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第三节　盐类的水解
第八章
水溶液中的离子反应与平衡
课标要求 核心素养
1.认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。
2.能综合运用离子反应、水解平衡原理，分析和解决生产、生活中有关电解质溶液的实际问题。 1.变化观念与平衡思想：认识盐类水解有一定限度，是可以调控的。能多角度、动态地分析盐类水解平衡，并运用盐类水解平衡原理解决实际问题。
2.证据推理与模型认知：知道可以通过分析、推理等方法认识盐类水解的本质特征、建立模型。能运用模型解释盐类水解平衡的移动，揭示现象的本质和规律。
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[自主测评]
1.易错易混辨析(正确的画“√”，错误的画“×”)。
(1)盐类加入水中，水的电离平衡一定被促进。(
)
(2)已知酸性 HF＞CH3COOH，所以等浓度的CH3COONa溶液
的碱性强于 NaF 溶液。(
)
(3)向 AlCl3 溶液中滴加 NaHCO3 溶液，有沉淀和气体生成。
(
)
答案：(1)× 错因：强酸强碱盐对水的电离平衡无影响。
(2)√
(6)×
(3)√　(4)√　(5)√
错因：明矾溶于水后，Al3+水解产物 Al(OH)3 胶体具有
吸附作用，可以净水，但不能杀菌消毒。
2.物质的量浓度相同的下列溶液中，按 pH 由小到大的顺序排
列的是(
)
答案：C
A.Na2CO3、NaHCO3、NaCl、NH4Cl
B.Na2CO3、NaHCO3、NH4Cl、NaCl
C.(NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2S
D.NH4Cl、(NH4)2SO4、Na2S、NaNO3
3.强碱 MOH 的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸 HA 的
)
溶液混合后，溶液中有关离子浓度的大小关系是(
答案：C
A.c(M＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)
B.c(M＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)
C.c(M＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
D.c(M＋)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)
4.下列方程式属于水解反应方程式的是(
)
HCO ＋OH－，D符合题意。
解析：碳酸是一种二元弱酸，选项所给为碳酸的第一步电离
方程式，A 不符合题意；碳酸氢根水解生成碳酸和氢氧根，选项
所给为碳酸氢根的电离方程式，B 不符合题意；碳酸氢根水解生
成碳酸和氢氧根，选项所给为碳酸氢根和氢氧根的反应，C 不符
合题意；碳酸根水解生成碳酸氢根和氢氧根，方程式为 CO ＋
H2O
答案：D
盐的类型 强酸强碱盐 强酸弱碱盐 强碱弱酸盐
盐溶液的酸碱性 中性 酸性 碱性
考点一 盐类的水解
1.盐溶液的酸碱性
(1)盐溶液的酸碱性与盐的类型之间的关系(弱酸弱碱盐溶液
的酸碱性取决于二者的相对强弱)
H＋或OH－
弱电解质
(2)盐溶液呈现不同酸碱性的原因
盐溶液的酸碱性与盐在水中电离出来的离子和水电离出来的
______________能否结合生成___________有关。
2.盐类的水解
弱酸阴离子
弱碱阳离子
电离平衡
增大
盐的
类型 示例 是否
水解 水解的
离子 溶液的
酸碱性 溶液的
pH
强酸
强碱盐 NaCl、KNO3 否 — 中性 pH＝7
强酸
弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 是 NH 、Cu2+ 酸性 pH<7
弱酸
强碱盐 CH3COONa、Na2CO3 是 CH3COO－、CO 碱性 pH>7
3.盐类水解的规律
简单概括为有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显
中性。
4.盐类水解离子方程式的书写要求
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，一般应用“
”连接。
盐类水解一般不会产生沉淀和气体，一般不用符号“↓”和
“↑”表示水解产物。
(2)多元弱酸根阴离子水解的离子方程式应分步书写，水解
时以第一步水解为主。例如，SO 水解的离子方程式为
____________________________。
Fe3+＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
(3)多元弱碱阳离子的水解比较复杂，一般一步写出。值得注
意的是，其最终生成的弱碱即使是难溶物也不标“↓”等状态符
号，因其水解生成的量极少，不会生成沉淀。例如，Fe3+水解的离
子方程式为_________________________________。
(4)水解分别显酸性和碱性的离子由于相互促进，水解程度较
大，书写时一般要用“===”“↑”“↓”等。
(5)书写盐类水解的离子方程式时，要遵循质量守恒定律和电
荷守恒规律。
考点二 影响盐类水解的主要因素及应用
1.影响盐类水解的因素
(1)内因——盐本身的性质(主要因素)
其他条件相同时，形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。
Na2CO3______Na2SO3(填“＞”或“＜”，下同)，Na2CO3______
NaHCO3。
>
>
(2)外因——次要因素
条件 平衡移动方向 n(H＋) 溶液的pH 现象
升温 向右 增大 减小 颜色变深
通HCl 向左 增大 减小 颜色变浅
加H2O 向右 增大 增大 颜色变浅
加NaHCO3 向右 减小 增大 生成红褐色沉淀，放出气体
＋3H＋]
Fe(OH)3
(3)应用示例[以FeCl3的水解为例：Fe3+＋3H2O
①盐的水解平衡向右移动，其水解程度不一定增大。②加水
稀释，盐的水解程度增大，但水解产生的离子浓度反而减小。Ｋ
应用 举例
加热促进纯碱的水解 热的纯碱溶液去污力强(纯碱水解显碱性，在碱性条件下油脂水解，并不是纯碱和油脂直接反应)
分析盐溶液的酸碱性、比较对应酸碱性强弱 等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液均显碱性，且碱性：Na2CO3>NaHCO3　
2.盐类水解的应用
应用 举例
判断离子能否大量共存 Al3+和HCO 因发生相互促进的水解反应不能大量共存
配制可水解的盐溶液 配制FeCl3溶液，要将FeCl3固体溶于较浓的盐酸中，再加水稀释到所需浓度
作净水剂的原理 可溶性铝盐、铁盐作净水剂，水解生成胶体，除去悬浮物
(续表)
应用 举例
化肥的使用 铵态氮肥不宜与草木灰混合使用
泡沫灭火器的反应原理 Al3+＋3HCO ===Al(OH)3↓＋3CO2↑，水解相互促进的结果
制备某些无机化合物 利用TiCl4制备TiO2：TiCl4＋(x＋2)H2O
===TiO2·xH2O↓＋4HCl　
(续表)
应用 举例
某些盐的分离除杂措施 为除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+，可在加热搅拌的条件下加入MgO、MgCO3或Mg(OH)2，过滤后再加入适量的盐酸
盐溶液除锈原理 NH4Cl溶液除去金属表面的氧化物(NH 水解显酸性)
(续表)
考向 1 盐类的水解及影响因素
1.(2023 年衡水二中三模)实验测得等物质的量浓度的 NaHCO3
和 Na2CO3 溶液的 pH 随温度变化如图所示。下列说法正确的是(
)
A.曲线①是 NaHCO3 溶液变化曲线
B.C 点之前，升高温度两条曲线 pH 均减小，说明水解程度
减弱
C.D 点时的溶质为 Na2CO3
D.若将 D 点降温至 25 ℃，其 pH 范围为 8.62解析：根据等物质的量浓度的 NaHCO3 和 Na2CO3 溶液，
NaHCO3 的碱性弱于 Na2CO3，则曲线①是 Na2CO3 溶液变化曲线，
A 错误；水解是吸热过程，升高温度水解程度增大，C 点之前，
升高温度，pH 减小，主要原因是升高温度促进水的电离，B错误；
对比曲线①和②可知，若 D 点为 Na2CO3 溶液，则温度继续升高，
曲线变化趋势应该与①一致，C 错误；升高温度部分碳酸氢钠发
生分解，则将 D 点溶液降温至 25 ℃，混合液 8.62正确。
答案：D
2.(2023年梅州三模)25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10-8。下列说法正确的是(　　)
A.25 ℃时，往pH＝3的HClO溶液中加少量NaClO固体，HClO的电离程度和水电离出的c(H＋)均减小
B.将浓度均为0.1 mol·L-1的NaClO和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C.相同温度下，等pH的HCOONa和NaClO溶液中存在：c(HCOO－)>c(ClO－)
D.25 ℃时，pH＝7的NaClO和HClO混合溶液中存在：c(HClO)H＋＋ClO－，
解析：HClO 为弱酸，在水溶液中存在 HClO
当向HClO溶液加入少量NaClO固体后，溶液中c(ClO－)增大，平衡HClO 　　　　　　　H＋＋ClO－逆向移动，即HClO的电离程度减小，但水的电离平衡正向移动，则水电离出的c(H＋)增大，A错误；NaClO为强碱弱酸盐，其水溶液中ClO－会水解且ClO－的水解为吸热反
应，即升高温度ClO－水解程度增大，则溶液的碱性增强(pH增大)，NaOH为强碱，在水溶液中完全电离，加热水的电离程度增大，
即NaOH溶液加热，其pH略微降低，B错误；酸性：甲酸＞次氯
答案：C
酸，相同温度下，等pH的HCOONa和NaClO溶液中，水解程度：ClO－＞HCOO－，则溶液中有c(HCOO－)>c(ClO－)，C正确；25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10-8，则水解平衡常数Kh＝2.5×10-7，则水解强于电离，由电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(ClO－)，pH＝
7，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(ClO－)，由水解强于电离可知，c(HClO)＞c(ClO－)，D错误。
考向 2 盐类水解有关的图像及分析
3.(2023年全国模拟)实验测得浓度均为0.10 mol·L-1的CH3COONa
溶液和 CH3COOH 溶液的 pH 随温度的变化情况如图所示。下
列说法错误的是(　　)
A.T1 ℃时，CH3COOH的电离平衡常数约为10－(2a-1)
B.T2 ℃后，CH3COOH溶液的pH随温度的升高而增大的原因可能是CH3COOH的挥发
C.升高温度，CH3COONa溶液中c(OH－)减小，c(H＋)增大，pH减小
D.CH3COONa溶液中存在：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
＝10－(2a-1)，A正确；升
解析：T1 ℃时，0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液的pH＝a，
CH3COOH 的电离平衡常数约为
答案：C
高温度，促进CH3COOH电离，溶液中c(H＋)增大，T2 ℃后，c(H＋)
减小，说明醋酸的浓度降低，CH3COOH的挥发会导致c(H＋)降低，B正确；升高温度，使CH3COO－水解平衡正向移动，CH3COONa溶液中c(OH－)增大，C错误；根据质子守恒，CH3COONa溶液中c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)，D正确。
4.(2023年北京海淀101中学三模)实验测得10 mL 0.50 mol·L-1
NH4Cl溶液、10 mL 0.50 mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O电离常数均为1.8×10-5。下列说法不正确的是(　　)
温度的变化，A 正确；将 NH4Cl 溶液加水稀释至浓度
解析：由题中信息可知，图中两条曲线为 10 mL 0.50 mol·L-1
NH4Cl溶液、10 mL 0.50 mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度
与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应为吸
热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能
使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水解程度越大，但其溶液的酸性
越弱，故其 pH 越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其
水溶液的碱性越弱，故其 pH 越小；温度越高，水的电离度越大。
由分析可知，图中实线表示 pH 随加水量的变化，虚线表示 pH 随
答案：C
考向 3 盐类的水解常数及应用
B.25 ℃时，碳酸钠的水解常数Kh1＝2.5×10-8
C.水的电离程度：a＞c＞b
D.c 点溶液 pH＝6.4
答案：D
选项 劳动项目 化学知识
A 明矾净水 明矾具有氧化性
B 小苏打用作发泡剂烘焙面包 小苏打受热分解产生气体
C 用热的纯碱溶液洗去油污 热的纯碱溶液水解显碱性
D 用厨余垃圾制肥料 厨余垃圾含 N、P 等元素
6.(2023 年惠州一模)勤劳致富，越努力越幸福。下列劳动项目
与所述的化学知识没有关联的是(
)
解析：明矾净水的基本原理是明矾在水中能电离出铝离子，
铝离子与水电离产生的氢氧根结合，产生氢氧化铝胶体，与明矾
具有氧化性无关，A 项中的劳动项目与所述的化学知识没有关联；
小苏打为 NaHCO3，受热分解出 CO2 气体，可以用作发泡剂烘焙
面包，B 项中的劳动项目与所述的化学知识有关联；碳酸钠为强
碱弱酸盐，水解显碱性，加热促进盐类的水解，油脂可以在碱性
环境下水解生成可溶性盐和甘油，所以可以用热的纯碱溶液洗去
油污，C项中的劳动项目与所述的化学知识有关联；厨余垃圾含N、
P 等元素，是植物生成需要的元素，所以可以用厨余垃圾制肥料，
D 项中的劳动项目与所述的化学知识有关联。
答案：A
(3)25 ℃时，若一元弱酸(HA)的Ka＞1.0×10-7，则A－的水解常数Kh＜1.0×10-7，此时等物质的量浓度的HA和NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于A－的水解程度，溶液呈酸性，反之，混合液呈碱性。
温度/℃ 25 40 60 80
pH 11.90 11.68 11.54 11.42
考向 4 混合溶液中粒子浓度的关系及分析
7.(2023年广东模拟)测定0.1 mol·L-1Na2CO3溶液升温过程中
的 pH(不考虑水的蒸发、溶液体积的变化)，数据如下。
下列说法错误的是(
)
答案：B
[方法突破]电解质溶液中粒子浓度关系的分析
(1)熟悉两大理论，构建思维基点
①电离理论
a.弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时
还要考虑水的电离。
b.多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一
步电离程度远大于第二步电离)。
②水解理论
a.弱电解质离子的水解损失是微量的(相互促进的水解反应除外)，但由于水的电离，水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中
c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。
b.多元弱酸的酸根离子水解是分步进行的，其主要是第一步水解。
(2)基于三大规律，判断等量关系
①电荷守恒：电解质溶液呈电中性，阴离子所带负电荷总数
一定等于阳离子所带正电荷总数。
②元素质量守恒(物料守恒)：电解质溶液中，由于某些离子能
够水解或电离，离子种类和数目发生变化，但元素总是守恒的。
③质子守恒：根据H2O H＋＋OH－，由水电离出的c(H＋)与c(OH－)始终相等，溶液中的H＋或OH－虽与其他离子结合以不同形式存在，但其总量不变。
8.(2023年广州培正中学三模)25 ℃时，有c(CH3COOH)＋
c(CH3COO－)＝0.1 mol·L-1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中
c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述错误的是(　　)
A.pH＝5.5的溶液中：c(CH3COO－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>
c(OH－)
B.W点的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)　
C.pH＝3.5的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)
＝0.1 mol·L-1　
D.向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)
解析：溶液为醋酸和醋酸钠的混合溶液，且 c(CH3COOH)＋
c(CH3COO－)＝0.1 mol·L-1，据图分析，当pH增加时，浓度增大的应为CH3COO－，浓度减小的应为CH3COOH。当pH＝5.5时，
c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)，A正确；W点溶液
c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)
＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，B正确；pH＝3.5的溶液中，溶液呈
酸性，由电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝
c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L-1，C正确；加入HCl气体
答案：D
可使溶液酸性增强，CH3COOH浓度增加而CH3COO－降低，由于W点平衡时溶液中醋酸和醋酸根离子浓度相同，所以二者分别为0.05 mol·L-1，向1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体，则反应后的溶液为0.1 mol·L-1的醋酸溶液，根据质子守恒：c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，D错误。
[易错提醒]
3.等式考虑守恒原理，不等式考虑平衡原理
(1)等式一般与电荷守恒、物料守恒、质子守恒相联系。如果
给定的等式不是三个守恒式，可以把三个守恒式变化形式后相互
作差，加以推导即可。
(2)如果给定的是不等式，要先考虑等式，对等式的一边加入
或减少某离子，即可变成不等式。
考向 5 滴定过程中粒子浓度的关系及分析
9.(2023年沧州三模)常温下，用0.1000 mol·L-1
的 NaOH 溶液滴定 0.1000 mol·L-1 的 H3PO4 溶液，
获得的滴定曲线如图所示。横坐标为滴定分数
(w)，滴定分数是指滴定过程中标准溶液与待测溶
液中溶质的物质的量之比。忽略溶液混合时的体
积变化，下列说法正确的是(
)
答案：A
10.(2022年龙岩模拟)常温下，向20 mL
0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中逐滴加入
0.1 mol·L-1的NaOH溶液，溶液中由水电离出的H＋浓度的负对数[－lg c水(H＋)]与所加NaOH溶液的体积关系如图所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法正确的是(　　)
A.b点溶液中：c(CH3COO－)B.c、e两点溶液均显中性
C.d点溶液中：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.05 mol·L-1
D.f点溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
解析：图中 b 点所加 V(NaOH)＝10 mL，此时CH3COOH被中
和一半，故b点溶质为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa；d点所加V(NaOH)＝20 mL，此时CH3COOH被完全中和，故d点溶质为CH3COONa；f点所加V(NaOH)＝40 mL，此时NaOH相当于CH3COOH的两倍，故f点溶质为CH3COONa和NaOH。b点溶液中CH3COOH和CH3COONa的物质的量相等，但溶液的pH＜7，表明CH3COOH电离程度大于CH3COO－水解程度，则c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，A错误；c点溶质为CH3COOH和CH3COONa，
答案：C
[方法技巧]
1.滴定过程中溶液粒子浓度及分析思路
2.中和滴定曲线“五点”离子浓度比较
以向 10 mL 0.1 mol·L-1 的 HA 溶液中滴加 0.1 mol·L-1 的 NaOH
溶液为例
)
1.(2023 年北京卷)下列过程与水解反应无关的是(
A.热的纯碱溶液去除油脂
B.重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C.蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D.向沸水中滴入饱和 FeCl3 溶液制备 Fe(OH)3 胶体
解析：热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性
条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的
纯碱溶液去除油脂，A 不符合题意；重油在高温、高压和催化剂
作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B
符合题意；蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，
不符合题意；Fe3+能发生水解反应生成Fe(OH)3，加热能增大Fe3+
的水解程度，D 不符合题意。
答案：B
2.(2023 年山东卷)鉴别浓度均为 0.1 mol·L-1 的 NaClO、Ba(OH)2、
)
Al2(SO4)3 三种溶液，仅用下列一种方法不可行的是(
A.测定溶液 pH
B.滴加酚酞试剂
C.滴加 0.1 mol·L-1KI 溶液
D.滴加饱和 Na2CO3 溶液
解析：NaClO溶液显弱碱性，Ba(OH)2溶液显强碱性，Al2(SO4)3
溶液显酸性，则测定溶液 pH 是可以鉴别出来的，A 不符合题意；
NaClO 溶液显弱碱性，滴入酚酞先变红后褪色，Ba(OH)2 溶液显强
碱性，滴入酚酞溶液，显红色，Al2(SO4)3 溶液显酸性，滴入酚酞
不变色，则滴加酚酞试剂是可以鉴别出来的，B不符合题意；NaClO
溶液滴入碘化钾溶液，发生氧化还原反应生成碘，液面会由无色
变成黄色，振荡后会变成无色，而 Ba(OH)2 溶液，Al2(SO4)3 溶液
滴入碘化钾溶液后，因不与两者反应而没有现象，则仅用滴加
0.1 mol·L-1KI溶液无法鉴别，C符合题意；饱和Na2CO3溶液和
NaClO 溶液不反应，和 Ba(OH)2 溶液反应生成碳酸钡沉淀，和
Al2(SO4)3溶液发生双水解反应生成沉淀和气体，则滴入饱和
Na2CO3 溶液是可以鉴别出来的，D 不符合题意。
答案：C
3.(2022 年浙江卷)某同学在两个相同的特制容器中分别加入
20 mL 0.4 mol·L-1Na2CO3溶液和40 mL 0.2 mol·L-1NaHCO3溶液，
再分别用 0.4 mol·L-1 盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，
得到如图曲线：
下列说法正确的是(
)
解析：碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强
于碳酸氢钠，则碳酸钠溶液的起始pH较大，甲曲线表示碳酸钠溶
液中滴加盐酸，碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，碳酸氢根离
子再与氢离子反应产生碳酸，进而产生二氧化碳，则图中丁线表
示向 Na2CO3 溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向 NaHCO3 溶液中滴
加盐酸，A 错误；由图示可知，当滴加盐酸的体积为 20 mL 时，
碳酸根离子恰好完全转化为碳酸氢根离子，而 V1>20 mL，V1 mL
时(a 点、b 点)，没有二氧化碳产生，则所发生的反应为碳酸氢根
答案：C
答案：C
5.(2022年浙江卷)25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10-10，下列说法正确的是(　　)
A.相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)　
B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C.25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D.25 ℃时，0.10 mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
答案：C

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