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(共24张PPT)
粒子浓度比大小
一、两个微弱：
弱酸、弱碱的电离是微弱的、盐类的水解是微弱的。
规律：化学式中弱质微粒：“有的”>“没有的”
Na2CO3溶液中，c(CO32-)的浓度大于c(HCO3-),c(H2CO3)
NaHCO3溶液中，c(HCO3-)的浓度大于c(CO32-)浓度、c(H2CO3)
CH3COONa溶液中：c（CH3COO-）>>c（CH3COOH）
NH3·H2O中，c(NH3·H2O)>> c(NH4+)
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二、两个依次减小：
1：多元弱酸、弱碱的电离：一级电离>>二级电离>>三级电离；
H3PO4中:
c(H3PO4)>c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)
2：酸根离子的水解：一级水解>>二级水解>>三级水解；
Na3PO4中:
c(PO43-)>c(OH-)>c(HPO42-)>c(H2PO4-)>c(H3PO4)
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三：元数优先原则：
在化学式中，角码大的，溶液中的微粒浓度大
Na2CO3溶液中，Na+浓度一定比CO32-浓度大；
(NH4)2SO4中，NH4+浓度一定比SO42-浓度大。
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四：单一的一元弱酸、一元弱碱电离：
一元弱酸的模型：
c(弱酸分子）>c（H+)>________>c(OH-)
示例1：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
一元弱碱的模型：
c(弱碱分子）>c（OH-)>________>c(H+)
示例2：c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NH4+)＞c(H＋)
【模型】：分子>显性离子>__________>隐性离子
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电离产物
常见溶液写几个：
NH4Cl
CH3COONa
Na2CO3
NaHCO3
KAl(SO4)2
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五：酸式盐：既电离，又水解型
方法规律：（1）确定pH，（2）判断电离、水解程度的相对大小。
常见：
NaHCO3，NaHS， K2HPO4显碱性，
NaHSO3，KHC2O4，KH2PO4显酸性。
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NaHXO3（X=C/S)
HXO3- = H+ + XO32- HXO3-+H2O = H2XO3 + OH-
H2O = H+ + OH-
显酸性：电离>水解，则 Na+ >HXO3- > H+ >XO32- >OH->H2XO3
显碱性：水解>电离，则 Na+ >HXO3- >OH- > H2XO3 > H+ > XO32-
六：中和滴定的半中和点，或等量酸/盐混合：
CH3COOH和CH3COONa 以1：1混合的溶液，或CH3COOH:NaOH 以 2:1混合的溶液溶液pH≈4.75
大小模型：____>Na+>____>显性离子>隐性离子
答案：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)
NH3·H2O和NH4Cl 以1：1混合的溶液，或NH3·H2O:HCl 以 2:1混合的溶液溶液pH>7
大小模型：____>Cl- >____>显性离子>隐性离子
答案：c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)
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七：中和滴定全程离子浓度比大小：首尾同电性，共7种可能。
例题：在20mL0.1mol／LCH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol／L NaOH溶液，曲线如下图所示，有关粒子浓度关系
pH<7时:
pH=7时:
pH>7时:
c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)
c(CH3COO-)>c(H+)=c(Na+)>c(OH-)
c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
c(Na+)>c(CH3COO-)=c(OH-)>c(H+)
c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
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八：考四个点:
例题：在20mL0.1mol／LCH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol／L NaOH溶液，曲线如下图所示，有关粒子浓度关系
（1）起始点：pH=1为强酸，pH>1为弱酸。
（2）半中和：考缓冲溶液：
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
2c(Na+) = c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
c(CH3COOH)+2c(H+)=2c(OH-)+c(CH3COO-)
c(CH3COO-）>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)
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例题：在20mL0.1mol／LCH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol／L NaOH溶液，曲线如下图所示，有关粒子浓度关系
（3）中性点：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
（4）中和点：全有
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)
c(Na+) = c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
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练习：等物质的量的下列溶液中，NH4+的浓度由大到小的顺序是
_________________________________________________________________
①NH4Cl ②NH4HCO3 ③ NH4HSO4 ④ NH4NO3
⑤(NH4)2SO4 ⑥(NH4)2Fe(SO4 )2 ⑦NH3·H2O
九：不同物质NH4+浓度比大小：元数优先，弱碱最后，抑无促居中，相同看程度。
十、已知酸性强弱，比较不同盐溶液混合离子浓度大小：
已知酸性：HA>HB（均为弱酸），若将NaA与NaB溶液按照1:1混合得到的溶液中，粒子浓度由大到小的顺序是：
模型（盐中）：离子谁强谁多，分子谁弱谁多，显性居中，隐性最后。
c（Na+)>c（A-)>c（B-)>c（OH-)>c（HB)>c（HA)>c（H+)
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十一、化学反应后离子浓度比大小：
方法规律：（1）求比；（2）消去；（3）再排序。
（1）0.5mol/L的NaHCO3与0.3mol/L的Ba(OH)2等体积混合
（2）10mL的0.1mol/L的KAl(SO4)2与20mL的0.1mol/L的Ba(OH)2等体积混合
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5Na+ 5HCO3- 3Ba2+ 6OH-
5Na+ 5CO32- 3Ba2+ OH-
5Na+ 2CO32- OH-
K+ Al3+ 2SO42- 2Ba2+ 4OH-
K+ AlO2-
c(Na+) >:c(CO32-)>c（OH-）
十二、阴离子总浓度比大小：一弱小，二弱大。
同C同V的（1）NaCl和（2）CH3COONa溶液，阴离子总浓度
（1）_____（2） （>=<）
分析：c(Cl-) + c(OH- ) = c(Na+)+c(H+)
c(CH3COO-)+c(OH-) = c(Na+)+c(H+)
同C同V的（1）Na2SO4和（2）Na2CO3溶液，阴离子总浓度
（1）_____（2） （>=<）
2c(SO42-) + c(OH- ) = c(Na+)+c(H+)
2c(CO32-) + c(OH-) = c(Na+)+c(H+)
>
<
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高考试题典例分析
1、将0.2mol·L－1HCN溶液和0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是
A. c(HCN)B. c(Na＋)>c(CN－)
C. c(HCN)－c(CN－)＝c(OH－)
D. c(HCN)＋c(CN－)＝0.1mol·L－1
BD
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常温下将稀NaOH溶液与稀CH3COOH溶液混合，不可能出现的结果
A．pH ＞ 7，且c(OH-) ＞c(Na+) ＞c(H+) ＞c(CH3COO-)
B．pH ＞ 7，且c(Na+) + c(H+) = c(OH-) + c(CH3COO-)
C．pH ＜ 7，且c(CH3COO-) ＞c(H+) ＞ c(Na+) ＞ c(OH-)
D．pH ＝ 7，且c(CH3COO-) ＞c(Na+) ＞c(H+) = c(OH-)
考点：全程中和滴定
AD
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在25℃时将pH=11 的NaOH 溶液与pH=3 的CH3COOH溶掖等体积混合后，下列关系式中正确的是（　　）
A．c（Na+）=c（CH3COO-）+c（CH3COOH）
B．c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-）
C．c（Na+）＞c（CH3COO-）＞c（OH-）＞c（H+）
D．c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-）
规律方法：pH之和=14，谁弱谁过量，显谁性。
D
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B
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（江苏高考）常温下，用 0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定20mL 的 0.1000mol·L-1的CH3COOH，曲线如下图。下列说法正确的是 （ ）
A．点①所示溶液中：
B．点②所示溶液中：
C．点③所示溶液中：
D．滴定过程中可能出现：
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D
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6.（江苏高考）25℃时，有c(CH3COOH)+c(CH3COO－)= 0. 1 mol·L－1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH 的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是
A． pH=5. 5 的溶液中：
c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B． W 点所表示的溶液中：
c(Na＋)+c(H＋)＝c(CH3COOH)+c(OH－)
C． pH ＝ 3.5 的溶液中：
c(Na＋) +c(H＋)－c(OH－) +c(CH3COOH)= 0. 1mol·L－1
D． 向W点所表示的1.0 L 溶液中通入0.05 mol HCl 气体(溶液体积变化可忽略)： c(H＋)＝c(CH3COOH)+c(OH－)
BC
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7（2014江苏高考）25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液与0.1 mol·L－1 HCl 溶液等体积混合：
c(Na+) ＝ c(Cl－) ＞c(CH3COO－) ＞c(OH－)
B．0.1 mol·L－1 NH4Cl 溶液与0.1 mol·L－1 氨水等体积混合(pH＞7)：
c(NH3·H2O)＞c(NH4+ )＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．0.1 mol·L－1 Na2CO3 溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3 溶液等体积混合：
2/3 c(Na+)＝c(CO32－ )+ c(HCO3－ )+ c(H2CO3)
D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4 溶液与0.1 mol·L－1HCl 溶液等体积混合
2c(C2O42－ )+ c(HC2O4－)+c（OH－）＝c（Na+）+c（H+）
1
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