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微专题十　有机推断综合
第十一章
有机化学基础
反应条件 反应类型 常见反应
取代反应 烷烃的取代
芳香烃侧链烷基的取代
加成反应
[专题精讲]
1.根据特定的反应条件进行推断
反应条件 反应类型 常见反应
消去反应 醇消去H2O生成烯烃或炔烃
取代反应 酯化反应
醇分子间脱水生成醚的反应
纤维素的水解反应
消去反应 卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应
(续表)
反应条件 反应类型 常见反应
取代(水解)
反应 卤代烃水解生成醇
酯类水解
水解反应 酯类水解
糖类水解
油脂的酸性水解
(续表)
反应条件 反应类型 常见反应
氧化反应 醇氧化
取代反应 苯及其同系物苯环上的氢原子被卤
素原子取代的反应
溴的 CCl4 溶液 加成反应 不饱和烃加成反应
氧化反应 醛氧化生成羧酸
(续表)
(2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有
2.根据试剂或特征现象推断官能团的种类
(1)使溴水或溴的 CCl4 溶液褪色，则表示该物质中可能含有
或—C≡C—结构。
、
—C≡C—、—CHO 等结构或为苯的同系物。
(3)遇 FeCl3 溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物
质中含有酚羟基。
(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环的蛋白质。
(5)遇 I2 变蓝，则该物质为淀粉。
(6)加入新制的 Cu(OH)2 悬浊液，加热煮沸，有砖红色沉淀生
成，或加入新制银氨溶液，加热有银镜生成，表示含有—CHO。
(7)加入 Na 放出 H2，表示含有—OH 或—COOH。
(8)加入Na2CO3或NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。
3.根据性质确定官能团的位置
(1)若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构—CH2OH；
若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构
。
(2)由消去反应的产物可确定—OH 或—X 的位置。
(3)由一卤代物的种类可确定碳骨架结构。由加氢后的碳骨架
结构，可确定
或—C≡C—的位置。
(4)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物
是羟基酸，并根据酯基的位置，可确定—OH与—COOH 的相对位
置。
4.根据数据确定官能团的数目
(5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加 42，则含有 1 个
—OH；增加 84，则含有 2 个—OH。
(6)由—CHO 转变为—COOH，相对分子质量增加 16；若增加
32，则含有 2 个—CHO。
(7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小 2，则含有 1
个—OH；若相对分子质量减小 4，则含有 2 个—OH。
5.依据提供的信息进行推断
(1)苯环侧链引羧基
如
(R 代表烃基)被酸性 KMnO4 溶液氧化生成
，此反应可缩短碳链。
(2)卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸
如
卤代
烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳
原子的常用方法。
(3)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮
RCH==CHR′(R、R′代表 H 或烃基)与碱性 KMnO4 溶液共热后酸化，
发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可知碳碳双键的位置。
(4)双烯合成
如 1，3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，
，这是著名的双烯合成，是合
成六元环的首选方法。
(5)羟醛缩合
有α-H 的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作
用，生成β-羟基醛，称为羟醛缩合反应：
CH3CH==CHCHO
[典例精析]
【典例】(2023 年新课标卷)莫西赛利(化合物 K)是一种治疗脑
血管疾病的药物，可改善脑梗死或脑出血后遗症等症状。以下为
其合成路线之一。
回答下列问题：
(1)A 的化学名称是____________。
(2)C 中碳原子的轨道杂化类型有______种。
(3)D 中官能团的名称为______、______。
(4)E 与 F 反应生成 G 的反应类型为__________。
(5)F 的结构简式为______________。
(6)I 转变为 J 的化学方程式为____________________________
_______________________________________________________。
(7)在 B 的同分异构体中，同时满足下列条件的共有______种
(不考虑立体异构)；
①含有手性碳；②含有三个甲基；③含有苯环。
其中，核磁共振氢谱显示为 6 组峰，且峰面积比为 3∶3∶3∶
2∶2∶1 的同分异构体的结构简式为______________。
解析：根据流程，A 与 2-溴丙烷发生取代反应生成 B，B 与
NaNO2 发生反应生成 C，C 与 NH4HS 反应生成 D，D 与乙酸酐
[(CH3CO)2O]反应生成 E，结合 E 的结构简式和 D 的分子式可知，
D 为
；E 与 F 反应生成 G，结合 E 和 G 的结构简式和
F 的分子式可知，F 为
；G 发生两步反应生成 H，H 再与
NaNO2/HCl 反应生成 I，结合 I 的结构和 H 的分子式可知，H 为
；I 与水反应生成 J，J 与乙酸酐[(CH3CO)2O]
反应生成 K，结合 K 的结构简式和 J 的分子式可知，J 为
。
(1)根据有机物 A 的结构，有机物 A 的化学名称为 3-甲基苯酚
(或间甲基苯酚)。(2)有机物 C 中含有苯环，苯环上的 C 原子的杂
化类型为 sp2 杂化，还含有甲基和异丙基，甲基和异丙基上的 C原
子的杂化类型为 sp3 杂化，故答案为 2 种。(3)根据分析，有机物 D
的结构为
，其官能团为氨基和羟基。(4)有机物 E 与
有机物 F 发生反应生成有机物 G，有机物中的羟基与有机物 F 中
的 Cl 发生取代反应生成有机物 G，故反应类型为取代反应。
(5)根据分析，有机物 F 的结构简式为
。(6)有机物 I 与水
反应生成有机物 J，该反应的方程式为
。(7)连有 4 个不同原子或原子团的碳
原子称为手性碳原子。在 B 的同分异构体中，含有手性碳、含有
3 个甲基、含有苯环的同分异构体有 9 种，分别为：
、
、
、
、
、
、
、
、
；其中，核磁共振
氢谱显示为 6 组峰，且峰面积比为 3∶3∶3∶2∶2∶1 的同分异构
体的结构简式为
。
答案：(1)3-甲基苯酚(或间甲基苯酚) (2)2 (3)氨基 羟基
(4)取代反应　(5)
(6)
(7)9
[归纳提升]有机推断题的解题思路
[变式训练](2023 年北京卷)化合物 P 是合成抗病毒药物普拉那
韦的原料，其合成路线如下。
(1)A 中含有羧基，A→B 的化学方程式是________________
_______________________________________________________。
(2)D 中含有的官能团是__________。
(3)关于 D→E 的反应：
①
的羰基相邻碳原子上的 C—H 键极性强，易断裂，
原因是__________________________________________________
________________________________________________________
_______________________________________________________。
②该条件下还可能生成一种副产物，与 E 互为同分异构体。
该副产物的结构简式是________________。
(4)下列说法正确的是__________(填序号)。
a.F 存在顺反异构体
b.J 和 K 互为同系物
c.在加热和 Cu 催化条件下，J 不能被 O2 氧化
(5)L 分子中含有两个六元环。L 的结构简式是_____________。
(6) 已知：
，依据 D→E 的原理，L
和 M 反应得到了 P。M 的结构简式是____________________。
解析：A 中含有羧基，结合A的分子式可知A为 CH2BrCOOH；
A 与乙醇发生酯化反应，B 的结构简式为 CH2BrCOOCH2CH3；D
与 2-戊酮发生加成反应生成 E，结合 E 的结构简式和 D 的分子式
可知 D 的结构简式为
F，F 的结构简式为
，E 发生消去反应脱去 1 个水分子生成
，D→F 的整个过程为羟醛缩合反
应，结合 G 的分子式以及 G 能与 B 发生已知信息的反应可知 G
中含有酮羰基，说明 F 中的碳碳双键与 H2 发生加成反应生成 G，
G 的结构简式为
J 为
；B 与 G 发生已知信息的反应生成 J，
；K在NaOH溶液中发生水解反应生成
，酸化得到
；结合题中信息可知 L 分子中含有
两个六元环，由 L 的分子式可知
生酯化反应，L 的结构简式为
中羧基与羟基酸化时发
；由题意可知 L 和 M 可以
，
，
发生类似 D→E 的加成反应得到
发生酮式与烯醇式互变得到
发生消去反应得到 P，则 M 的结构简式为
。
(1)A→B 的化学方程式为 CH2BrCOOH＋CH3CH2OH
CH2BrCOOCH2CH3＋H2O。(2)D的结构简式为
，含有的官能
团为醛基。(3)①羰基为强吸电子基团，使得相邻碳原子上的电子
偏向羰基上的碳原子，使得相邻碳原子上的 C—H 键极性增强，
易断裂。②2-戊酮羰基相邻的两个碳原子上均有 C—H 键，均可以
断裂与苯甲醛的醛基发生加成反应，如图所示
，1 号碳原子
上的 C—H 键断裂与苯甲醛的醛基加成得到 E，3 号碳原子上的
C—H 键也可以断裂与苯甲醛的醛基加成得到副产物
。
(4)F 的结构简式为
，存在顺反异构体，a 正确；K 中
含有酮羰基，J 中不含有酮羰基，二者不互为同系物，b 错误；
J 的结构简式为
，与羟基直接相连的碳原子上无
H 原子，在加热和 Cu 作催化剂条件下，J 不能被 O2 氧化，c 正确。
。(6)由分析可知，M 为
(5)由分析可知，L 为
。
答案：(1)CH2BrCOOH＋CH3CH2OH
CH2BrCOOCH2CH3＋H2O
(2)醛基
(3)①羰基为强吸电子基团，使得相邻碳原子上的电子偏向羰
基上的碳原子，使得相邻碳原子上的 C—H 键极性增强
②
(4)ac
(5)
(6)

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