资源简介 (共25张PPT)第三章 烃的含氧衍生物第三节 醛 酮含有香草醛的兰花杏仁含苯甲醛什么是醛?烃基(或氢原子)与醛基 (—CHO) 相连而构成的化合物叫做醛。简写为R—CHO。一.醛1. 概念:2. 分类:不能写作RCOH或RCH=O或CHORCOHH甲醛COHCH3乙醛丙醛COHCH3CH23.饱和一元醛的通式:COHRCnH2nO或CnH2n+1CHO4.醛的同分异构现象:除本身的碳架异构外,醛与酮、烯醇、环醇、烯醚、环醚互为同分异构体。如:C3H6OCH3-CH2-C-HOCH3-C-CH3OCH2=CH-CH2-OH-OH丙醛环丙醇丙烯醇丙酮思考: C4H9—CHO有几种同分异构体?②从醛基所在的碳开始给主链碳原子编号,醛基所在的碳总是在一号位。①选择含有醛基的最长碳链为主链。③写名称时要写明取代基所在的位置和个数。5.命名:2,2-二甲基丙醛2-丙烯醛2-甲基-2-乙基戊醛①熔沸点随碳原子数增多而变大,随支链增多而减小。密度随碳原子数增多而逐渐变大。②随着碳原子数的增多,在水中的溶解度逐渐减小,低级醛易溶于水(HCHO、CH3CHO)。③除了甲醛是气体,其他的醛常温下是液体或者固体,有一定气味(或刺激性气味)。6.醛物理性质:二.乙醛1.物理性质:色、态 气味 沸点 溶解性 密度 挥发性无色液体有刺激性气味20.8℃能与水、乙醇等互溶比水小易挥发易燃烧分子式:结构式:结构简式:核磁共振氢谱:2.乙醛分子结构:C2H4OHHHHCCOCH3CHOOHCCH3比例模型球棍模型甲基氢原子醛基氢原子官能团:醛基 —CHO思考:乙醛分子中的醛基官能团对乙醛的化学性质起决定性作用,根据醛基的结构,判断乙醛有哪些化学性质?H—C—C—HOHHC=O键不饱和,与C=C有相似性C—H键,极性键,易断裂醛基中碳氧双键与H2发生加成反应,被H2还原为醇▲醛基不能与卤素单质加成,这点与C=C不同,能跟烯烃起加成反应的试剂一般不跟醛起加成反应。醛基中碳氢键较活泼,能被氧化成相应羧酸3.乙醛的化学性质:(1)加成反应①催化加氢反应(也是乙醛的还原反应)②与HCN加成 在醛基的碳氧双键中,氧原子的电负性较大,碳氧双键中的电子偏向氧原子,使氧原子带部分负电荷,碳原子带部分正电荷,从而使醛基具有较强的极性。乙醛也能和一些极性试剂发生加成反应。当极性分子与醛基发生加成反应时,带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上,带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上。乙醛可以被还原为乙醇,能否被氧化?【实验3—7】在洁净的试管中加入1mL 2%AgNO3溶液,然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水,使最初产生的沉淀溶解,制得银氨溶液。再滴入3滴乙醛,振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象。实验现象:向试管中滴加氨水,先产生白色沉淀后变澄清。加入乙醛,水浴加热一段时间后,试管内壁出现一层光亮的银镜。AgNO3+NH3·H2O===AgOH↓(白色)+NH4NO3AgOH+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH+2H2Oi. 配制银氨溶液:ii . 水浴加热生成银镜(2)氧化反应①与银氨溶液反应——银镜反应(巧记:一水 二银 三氨 乙酸铵)解释:CH3CHO CH3COOH CH3COONH4被氧化NH3☆1 mol –CHO被氧化,有2 mol Ag(NH3)2OH被还原,生成2 mol Ag用途:此反应用来检验醛基的存在或数目。在工业上也用银镜反应来制镜或保温瓶胆。可用稀HNO3清洗试管内壁的银镜①试管内壁必须洁净;②必须是新配制的银氨溶液,久置的银氨溶液会生成易爆炸的AgN3(叠氮化银);③配制银氨溶液是在2%的AgNO3溶液中滴加氨水至沉淀恰好溶解,溶液呈碱性,氨水不能过量,否则会生成容易爆炸的AgONC(雷酸银);④乙醛用量不可过多,析出银的速率不能过快,否则不能形成光亮的银镜。⑤必须60℃水浴加热,不能直接加热煮沸,不能振荡或摇动试管。银镜反应实验成功的关键【实验3—8】在试管里加入2mL 10%NaOH溶液,加入5滴 5%CuSO4溶液,得到新制的Cu(OH)2,振荡后加入0.5mL乙醛溶液,加热。观察实验现象。实验现象:滴入CuSO4溶液后产生蓝色絮状沉淀,滴入乙醛,加热至沸腾后,溶液中有砖红色沉淀产生。②与新制氢氧化铜反应i. 配制新制的Cu(OH)2悬浊液:(碱必须过量)CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2↓+Na2SO4ii. 乙醛的氧化:CH3CHO + 2Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa+ Cu2O↓+3H2O砖红色沉淀用途:此反应用来检验醛基的存在或数目。在医学上也用来检验病人是否患有糖尿病。☆1 mol –CHO被氧化,有2 mol Cu(OH)2被还原,生成1 mol Cu2O①氢氧化铜溶液一定要新制;②碱一定要过量;③加热时须将混合溶液加热至沸腾,但加热煮沸时间不能过久,过久将出现黑色沉淀,原因是Cu(OH)2受热分解为CuO。此实验成功的关键③催化氧化2CH3CHO+5O2 4CO2+4H2O点燃④燃烧⑤乙醛可以被银氨溶液和新制氢氧化铜等弱氧化剂氧化,更能与酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液、溴水等强氧化剂反应。5CH3CHO + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5CH3COOH + 2MnSO4 + 3H2O + K2SO45CH3CHO + 2MnO4- + 6H+ = 5CH3COOH + 2Mn2+ + 3H2OCH3CHO +Br2 +H2O = 2HBr +CH3COOH注意:乙醛不能使溴的四氯化碳溶液褪色4.乙醛的工业制法①乙炔水化法②乙烯氧化法CH CH + H2O CH3-C-H汞盐O2CH2 CH2 +O2 2CH3-C-H钯盐O加压、加热某醛的结构简式为(CH3)2C=CHCH2CH2CHO,实验操作中,哪一个官能团应先检验?由于Br2也能氧化—CHO,所以必须先用银氨溶液氧化醛基,又因为氧化后溶液为碱性,所以应先用稀硝酸酸化后在加溴水检验碳碳双键。三.醛类1.最简单的醛—甲醛(蚁醛)结构式:分子式:结构简式:(2)甲醛分子结构HHCOCH2OHCHO甲醛中碳原子采取sp2杂化,4个原子共平面,其结构可以看作两个醛基,甲醛与银氨溶液或新制氢氧化铜反应时,相当于两个醛基的用量甲醛是一种无色、有强烈刺激性气味的气体,易溶于水,它的水溶液(又称福尔马林)具有杀菌、防腐性能,可用于消毒和制作生物标本。(3)化学性质①加成反应(还原反应)HCHO+H2 CH3OH催化剂②氧化反应HCHO+O2 CO2+H2O点燃a.燃烧b.催化氧化(H2CO3)或:HCHO+O2H-O-C-O-HO催化剂 2HCHO+O2 2HCOOH催化剂 HCHO+4[Ag(NH3)2]OH(NH4)2CO3+4Ag↓+6NH3+2H2O c.发生银镜反应d.与新制的氢氧化铜反应HCHO+4Cu(OH)2+2NaOH Na2CO3+ 2Cu2O↓+6H2O△e. 被酸性KMnO4溶液、酸性K2Cr2O7溶液、溴水等强氧化剂氧化f.缩聚反应酚醛树脂OHn + nHCHO CH2— + nH2OOHn催化剂2. 最简单的芳香醛—苯甲醛俗称苦杏仁油,是一种有苦杏仁气味的无色液体,是制造染料、香料及药物的重要原料。四. 酮羰基与两个烃基相连的化合物叫做酮。1. 最简单的酮—丙酮(1)物理性质丙酮是无色透明的液体,沸点56.2 ℃,易挥发,能与 水、乙醇等互溶。酮是重要的有机溶剂和化工原料,丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂,还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。R、R’可以相同,也可以不同。分子式:结构简式:(2)分子结构C3H6O或CH3COCH3||O—C—官能团:酮羰基(3)化学性质①加成反应②不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化。醛的结构化学性质氧化反应代表物:乙醛物理性质加成反应银镜反应与新制氢氧化铜反应催化氧化 展开更多...... 收起↑ 资源预览