题时一
定要注意转化率是不是“平衡转化率”。
②转化率与温度的关系
可逆反应的 ΔH 升高温度
未达到平衡时，升温转化率增大
吸热反应，ΔH＞0
已达到平衡时，升温平衡转化率增大
未达到平衡时，升温转化率增大
放热反应，ΔH＜0
已达到平衡时，升温平衡转化率减小
32
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(4)有关多重平衡及选择性的问题：在多重平衡中，几个可逆反应是相互影响的。
①如果主反应的生成物又与主反应的某一反应物发生另一个可逆反应，那么该反应物的平
衡转化率就会增大。
②在一定温度下，特定的混合体系，多重平衡选择性为定值。因为平衡常数不变，催化剂
的选用与品种无关。催化剂不能提高某一物质的平衡转化率。
③如果在同一条件下，两个物质同时可以发生几个可逆反应，那么催化剂的选用就可以使
其中某一反应的选择性提高(如 2021·江苏卷 14 题) 。
④多重平衡体系中随着温度的升高，如果两个物质的选择之和等于 100%，那么两者的选
择性变化曲线呈镜像对称(如 2022·江苏卷 13 题) 。
【经典再现】
13－2．NH3与 O2作用分别生成 N2、NO、N2O 的反应均为放
热反应。工业尾气中的 NH3可通过催化氧化为 N2除去。将一
定比例 NH3、O2和 N2混合气体以一定流速通过装有催化剂的
2n生成(N2)
反应管，NH3的转化率，N2的选择性[ 100% ]与温
n总转化(NH3)
度的关系如图所示。下列说法正确的是
A．其他条件不变，升高温度，NH3的平衡转化率增大
B．其他条件不变，在 175~ 300℃范围，随着温度的升高，出口处氮气、氮氧化物的量均
不断增大
C．催化氧化除去尾气中的 NH3应选择反应温度高于 250℃
D．高效除去尾气中的 NH3，需研发低温下 NH3转化率高和 N2选择性高的催化剂
13－3．乙醇-水催化重整可获得 H2。其主要反应为
－
C2H5OH(g)＋3H2O(g)===2CO2(g)＋6H2(g) ΔH＝173.3 kJ·mol 1
－
CO2(g)＋H2(g)===CO(g)＋H2O(g) ΔH＝41.2 kJ·mol 1
在 1.0×105 Pa、n 始(C2H5OH)∶n 始(H2O)＝1∶3 时，若仅考虑上
述反应，平衡时 CO2和 CO 的选择性及 H2的产率随温度的变化
n生成(CO)
如图所示。CO的选择性＝ ×100%，下列说
n生成(CO2)＋n生成(CO)
法正确的是
A．图中曲线①表示平衡时 H2产率随温度的变化
B．升高温度，平衡时 CO 的选择性增大
n(C2H5OH)
C．一定温度下，增大 可提高乙醇平衡转化率
n(H2O)
D．一定温度下，加入 CaO(s)或选用高效催化剂，均能提高平衡时 H2产率
【参考答案】DB
33
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第二部分 非选择题
十四、无机物及其应用
【品读高考】
14－1．(江苏·2023)V2O5－WO3/TiO2催化剂能催化 NH3脱除烟气中的 NO，反应为 4NH3(g)
－
＋O2(g)＋4NO(g)===4N2(g)＋6H2O(g) ΔH＝－1 632.4 kJ·mol 1。
(1)催化剂的制备。将预先制备的一定量的 WO3/TiO2 粉末置于 80 ℃的水中，在搅拌下加入
一定量的 NH4VO3溶液，经蒸发、焙烧等工序得到颗粒状 V2O5－WO3/TiO2催化剂。在水溶
－
液中 VO3 水解为 H3VO4 沉淀的离子方程式为__________________________；反应选用
NH4VO3溶液而不选用 NaVO3溶液的原因是_________________________。
(2)催化剂的应用。将一定物质的量浓度的 NO、O2、NH3(其余为 N2)气体匀速通过装有
V2O5－WO3/TiO2 催化剂的反应器，测得 NO 的转化率随温度的变化如图所示。反应温度在
320～360 ℃范围内，NO 转化率随温度变化不明显的原因是_____________________；反应
温度高于 380 ℃，NO 转化率下降，除因为进入反应器的 NO 被还原的量减少外，还有
_____________________________(用化学方程式表示)。
(3)废催化剂的回收。回收 V2O5－WO3/TiO2废催化剂并制备 NH4VO3的过程可表示为
①酸浸时，加料完成后，以一定速率搅拌反应。提高钒元素浸出率的方法还有___________。
②通过萃取可分离钒和钨，在得到的钒酸中含有 H4V4O12。已知 H4V4O12具有八元环结构，
其结构式可表示为______________________。
③向 pH＝8 的 NaVO3 溶液中加入过量的 NH4Cl 溶液，生成 NH4VO3 沉淀。已知：
－
Ksp(NH4VO3)＝1.7×10 3，加过量 NH4Cl 溶液的目的是_______________________。
【答案解析】
80℃ 80℃
－ ＋ ↓＋ －或 － ＋ ＋(1)VO3 2H2O===== H3VO4 OH VO3 NH4 ＋H2O===== H3VO4↓＋NH3 制得催化剂
中不含 Na+
(2)在该温度范围内，催化剂的活性变化不大，消耗 NO 的反应速率与生成 NO 的反应速率
催化剂
随温度升高而增大，对 NO 转化率影响相互抵消 4NH3＋5O2==＞3=8=0=4NO＋6H O ℃ 2
34
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(3)①提高反应温度，延长浸出时间 ② 或 ③促进 NH4VO3充分沉淀
解析：
80℃
(1)在水溶液中 －VO3 水解为 H3VO4沉淀的离子方程式为
－ －
VO3 ＋2H2O=====H3VO4↓＋OH 或
80℃
－ ＋
VO3 ＋NH4 ＋H2O=====H3VO4↓＋NH3；反应选用 NH4VO3 溶液而不选用 NaVO3 溶液的原
＋
因是制得的催化剂中不含 Na ；
(2)反应温度在 320~360℃范围内，NO转化率随温度变化不明显的原因是此温度范围内，催
化剂活性变化不大，消耗 NO 的反应速率与生成 NO 的反应速率随温度升高而增大，对 NO
转化率的影响相互抵消。反应温度高于 380℃，NO 转化率下降，有可能体系产生了 NO，
催化剂
如 4NH3＋5O2==3=80==4NO＋6H＞ ℃ 2O。
(3)提高钒元素浸出率的方法还有提高反应温度、延长浸出时间，已知 H4V4O12 具有八元环
结构，且 V为＋5价，V连有五根极性共价键，结构式可表示为 或 。
＋
NH4VO3饱和溶液中存在溶解平衡NH4VO3(s) NH

4 (aq)＋VO3 (aq)，加过量NH4Cl溶液
有利于增加铵根离子浓度，促进平衡向析出沉淀的方向移动，提高 NH4VO3 的含量，促进
NH4VO3充分沉淀。
【高考纵览】
(1)建构流程中物质转化分析模型
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(2)建构流程题思维模型
①化工生产价值追求：原料利用率(转化率)高、产率高、绿色无污染 、经济效益高
②工艺流程各阶段考察方式及注意点：
原料预处理阶段：提高原料利用率(考查影响反应速率的因素和进行程度)并除杂。
＋ ＋ ＋ ＋
除杂阶段：(对于高电荷的阳离子如 Fe3 、Al3 、Cr3 等可调 pH 除去，对于 Fe2 可先氧
化成 ＋ ＋ ＋Fe3 再调 pH 除去，对于 Mg2 、Ca2 可用氟化物(如 NaF、NH4F 等)沉淀除去，对于
2＋ ＋ ＋ ＋ ＋Cu 、Pb2 、Hg2 等重金属离子可用硫化物沉淀或沉淀转化除去，Co2 、Ni2 离子常用萃
取法除去)及分离提纯操作。
核心反应阶段：物质的转化(考查反应原理：方程式的书写、氧化还原原理、酸碱反应、
沉淀生成或转化等)，反应条件的控制(加料方式、试剂浓度与用量、温度、pH 环境等)
产品获得阶段：沉淀的生成(考查沉淀完全的检验、沉淀洗涤及洗涤完全的检验)，晶体
的获得(结晶法的选择、晶体的洗涤、用某试剂洗涤晶体的目的)，副产物的循环利用或回
收利用，尾气的处理等
③提高反应速率的措施及原理
原理 措施
增大接触面积 1．研磨、粉碎、喷洒、加速搅拌、气液逆流等方式
选择适宜的温度
1．温度过高，可能引起物质的挥发或分解、盐类水解、影响催化剂的活性、对
升高温度
反应容器的影响、能耗大成本高等
2.温度过低，反应速率和物质转化率较低
1.选择合适的投料比，反应物的氧化(或还原)效果好
增 大 反 应 物 浓 2.加压一般是提高气体反应物浓度措施，在固体、液体反应的体系中并不适宜。
度、加压(气体) 3.生产中常使廉价易得的原料适当过量，以提高反应速率和另一原料的利用率。
(生产中也采取移出生成物方式提高原料利用率)
1.加快反应速率，提高浸取率
控制 pH 2.减少试剂浪费
3.减少污染，绿色环保(如酸性过强生成 HF、SO2、H2S 等污染性气体)
使用催化剂可提高反应速率，不能提高平衡转化率，但是可以提高限定时间转
催化剂
化率。
如 NaOH 溶液除去金属表面油污、用化学法除去金属 Al 表面氧化物、形成原电
其他因素
池加快反应速率
④反应条件的控制
1.抑制某离子水解
＋ ＋
2.使某些金属离子形成氢氧化物沉淀而分离。如：增大 pH(消耗 H )促使 Fe3 生
控制 成 ＋pH Fe(OH) 除杂。如除去Cu2 溶液中混有的 Fe3＋3 ，可加 CuO、Cu(OH)2等物质。
3.使某些金属离子形成胶体，胶体具有吸附性。
4.与物质的性质有关，如氧化性、还原性、不稳定性等。
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1.营造还原性氛围，防止还原性物质被氧化，如加入铁粉防止 ＋Fe2 被氧化。
＋ ＋
2.加入氧化剂进行氧化，如加入绿色氧化剂 H2O2将 Fe2 氧化转化为 Fe3 。
3.在空气中要考虑 O2、H2O、CO2等是否参与反应或能否达到隔绝空气，防氧
控制体系的 化、水解、潮解等目的
环境氛围 4.通入空气：①氧化某离子 － ＋(如 SO2 23 、Fe )；②起搅拌作用
5.蒸发或结晶时加对应酸或碱抑制某物质水解。如：从溶液中析出 FeCl3、
CuCl2、AlCl3、MgCl2、ZnCl2等溶质时，应在干燥的 HCl 气流中加热，以抑制
其水解并带走水分。
t ℃水浴、冰水浴、油浴(高于 100℃)
1.加热：加速溶解、加快反应速率。
2.控制在 T1－T2℃或保持温度在某℃左右：温度太低反应速率太慢(溶解速率太
慢)，温度太高某物质容易分解(如 H2O2 、NH4HCO3、NaHCO3等)。
或者考虑平衡移动、防止副反应的发生。
3.低温：
控制温度
①防止某物质在高温时分解(如氨水、H2O2、NH4HCO3等铵盐、浓 HNO3、
NaHCO3、Ca(HCO3)2、KMnO4、AgNO3等物质)；
②防止某物质挥发或者气体逸出(如氨水、苯、乙醇等有机物、HCl、HNO3、液
Br2、SO2、Cl2、H2S)或碘升华；
③防止失去结晶水(在溶液中不用，低温干燥时常用)；
④降温(减压)可以减少能源成本，降低对设备的要求。
1.某反应物适当过量的原因分析：一般地，某反应物过量是为了提高另一反
应物(不易得、价格高、有毒等)的转化率。
控制反应物
2．反应物不宜(易)过量太多的原因：一般地，反应物过量太多直接导致残留，
的量
还会导致后续反应中消耗更多试剂来消除过量的反应物，并对分离提纯造成困
难，导致浪费。
(3)结构式推断
最外层电子与成键数的关系：
一般成键数 1 2 3 4 5 6
最外层电子数 1 或 7 6 5 4 3
原子 H、X(卤素) O、S N、P C、Si B、Al
特殊的成键数 3(B) 4(S) 5(P) 6(S)
元素化合价与共价键数目的关系
共价键数=极性键数＋非极性共价键数 或共价键数=σ键数＋π键数
元素的化合价=该元素原子形成的极性共价键数
注意：若一个元素的化合价为非常见价态，必然形成非极性共价键，如 H2O2中氧－1 价
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不同价态常见含氧酸结构
一价 六价
三价 七价
四价
特殊
五价
(4)晶胞结构与表征
晶体结构测定方法：X 射线衍射法
晶胞化学式：均摊法
离子晶体结构分析
NaCl 型 CsCl 型 ZnS 型 CaF2型
晶胞
－ ＋
F ：4；Ca2 ：
配位数 6 8 4
配位数及 8
影响因素 阳离子与阴离子的半径比值越大，配位数越多，另外配位数还与
影响因素
阴、阳离子的电荷比有关等
密度的计算(a 为晶胞
－ － － －
4×58.5 g·mol 1 168.5 g·mol 1 4×97 g·mol 1 4×78 g·mol 1
棱长，NA为阿伏加德
N ×a3 N ×a3 N ×a3A A A N 3A×a
罗常数)
晶胞结构投影图
晶胞结构 x、y 平面上的投影图 晶胞结构 x、y 平面上的投影图
(1)判断投影图时，一定要注意 x、y、z 轴的方向。
(2)上面结构模型中的原子也可以换为不同的原子，但在投影图中的位置不变。
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【经典再现】
14－2．硫铁化合物(FeS、FeS2等)应用广泛。
(1)纳米 FeS 可去除水中微量六价铬[Cr(Ⅵ)]。在 pH＝4～7 的水溶液中，纳米 FeS 颗粒表面
－ － －
带正电荷，Cr(Ⅵ)主要以 HCrO4 、Cr 22O7 、CrO24 形式存在，纳米 FeS 去除水中 Cr(Ⅵ)主要
经过“吸附→反应→沉淀”的过程。
－ －
已知：K 18sp(FeS)＝6.5×10 ，Ksp[Fe(OH)2]＝5.0×10 17；H2S 电离常数分别为 Ka1＝1.1×
－
10 7
－
、Ka2＝1.3×10 13。
－
①在弱碱性溶液中，FeS 与 CrO24 反应生成 Fe(OH)3、Cr(OH)3 和单质 S，其离子方程式为_。
＋ ＋ －
②在弱酸性溶液中，反应 FeS＋H Fe2 ＋HS 的平衡常数 K 的数值为______________。
③在 pH＝4～7溶液中，pH越大，FeS去除水中 Cr(Ⅵ)的速率越慢，原因是______________。
(2)FeS2 具有良好半导体性能。FeS2 的一种晶体与 NaCl 晶体的结构相似，该 FeS2 晶体的一
－ ＋
个晶胞中 S22 的数目为__________，在 FeS2晶体中，每个 S 原子与三个 Fe2 紧邻，且 Fe—
＋ － －
S 间距相等，如图给出了 FeS2 晶胞中的 Fe2 和位于晶胞体心的 S2 (S22 2 中的 S—S 键位于晶
－
胞体对角线上，晶胞中的其他S22 已省略)。如图中用“－”将其中一个S原子与紧邻的Fe2+
连接起来。
(3)FeS2、FeS 在空气中易被氧化，将 FeS2 在空气中氧化，测得氧化过程中剩余固体的质量
与起始 FeS2 的质量的比值随温度变化的曲线如图所示。800 ℃时，FeS2 氧化成含有两种元
素的固体产物为__________(填化学式，写出计算过程)。
14－3．以锌灰(含 ZnO及少量 PbO、CuO、Fe2O3、SiO2)和 Fe2(SO4)3为原料制备的 ZnFe2O4
脱硫剂，可用于脱除煤气中的 H2S。脱硫剂的制备、硫化、再生过程可表示为
(1)“除杂”包括加足量锌粉、过滤加H2O2氧化等步骤。除 Pb2+和Cu2+外，与锌粉反应的离
子还有_________________(填化学式)。
(2)“调配比”前，需测定 ZnSO4 溶液的浓度。准确量取 2.50mL 除去 Fe3+的 ZnSO4 溶液于
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100mL 容量瓶中，加水稀释至刻度；准确量取 20.00mL 稀释后的溶液于锥形瓶中，滴加氨
水调节溶液 pH=10，用 0.0150mol·L-1EDTA(Na H Y)溶液滴定至终点(滴定反应为 Zn2+2 2 +Y4-
=ZnY2-)，平行滴定 3 次，平均消耗 EDTA 溶液 25.00mL。计算 ZnSO4溶液的物质的量浓度
____________(写出计算过程)。
(3)400℃时，将一定比例 H2、CO、CO2 和 H2S 的混合气体以一定流速通过装有 ZnFe2O4 脱
硫剂的硫化反应器。
①硫化过程中 ZnFe2O4与 H2、H2S 反应生成 ZnS 和 FeS，其化学方程式为_______________。
②硫化一段时间后，出口处检测到 COS。研究表明 ZnS 参与了 H2S 与 CO2 生成 COS 的反
应，反应前后 ZnS 的质量不变，该反应过程可描述为___________________________。
(4)将硫化后的固体在 N2：O2=95：5(体积比)的混合气体中加热再生，固体质量随温度变化
的曲线如图所示。在 280~400℃范围内，固体质量增加的主要原因是__________________。
【参考答案】
14－2
－ －
(1)①FeS＋CrO24 ＋4H2O===Fe(OH)3＋Cr(OH)3＋S＋2OH
－
②5×10 5
－ －
③c(OH )越大，FeS 表面吸附的 Cr(Ⅵ)的量越少，FeS 溶出量越少，Cr(Ⅵ)中 CrO24 物质的
量分数越大
(2)4
(3)Fe2O3；
－
设 FeS2氧化成含有两种元素的固体产物化学式为 FeOx，M(FeS2)＝120g·mol 1，则 M(FeOx)
－ － 3
＝120 g·mol 1×66.7%＝80.04 g·mol 1，则 56＋16x＝80.04，x≈ ，即固体产物为 Fe2O3 2
14－3
(1)Fe3+、H+
(2)稀释后的 ZnSO4溶液中：
4－ 4－ －c(Y )·V(Y ) 0.0150 mol·L 1×25 mL
c(Zn2+
－ －
)＝ 2＋ ＝ ＝1.875×10
2 mol·L 1
V(Zn ) 20.00 mL
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原 ZnSO4溶液中：
－ －
1.875×10 2 mol·L 1×100 mL
2+ －c(Zn )＝ ＝0.750 mol·L 1
2.50 mL
400℃
(3)①ZnFe2O4＋H2＋3H2S=====ZnS＋2FeS＋4H2O
②ZnS 与 CO2反应生成 COS 和 ZnO，ZnO 再与 H2S 反应转化为 ZnS 和 H2O
(4)ZnS、FeS 部分被氧化生成硫酸盐
十五、有机化学综合
【品读高考】
15－1．(2023·江苏)化合物 I 是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：
(1)化合物 A 的酸性比环己醇的___________(填“强”或“弱”或“无差别”)。
(2)B 的分子式为 C2H3OCl，可由乙酸与 SOCl2反应合成，B 的结构简式为___________。
(3)A→C 中加入(C2H5)3N 是为了结合反应中产生的___________(填化学式)。
(4)写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式：___________。
碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下
不能使 2%酸性 KMnO4 溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产
物的核磁共振氢谱中只有 1 个峰。
(5)写出以 、 和 H2C＝CH2为原料制备 (须用 NBS 和 AIBN，
无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案解析】
(1)强 (2) (3) HCl (4)
(5))
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解析：
(1)化合物 A： 中含有酚羟基，苯环与羟基的相互作用，增大了羟基 O－H 的极性，
故酚羟基酸性强于醇羟基，故化合物 A 的酸性比环己醇的强。
(2) 与 C2H3OCl 发生取代反应生成 ，可推知化学方程式为
＋CH3COCl→ ＋ HCl，可知 B 为 CH3COCl。
(3)A→C 的化学方程式为 ＋CH3COCl→ ＋ HCl ，(C2H5)3N 显碱性,可
以与 HCl 发生中和反应促进上述反应平衡正向移动，提高 的产率，故 A→C 中
加入(C2H5)3N 是为了结合反应中产生的 HCl。
(4) 的同分异构体在碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳
原子轨道杂化类型相同且室温下不能使 2%酸性 KMnO4 溶液褪色，说明其同分异构体含酯
基，且其中一种水解产物为苯甲酸；另一水解产物为丙醇，且加热条件下，铜催化该产物
与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有 1个峰，由此确定该醇为 2－丙醇，由此
确定 的同分异构体为 。
(5) 发生水解反应得到 F： ， 与 G(C8H8Br2)发生取代反应得
到 ， 可 知 化 学 方 程 式 为 ＋ →
＋HBr，由此推知 G 为 。
（6）结合 F→H 可设计以下合成路线：
42
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。
【高考纵览】
1．同分异构体书写中限定条件下常见的官能团结构
常见限制性条件 有机分子的官能团或结构特征
遇 FeCl 溶液发生显色反应 酚羟基 3
能发生银镜反应(或与 Cu(OH)2 加热产
醛基－CHO、 、
生砖红色沉淀)
能在酸性或碱性条件下发生水解反应 、
既能发生银镜反应又能发生水解反应 、
既能发生银镜反应又能水解且水解产
物之一能遇 FeCl3溶液显色
能与 NaHCO3溶液反应
能与 NaOH 溶液反应 、 ；C－X、 、
能与金属钠反应产生 H2 、－COOH
能使 Br2/CCl4褪色 、
能发生水解，水解产物之一是含手性
碳的 α－氨基酸
2．合成路线正确使用反应条件
反应 正确条件 反应 正确条件 反应 正确条件
苯环上的 H
醇消去 乙烯→卤代烃
卤代
甲苯甲基 H
卤代烃消去 醇→卤代烃
的卤代
卤代烃水解 醇→醚 醇→醛酮
酯的水解 酯化反应 加氢反应
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3．以乙烯为原料完成常见有机物的转化(教材有机物性质与转化，含

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