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第40讲　盐类的水解
【备考目标】　1.了解盐类水解的原理及一般规律。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。4.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。
考点1　盐类水解的原理及规律
1．盐类的水解
(1)实质
盐电离→→生成弱电解质，破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大，c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。
(2) 特点
eq \x(逆) eq \b\lc\ (\a\vs4\al\co1(盐类的水解反应可视为酸碱中和反应的,逆反应：酸＋碱\o(????,\s\up7(中和),\s\do5(水解))盐＋水))
eq \x(吸)
eq \x(弱)
eq \x(动)
(3)规律
有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。
【提醒】　相同条件下“弱离子”的水解程度
①正盐>相应酸式盐，如 CO>HCO。
②水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
2．水解方程式的书写
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用“ ”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，离子方程式要分步书写，以第一步水解为主，一般只写第一步水解的离子方程式。如Na2CO3水解的离子方程式为CO＋H2O HCO＋OH－、HCO＋H2O H2CO3＋OH－(可省略不写)。
(3)多元弱碱盐水解的离子方程式要一步写完。如AlCl3水解的离子方程式为Al3＋＋3H2O Al(OH)3＋3H＋。
(4)有些阴、阳离子水解相互促进，使水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”。如NaHCO3与FeCl3溶液混合，反应的离子方程式为Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑。
【基点判断】(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)盐类水解的实质是促进水电离，水电离平衡右移(√ )
(2)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(× )
(3)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同(√ )
(4)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(× )
(5)NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离(× )
(6)K2CO3的水解：CO＋2H2O===H2CO3＋2OH－(× )
(7)Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑(√ )
(8)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小(√ )
题组练习
1．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示：
序号 ① ② ③ ④
溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO
pH 8.8 9.7 11.6 10.3
下列说法正确的是(　　)
A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO溶液
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
解析：选B。这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性，当盐的浓度相同时，酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度就越大，水的电离程度就越大，溶液的碱性就越强。根据表格数据可知四种溶液中，水的电离程度：①<②<④<③，A错误；在Na2CO3和NaHCO3溶液中，存在的粒子有Na＋、HCO、CO、H2CO3、H2O、H＋、OH－，所以粒子种类相同，B正确；根据盐的水解程度大小可知，等浓度的CH3COOH和HClO溶液的酸性：CH3COOH>HClO，所以pH小的是CH3COOH，C错误；在Na2CO3溶液中，根据元素守恒可得c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D错误。
2．写出符合要求的离子方程式：
(1)AlCl3溶液呈酸性的原因：________________________________________________。
(2)NaHS溶液呈碱性的原因：______________________________________________________。
(3)NH4Cl溶于D2O中：_____________________________________________________。
(4)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是________________________________________。
若pH<7，其原因是________________________________________________________________。
答案：(1)Al3＋＋3H2O Al(OH)3＋3H＋ (2)HS－＋H2O H2S＋OH－(3)NH＋D2O NH3·HDO＋D＋
(4)Rn－＋H2O HR(n－1)－＋OH－ Mm＋＋mH2O M(OH)m＋mH＋
考点2　盐类水解的影响因素及应用
1．影响盐类水解的因素
(1)内因：物质自身的性质。形成盐的酸或碱越弱就越易发生水解。例如：
酸性CH3COOH＞H2CO3相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3＞CH3COONa。
(2)外因(以Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋为例)
因素及其变化 水解平衡 水解程度 c(H＋) pH
温度 升高 右移 增大 增大 减小
浓度 加FeCl3(s) 右移 减小 增大 减小
加水稀释 右移 增大 减小 增大
外加酸碱 通HCl 左移 减小 增大 减小
加NaOH(s) 右移 增大 减小 增大
2.盐类水解的应用
应用 举例
配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，抑制Cu2＋水解；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶
胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
【基点判断】(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)外界条件对盐水解程度的大小起决定作用(× )
(2)能水解的盐的浓度越低，水解程度越大，溶液的酸碱性越强(× )
(3)盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的(× )
(4)水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大(× )
(5)水解反应NH＋H2O NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动(× )
(6)在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去(√ )
(7)pH相等的①NaHCO3、②Na2CO3、③NaOH溶液的物质的量浓度大小：①＞②＞③(√ )
(8)在NH4Cl溶液中加入稀HNO3，能抑制NH水解(√ )
题组练习
一、盐类水解的影响因素
1．用棕黄色FeCl3溶液探究影响盐类水解的因素，根据实验现象和原理，下列对水解程度判断正确的是(　　)
选项 实验 现象 水解程度
A 加入FeCl3固体 溶液变成红褐色 变大
B 加热FeCl3溶液 溶液变成红褐色 不变
C 通入HCl气体 溶液颜色变浅 减小
D 加入NaCl溶液 溶液颜色变浅 不变
解析：选C。棕黄色FeCl3溶液中Fe3＋水解，水解离子方程式为Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋。加FeCl3固体，水解平衡向右移动，溶液变成红褐色，水解程度减小，A错误；加热，水解平衡右移，溶液变成红褐色，水解程度增大，B错误；加HCl，c(H＋)增大，水解平衡左移，溶液颜色变浅，水解程度减小，C正确；加入NaCl溶液，相当于加水稀释，水解平衡向右移动，水解程度增大，D错误。
2．10 mL 0.10 mol·L－l的NH4Cl溶液的pH分别随温度升高或加水量的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．升温Kw增大，NH4Cl溶液中c(H＋)增大，pH减小
B．曲线a表示NH4Cl溶液pH随加水量的变化
C．将NH4Cl溶液加水稀释100倍，溶液pH变化值小于2
D．25 ℃时Kb(NH3·H2O)的数量级为10－4
解析：选D。升高温度，水的电离程度增大，Kw增大，NH4Cl溶液中铵根离子的水解程度增大，c(H＋)增大，pH减小，A正确；加水量增大时虽然NH4Cl的水解程度增大，但c(H＋)减小，pH增大，曲线a表示NH4Cl溶液pH随加水量的变化，B正确；将NH4Cl溶液加水稀释100倍，因水解平衡正向移动，c(H＋)没有降100倍，故溶液pH变化值小于2，C正确；加水量为100 mL时，NH4Cl溶液的pH值为5.13，c(H＋)＝10－5.13＝c(NH3·H2O)，稀释后c(NH4Cl)＝＝ mol/L，平衡时c(NH)＝ mol/L－10－5.13 mol/L≈ mol/L，由Kw＝c(H＋)·c(OH－)可知c(OH－)＝＝＝10－8.87 mol/L，Kb＝ eq \f(c（NH）·c（OH－）,c（NH3·H2O）) ＝＝×10－4.74，则Kb的数量级为10－5。
二、盐类水解的应用
3．(2023·江苏淮安期末)下列事实：①NaHCO3水溶液呈碱性；②NaHSO4水溶液呈酸性；③长期使用铵态氮肥，会使土壤酸度增大；④金属焊接时用NH4Cl溶液作除锈剂；⑤配制FeCl2溶液，需加入一定量的铁粉。其中与盐类水解有关的是(　　)
A．①③④⑤ B．①③④ C．①②③④ D．①②③④⑤
解析：选B。①NaHCO3是强碱弱酸盐，水解溶液呈碱性，与盐类水解有关；②NaHSO4水溶液呈酸性是由于硫酸氢钠电离出氢离子的缘故，与盐类水解无关；③铵盐水解呈酸性，会使土壤酸化，与水解有关；④NH4Cl溶液水解显酸性，可作焊接时的除锈剂，与水解有关；⑤配制FeCl2溶液，需加入一定量的铁粉，目的是为了防止Fe2＋被氧化，与盐类水解无关。
4．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是(　　)
A．CO＋H2O HCO＋OH－　用热的纯碱溶液清洗油污
B．Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋　明矾净水
C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量) TiO2·xH2O↓＋4HCl　用TiCl4制备TiO2
D．SnCl2＋H2O Sn(OH)Cl↓＋HCl　配制氯化亚锡溶液时加入NaOH固体
解析：选D。升高温度，促使CO的水解平衡正向移动，溶液中c(OH－)增大，碱性增强，有利于油污的水解及清洗，A正确；明矾是KAl(SO4)2·12H2O，Al3＋发生水解生成Al(OH)3胶体，可吸附水中的悬浮杂质，起到净水作用，B正确；TiCl4发生水解反应生成TiO2·xH2O沉淀，经脱水制备TiO2，C正确；SnCl2易发生水解反应，而配制其溶液时，加入NaOH固体，消耗HCl促使水解平衡正向移动，生成Sn(OH)Cl沉淀，故应加入HCl溶液抑制其水解，D错误。
5．(人教选择性必修1 P78T10)SOCl2(亚硫酰氯)是一种液态化合物，沸点为77 ℃。向盛有10 mL水的锥形瓶中小心滴加8～10滴SOCl2，可观察到剧烈反应，液面上有白雾形成，并有带刺激性气味的气体逸出，该气体中含有能使品红溶液褪色的SO2。轻轻振荡锥形瓶，待白雾消失后，向溶液中滴加AgNO3溶液，有不溶于稀硝酸的白色沉淀析出。
(1)根据实验现象，写出SOCl2与水反应的化学方程式： _____________________________。
(2)将AlCl3溶液蒸干并灼烧得不到无水AlCl3，而将SOCl2与AlCl3·6H2O混合加热，可得到无水AlCl3，试解释原因：___________________________________________________________。
答案：(1)SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑
(2)SOCl2与结晶水反应生成SO2和HCl，生成的HCl抑制了AlCl3的水解
考点3　盐的水解常数
1．数学表达式
MA表示HA和MOH生成的盐，若M＋、A－均能水解，则A－的水解常数为Kh＝，M＋的水解常数为Kh＝。
2．水解常数与电离常数的关系
若NaA为强碱弱酸盐，Kh＝；若MCl为强酸弱碱盐，Kh＝。
3．意义
水解常数可以表示盐的水解程度的大小，Kh越大，盐类水解程度越大。
4．外界影响因素
水解常数只是温度的函数，Kh随温度的升高而增大。
题组练习
1．已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是(　　)
A．混合溶液的pH<7
B．混合液中水的电离程度小于纯水的
C．混合溶液中存在c(CN－)＞c(Na＋)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝ mol·L－1
解析：选D。CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5，则HCN的电离常数是＝6.25×10－10。0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合，CN－水解大于HCN电离，溶液呈碱性，混合溶液的pH＞7，A错误； CN－水解促进水电离、HCN电离抑制水电离，CN－水解大于HCN电离，混合液中水的电离程度大于纯水的，B错误； CN－水解大于HCN电离，混合溶液呈碱性，混合溶液中存在c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C错误；若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，根据电荷守恒c(Na＋)＝c(CN－)＋c(Cl－)，根据元素守恒，c(Na＋)＝c(CN－)＋c(HCN)＝0.3 mol/L，c(Cl－)＝ mol/L，则c(HCN)＝c(Cl－)＝ mol/L，根据CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5，则＝＝1.6×10－5，c(CN－)＝ mol/L，c(CN－)＋c(HCN)＝0.3 mol/L，即 mol/L＋ mol/L＝0.3 mol/L，所以c＝ mol·L－1，D正确。
2．甲胺[(CH3)NH2·H2O]在水中电离与氨相似，常温下，Kb[(CH3)NH2·H2O]＝2.0×10－5。已知lg2＝0.3。下列说法错误的是(　　)
A．(CH3)NH3NO3溶液显酸性
B．甲胺溶液中c(OH－)随温度升高而增大
C．常温下，0.1 mol/L的甲胺溶液的pH＝11.3
D．0.1 mol/L (CH3)NH3Cl溶液中离子浓度大小关系为：c(Cl－)>c[(CH3)NH]>c(H＋)>c(OH－)
解析：选C。 (CH3)NH3NO3为强酸弱碱盐，其溶液显酸性，A正确；温度升高，促进甲胺电离，溶液中c(OH－)增大，B正确； 0.1 mol/L的甲胺溶液中，c(OH－)＝＝mol/L＝×10－3 mol/L，pOH＝－lg c(OH－)＝3－lg 2＝2.85，pH＝14－pOH＝11.15，C错误；由于(CH3)NH水解，溶液显酸性，故有：c(Cl－)>c[(CH3)NH]>c(H＋)>c(OH－)，D正确。
高考真题
1．(2024·全国新课标卷，7，3分)常温下ClCH2COOH和Cl2CHCOOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：]
下列叙述正确的是（ ）
A．曲线M表示的变化关系
B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有
C．的电离常数
D．时，
答案：D
解析：随着pH的增大，ClCH2COOH、Cl2CHCOOH浓度减小，ClCH2COO-、Cl2CHCOO-浓度增大，—Cl为吸电子基团，Cl2CHCOOH的酸性强于ClCH2COOH，即)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为，。】A项，曲线M表示的变化关系，A错误；B项，根据，初始，若溶液中溶质只有，则，但a点对应的，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，，B错误；C项，CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8，C错误；D项，电离度，，则=，，时，，，D正确；故选D。
2．(2024·河北卷，11，3分)在水溶液中，CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时，与的关系如图。
下列说法正确的是( )
A．的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN-的平衡浓度：X＞Y
B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时
C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y＜Z
D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率
答案：B
解析：A项，99%的X、Y转化为配离子时，溶液中，则，根据图像可知，纵坐标约为-2时，溶液中，则溶液中CN-的平衡浓度：X＜Y，A错误；B项，Q点时，即，加入少量可溶性Y盐后，会消耗CN-形成Y配离子，使得溶液中c(CN-)减小(沿横坐标轴向右移动)，与曲线在Q点相交后，随着继续增大，X对应曲线位于Z对应曲线上方，即，则，B正确；C项，设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子配离子，则平衡常数，，即，故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN-越多，对应曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率：Y＞Z，则由Y、Z制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Z＜Y，C错误；D项，由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状态时，不变，
3．(2024·湖南卷，13，3分)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )
A． 水的电离程度：M＜N
B． M点：cNa＋＋cH＋＝2cOH－
C． 当V(HCOOH)=10mL时，cOH－＝cH＋＋cHCOO-＋2cHCOOH
D． N点：cNa＋＞cHCOO-＞c(OH―)＞c(H＋)＞cHCOOH
答案：D
解析：结合起点和终点，向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液，发生浓度改变的微粒是OH-和HCOO-，当V(HCOOH)=0mL，溶液中存在的微粒是OH-，可知随着甲酸的加入，OH-被消耗，逐渐下降，即经过M点在下降的曲线表示的是OH-浓度的改变，经过M点、N点的在上升的曲线表示的是HCOO-浓度的改变。A项，M点时，V(HCOOH)=10mL，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOO-=1：1，仍剩余有未反应的甲酸，对水的电离是抑制的，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa的水解，此时水的电离程度最大，故A正确；B项，M点时，V(HCOOH)=10mL，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOO-=1：1，根据电荷守恒有cNa＋＋cH＋＝cOH－＋cHCOO-，M点为交点可知cOH－=cHCOO-，联合可得cNa＋＋cH＋＝2cOH－，故B正确；C项，当V(HCOOH)=10mL时，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOONa=1：1，根据电荷守恒有cNa＋＋cH＋＝cOH－＋cHCOO-，根据物料守恒cNa＋=2cHCOOH+2cHCOO-，联合可得cOH－＝cH＋＋cHCOO-＋2cHCOOH，故C正确；D项，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此cNa＋＞cHCOOH及c(OH―)＞c(H＋)观察图中N点可知，，根据，可知cHCOOH＞cH＋，故D错误；故选D。
4．(2022·浙江1月选考)水溶液呈酸性的盐是(　　)
A．NH4Cl B．BaCl2 C．H2SO4 D．Ca(OH)2
解析：选A。强酸弱碱盐的溶液呈酸性，NH4Cl是强酸弱碱盐，A正确。
5．(2022·湖南高考)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L－1)。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
依据上述实验现象，结论不合理的是(　　)
A．实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B．实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C．实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D．整个实验说明SO对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
解析：选D。根据实验①现象可知，加热FeCl3溶液，Fe3＋水解生成氢氧化铁胶体，说明加热促进Fe3＋水解反应，A不符合题意。实验②过量FeCl3溶液中滴加少量Na2SO3溶液，溶液变红褐色，说明Fe3＋水解生成氢氧化铁胶体；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液产生蓝色沉淀，说明Fe3＋与SO发生氧化还原反应生成Fe2＋；整个过程说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应，B不符合题意。实验③过量Na2SO3溶液中滴加少量FeCl3溶液，溶液变红褐色说明Fe3＋水解生成氢氧化铁胶体；一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成说明Fe3＋与SO没有发生氧化还原反应生成Fe2＋；另一份煮沸产生红褐色沉淀，说明发生了胶体的聚沉；整个过程说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应，C不符合题意。实验①中煮沸后溶液变红褐色，实验③中溶液直接变红褐色，说明SO对Fe3＋的水解反应有影响，D符合题意。
6．(2022·江苏高考)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L－1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是(　　)
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO)
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
解析：选C。KOH吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3溶液，CO主要发生第一步水解，则溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，若为KHCO3溶液，HCO发生水解的程度很小，则溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，若为K2CO3和KHCO3的混合物，结论同理，A不正确；KOH完全转化为K2CO3时，依据质子守恒有c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，B不正确；KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c总＝0.1 mol·L－1，则溶液为KHCO3溶液，Kh2＝＝≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明HCO以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)，C正确；如图所示的“吸收”“转化”过程中发生的反应均为放热反应，溶液的温度升高，D不正确。
巩固练习一
一、选择题(每题5分，共10题，共50分)
1．下列离子方程式正确且属于水解反应的是(　　)
A．HCOOH＋H2O HCOO－＋H3O＋ B．HCO＋H2O H2CO3＋OH－
C．CO＋2H2O H2CO3＋2OH－ D．HCO＋H2O CO＋H3O＋
解析：选B。A项可看做HCOOH HCOO－＋H＋，是甲酸的电离，A错误；HCO＋H2O H2CO3＋OH－是碳酸氢根离子的水解，B正确；CO分步水解，C错误；HCO CO＋H＋是碳酸氢根离子的电离，D错误。
2．下列应用与碳酸钠或碳酸氢钠能发生水解反应无关的是(　　)
A．实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶必须用橡胶塞而不能用玻璃塞
B．泡沫灭火器中含有碳酸氢钠溶液和硫酸铝溶液，使用时只需将二者混合就可产生大量二氧化碳
C．常用热的碳酸钠溶液清洗油污
D．可利用碳酸钠与醋酸反应制取少量二氧化碳
解析：选D。Na2CO3水解使溶液显碱性，OH－与玻璃中的SiO2会发生反应，A正确；NaHCO3与Al2(SO4)3发生相互促进的水解反应：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑，B正确；CO水解使溶液显碱性，能够除去油污，C正确；D项与盐类的水解无关。
3．(人教选择性必修1 P78T7)强碱MOH的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后，溶液中有关离子浓度的大小关系是(　　)
A．c(M＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋) B．c(M＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)
C．c(M＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) D．c(M＋)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)
解析：选C。强碱MOH的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后，恰好完全反应生成强碱弱酸盐MA。A－发生水解反应，则c(M＋)>c(A－)；A－水解使溶液呈碱性，则c(OH－)>c(H＋)，浓度关系为c(M＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，故选C。
4．Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2O HCO＋OH－。下列说法错误的是(　　)
A．加水稀释，溶液中所有离子的浓度都减小
B．通入CO2，溶液pH减小
C．加入NaOH固体， eq \f(c（HCO）,c（CO）) 减小
D．升高温度，平衡常数增大
解析：选A。碳酸钠溶液显碱性，向其中加水稀释时，溶液中OH－浓度减小，由于溶液中存在水的电离，所以溶液中c(H＋)增大，A错误。
5．(2023·浙江宁波联考)下列关于盐的水解应用不正确的是(　　)
A．实验室配制氯化铁溶液，氯化铁晶体溶于硫酸，然后再加水稀释
B．TiCl4溶于水加热制备TiO2
C．利用可溶性铝盐、铁盐做净水剂
D．草木灰与铵态氮肥不能混合施用
解析：选A。实验室配制氯化铁溶液，需要抑制Fe3＋的水解，为了不引入杂质，应将氯化铁晶体溶于盐酸，然后再加水稀释，A错误；TiCl4水解是吸热反应，加热促进水解，且生成的氯化氢挥发，使水解几乎完全，生成的氢氧化物再分解可以得到TiO2，B正确。
6．常温下，某酸HA的电离常数Ka＝1.0×10－5，下列说法正确的是(　　)
A．常温下，NaA的水解常数Kh＝1.0×10－9
B．常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液中，水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1
C．NaA与HCl恰好完全反应后的溶液中，2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)
D．常温下，HA溶液中加入NaA固体，减小
解析：选A。常温下，NaA的水解常数Kh＝＝＝1.0×10－9，A正确；HA溶液中的氢氧根离子来自水的电离，由于HA为弱酸，0.1 mol·L－1 HA溶液中c(H＋)<0.1 mol/L，则水电离出的c(H＋)＝c(OH－)> mol/L＝1.0×10－13 mol·L－1，B错误；NaA与HCl恰好完全反应后的溶液中，溶质为等浓度的NaCl和HA，结合元素守恒可知：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)＋c(HA)，C错误；常温下，HA溶液中加入NaA固体，＝Kh(A－)，由于温度不变，则Kh(A－)不变，D错误。
7．已知：[FeCl4(H2O)2]－为黄色，溶液中存在可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，下列实验所得结论不正确的是(　　)
① ② ③ ④
加热前溶液为浅黄色，加热后颜色变深 加热前溶液接近无色，加热后溶液颜色无明显变化 加入NaCl后，溶液立即变为黄色，加热后溶液颜色变深 加热前溶液为黄色，加热后溶液颜色变深
注：加热为微热，忽略体积变化。
A．实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH)3
B．实验②中，酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响
C．实验③中，加热，可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－正向移动
D．实验④，可证明升高温度，颜色变深一定是因为Fe3＋水解平衡正向移动
解析：选D。加热促进水解，铁离子水解生成氢氧化铁，则实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH)3，A正确；由Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋可知，酸化后加热溶液颜色无明显变化，氢离子抑制水解，则实验②中酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响，B正确；加入NaCl后，溶液立即变为黄色，发生Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，[FeCl4(H2O)2]－为黄色，加热时平衡正向移动，溶液颜色变深，C正确；实验④中存在Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，升高温度平衡正向移动，溶液颜色变深，不能证明温度对Fe3＋水解平衡的影响，D错误。
8．下列实验操作不能达到实验目的的是(　　)
选项 实验目的 实验操作
A 实验室配制FeCl3水溶液 将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释
B 由MgCl2溶液制备无水MgCl2 将MgCl2溶液加热蒸干
C 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 将0.1 mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液
D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋ 加入过量MgO充分搅拌，过滤
解析：选B。将MgCl2溶液加热蒸干时，镁离子的水解正向移动，加热可使HCl挥发，蒸干、灼烧得到MgO，B项符合题意。
9．常温下，HF的电离常数Ka＝6.61×10－4，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.78×10－5。下列说法正确的是(　　)
A．NH4F溶液中lg ＞0
B．NH4F溶液中水的电离程度小于纯水的电离程度
C．NH4F溶液中F－的水解平衡常数Kh(F－)≈1.51×10－11
D．NH4F与NH4Cl的混合溶液中有下列关系：c(NH)＞c(F－)＋c(Cl－)
解析：选C。HF的电离平衡常数大于NH3·H2O的电离平衡常数，所以氟离子的水解程度小于铵根离子水解程度，溶液显酸性，氢氧根离子与氢离子的比值的对数应小于0，A错误；铵根离子和氟离子的水解促进水的电离，所以NH4F溶液中水的电离程度大于纯水的电离程度，B错误；NH4F溶液中F－的水解平衡常数＝≈1.51×10－11，C正确；NH4F与NH4Cl的混合溶液中c(NH)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，又溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，所以c(NH)10．室温下，通过下列实验探究0.100 mol·L－1K2C2O4溶液的性质。已知：25 ℃时H2C2O4的Ka1＝10－1.22，Ka2＝10－4.19。
序号 实验
① 准确量取10.00 mL 0.100 mol·L－1K2C2O4溶液，测得pH＝8.4
② 向①中加入2滴0.100 mol·L－1盐酸，测得pH＝7.0
③ 向①准确加入10.00 mL 0.100 mol·L－1盐酸，pH＝3.52
④ 向①中加入20.00 mL 0.100 mol·L－1CaCl2溶液，出现白色沉淀
下列说法正确的是(　　)
A．实验①溶液中： eq \f(c（HC2O）,c（C2O）) ＝10－4.21
B．实验②反应所得溶液中：c(K＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)
C．实验③反应所得溶液中：c(C2O)D.实验④所得上层清液中：c(Ca2＋)·c(C2O)解析：选A。由题干信息可知，25 ℃时H2C2O4的Ka1＝10－1.22，Ka2＝10－4.19，则可知C2O的水解平衡常数为：Kh1＝＝＝10－9.81，Kh2＝＝＝10－12.78。实验①溶液中pH＝8.4，c(OH－)＝10－5.6 mol/L，则 eq \f(c（HC2O）,c（C2O）) ＝10－4.21，A正确；实验②反应所得溶液中：根据电荷守恒可知，c(K＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(Cl－)，B错误；向①准确加入10.00 mL 0.100 mol·L－1 盐酸，混合后K2C2O4与HCl 1∶1反应生成KHC2O4，此时溶液pH＝3.52，说明HC2O的电离大于水解，故实验③反应所得溶液中：c(C2O)＞c(H2C2O4)，C错误；实验④所得上层清液中达到溶解平衡，故c(Ca2＋)·c(C2O)＝Ksp(CaC2O4)，D错误。
二、非选择题(共2题，共30分)
11．(13分)(1)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的六种溶液pH如下：
溶质 NaClO Na2CO3 NaHCO3 Na2SiO3 Na2SO3 NaHSO3
pH 10.3 11.6 9.7 12.3 10.0 4.0
常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是____________(填字母) 。(2分)
a．H2CO3　　b．H2SO3　　c．H2SiO3
六种溶液中，水的电离程度最小的是________(填化学式)。(2分)
(2)用离子方程式说明Na2CO3溶液pH＞7的原因：______________________________________。(3分)
(3)欲增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入的上表中的物质是____________(填化学式)，用化学平衡移动的原理解释其原因：_________________________________________________。(6分)
解析：(1)NaHCO3溶液显碱性，则HCO的水解程度大于其电离程度，NaHSO3溶液显酸性，则HSO的电离程度大于其水解程度，故H2SO3酸性比H2CO3的酸性强，等浓度的Na2SiO3溶液的碱性比NaHCO3的碱性强，弱酸越弱，其对应的酸根离子水解程度越大，其对应的强碱弱酸盐碱性越强，故碳酸的酸性比硅酸的酸性强，故常温下，相同物质的量浓度的稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是bac。六种溶液中，NaClO、Na2CO3、NaHCO3、Na2SiO3、Na2SO3的溶液显碱性，均发生水解，促进水的电离，而NaHSO3溶液显酸性，HSO的电离程度大于其水解程度，抑制水的电离，则水的电离程度最小的是NaHSO3溶液。
答案：(1)bac　NaHSO3(2)CO＋H2O HCO＋OH－、HCO＋H2O H2CO3＋OH－
(3)NaHCO3(或NaClO)　因为Cl2＋H2O H＋＋Cl－＋HClO，加入NaHCO3(或NaClO)可消耗H＋，平衡向正反应方向移动，从而使溶液中次氯酸的浓度增大
12．(17分)NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是__________________________________________
(用必要的化学用语和相关文字说明)。(4分)
(2)相同条件下，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中c(NH)________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中c(NH)。(2分)
(3)如图1所示是0.1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。
①其中符合0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是________(填字母)，导致pH随温度变化的原因是_________________________________________________________________。(5分)
②20 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________。(2分)
(4)室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，所得溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是______________________________________________。(4分)
解析：(2)NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH均发生水解，NH4Al(SO4)2中Al3＋水解呈酸性抑制NH水解，HSO电离出H＋同样抑制NH水解，但HSO电离生成的H＋浓度比Al3＋水解生成的H＋浓度大，所以NH4HSO4中NH水解程度比NH4Al(SO4)2中的小。(3)①NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。②根据电荷守恒，可以求出2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)≈10－3 mol·L－1 [c(OH－)太小，可忽略]。(4)a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完电离出的H＋，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4；b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3·H2O抑制水的电离，a点水的电离程度最大，b点溶液呈中性，即溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分，a点时c(Na＋)＝c(SO)，b点时c(Na＋)＞c(SO)，又根据电荷守恒c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，且c(H＋)＝c(OH－)，可以得出c(SO)＞c(NH)，故c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)。
答案：(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水(2)小于(3)①Ⅰ　NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小　②10－3 mol·L－1
(4)a　c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
热点题型(十一)　溶液中粒子浓度关系分析
溶液中粒子浓度的大小比较是离子平衡的主流试题，既与盐的水解有关，又与弱电解质电离平衡有关。不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，且还侧重溶液中各种守恒(电荷守恒、元素守恒、质子守恒)关系考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，考查考生对变化观念、微观探析的理解和应用。
溶液中的守恒关系 电荷守恒 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中Na＋、H＋、HCO、CO、OH－存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
元素守恒 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
质子守恒 如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示为：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与元素守恒式推导得到
解答此类题目应遵循的思路
类型1　溶液中离子浓度大小的比较
例1.(2021·天津高考)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)
B．在0.1 mol·L－1Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析：选A。由于磷酸为多元酸，第一步电离大于第二步电离大于第三步电离，所以在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中，粒子浓度大小为：c(H3PO4)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)，A正确；在0.1 mol·L－1Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得到c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，B错误；在0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中，根据元素守恒得到c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1，C错误；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(OH－)＞c(H＋)，根据电荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，则c(Cl－)＜c(NH)，D错误。
【对点练】 1.下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－)
B．20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－)
D．0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH)
解析：选B。等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中CO能进行两级水解：CO＋H2O HCO＋OH－、HCO＋H2O H2CO3＋OH－，故溶液中c(OH－)>c(HCO)，A错误；CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，B正确；在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3·H2O的混合溶液，则c(Cl－)类型2　粒子浓度的分布系数图像
1．分布系数图像，简称分布曲线，是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2O的分布系数，δ2为C2O的分布系数
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的总浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
2.分析方法
(1)读曲线——每条曲线所代表的粒子及变化趋势。
(2)读浓度——通过横坐标的垂线，可读出某pH时的粒子浓度。
(3)用交点——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。
(4)可替换——根据溶液中的元素守恒进行替换，分析得出结论。
例2.(2023·浙江新高考研究联盟联考)25 ℃时，以NaOH溶液调节0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝ ]。下列说法不正确的是(　　)
A．二元弱酸H2A的pKa1＝1.2(已知：pKa＝－lgKa)
B．20.0 mL 0.1 mol·L－1的H2A溶液与30.0 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液混合，混合液的pH＝4.2
C．往H2A溶液中滴加NaOH溶液的过程中，一定存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)
D．在0.1 mol·L－1NaHA溶液中，各离子浓度大小关系：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(OH－)
【图像分析】
解析：选B。由图像分析知，pKa1＝1.2，A正确；由图知c(HA－)＝c(A2－)时pH＝4.2, 20.0 mL 0.1 mol·L－1的H2A溶液与30.0 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液混合得到等量的NaHA和Na2A混合液，此时c(HA－)≠c(A2－)，则混合液的pH≠4.2，B错误；由溶液的电荷守恒，一定存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，C正确； NaHA溶液中由于HA－发生部分电离，c(Na＋)>c(HA－)，且c(HA－)>c(A2－)，则离子浓度大小关系：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(OH－)，D正确。
【对点练】 2.常温下，将一定量稀硫酸滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液中含铁微粒FeO、HFeO、H2FeO4、H3FeO的物质的量分数δ(X)随pOH的变化如图。下列说法正确的是(　　)
A．曲线Ⅲ表示H3FeO的变化曲线
B．a、b、c三点水的电离程度相等
C．25 ℃时，FeO＋3H2O H3FeO＋3OH－的平衡常数K＝10－12.1
D．b点：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeO)＝c(OH－)＋2c(FeO)＋c(HFeO)
【图像分析】
解析：选C。曲线Ⅲ是代表H2FeO4的变化曲线，A错误； a、b、c三点溶液中微粒成分不同，溶液pOH不同，对水的电离影响程度不同，则水的电离程度不相等，B错误； FeO＋H2O HFeO＋OH－的水解平衡常数Kh1＝ eq \f(c（OH－）c（HFeO）,c（FeO）) ，当c(FeO)＝c(HFeO)时，Kh1＝c(OH－)，由图可知a点c(FeO)＝c(HFeO)，pOH＝1.6，则Kh1＝10－1.6，同理可知HFeO＋H2O H2FeO4＋OH－的水解平衡常数Kh2＝10－3.2，H2FeO4＋H2O H3FeO＋OH－的水解平衡常数Kh3＝10－7.3，FeO＋3H2O H3FeO＋3OH－的水解平衡常数Kh＝ eq \f(c3（OH－）c（H3FeO）,c（FeO）) ＝ eq \f(c（OH－）c（HFeO）,c（FeO）) × eq \f(c（OH－）c（H2FeO4）,c（HFeO）) × eq \f(c（OH－）c（H3FeO）,c（H2FeO4）) ＝Kh1×Kh2×Kh3＝10－12.1，C正确；b点溶液中c(HFeO)＝c(H2FeO4)，溶液中存在电荷守恒关系c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeO)＝c(OH－)＋2c(FeO)＋c(HFeO)＋2c(SO)，D错误。
类型3　离子浓度的对数图像
1．将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如c(A)/c(B)]取常用对数，即lg c(A)或lg[c(A)/c(B)]，与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类型如下：
图像种类 具体类型 含义 变化规律
对数图像 lg 生成物与反应物粒子浓度比的常用对数 lg越大，反应向正反应方向进行的程度越大
lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg越大，稀释程度越大
AG＝lg 氢离子与氢氧根离子浓度比的常用对数 AG越大，酸性越强，中性时，＝1，AG＝0
负对数图像 pH＝－lg c(H＋) 氢离子浓度的常用对数负值 pH越大，c(H＋)越小，溶液的碱性越强
pC＝－lg c(C) C粒子浓度的常用对数负值 pC越大，c(C)越小
2.对数图像的解题策略
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。
(3)抓住图像中特殊点：如pH＝7、lg x＝0，交叉点。
(4)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断。
如以向H2X溶液中滴加NaOH溶液为例：
例3.(2024·湖北襄阳模拟)常温下，向一定浓度的H2X溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A．H2X的电离常数Ka1的数量级为10－2
B．水电离的c(H＋)：N点C．N点时，c(Na＋)<3c(X2－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－)
解析：选B。根据直线m，当pH＝0时lg或lg＝－1.3，对应电离常数为10－1.3；根据直线n，当pH＝0时lg或lg＝－4.3，对应电离常数为10－4.3，Ka1＞Ka2，所以Ka1＝1.0×10－1.3，Ka2＝1.0×10－4.3。Ka1＝1.0×10－1.3，A正确；直线n表示pH与lg的关系，Ka2＝1.0×10－4.3，N点 lg＝0，则c(H＋)＝1×10－4.3, HX－电离出氢离子使溶液呈酸性，则M点氢离子浓度更大，氢离子抑制水的电离，故水的电离程度N点>M点，B错误； N点存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(X2－)＋c(HX－)＋c(OH－)，由图可知N点时 c(X2－)＝c(HX－)，由选项B分析可知，此时溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，则c(Na＋)<3c(X2－)，C正确；当混合溶液呈中性时＝10－4.3，＝102.7，所以c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－)，D正确。
【对点练】 3.(2022·河北省沧州市二模)常温下，用NaOH溶液滴定二元弱酸亚磷酸溶液，溶液中－lg 和－lg c(H2PO)或－lg eq \f(c（H＋）,c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2PO))) 和－lg c(HPO)的关系如图所示，下列说法错误的是(　　 )
A.L2表示－lg eq \f(c（H＋）,c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2PO))) 和－lg c(HPO)的关系
B．H3PO3的电离常数Ka1(H3PO3)的数量级为10－2
C．等浓度等体积的H3PO3溶液与NaOH溶液充分混合，c(HPO)D．pH＝6.54时，c(Na＋ )<3c(HPO)
解析：选C。根据亚磷酸二级电离可知，Ka1＝ eq \f(c（H＋）·c（H2PO）,c（H3PO3）) ，等式两边同时取对数，lg Ka1＝lg eq \f(c（H＋）·c（H2PO）,c（H3PO3）) ＝lg＋lg c(H2PO)，则－lg Ka1＝－lg－lg c(H2PO)，同理可得－lg Ka2＝－lg eq \f(c（H＋）,c（H2PO）) －lg c(HPO)，因为Ka1>Ka2，则－lg Ka1<－lg Ka2，所以表示－lg Ka2＝－lg eq \f(c（H＋）,c（H2PO）) －lg c(HPO)的直线应该在上方，即L2，A正确；－lg Ka1＝－lg－lg c(H2PO)对应直线为L1，将点(1，0.43)代入得，－lg Ka1＝1.43，Ka1＝10－1.43，Ka1数量级为10－2，B正确；等浓度等体积的H3PO3溶液与NaOH溶液充分混合，生成NaH2PO3溶液，H2PO既电离又水解，电离平衡常数为Ka2＝10－6.54，水解平衡常数Kh＝＝10－12.57，水解程度小于电离程度，故c(HPO)>c(H3PO3)，C错误；将－lg Ka2＝－lg eq \f(c（H＋）,c（H2PO）) －lg c(HPO)变形可得到lg Ka2＝lg c(H＋)－lg c(H2PO)＋lg c(HPO)，pH等于6.54时， c(H2PO)＝c(HPO)，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH―)＋c(H2PO)＋2c(HPO)＝c(OH―)＋3c(HPO)，此时溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，则c(Na＋)<3c(HPO)，D正确。
巩固练习二
一、选择题(每题5分，共4题，共20分)
1．(2023·浙江名校联盟联考)常温下，用0.1 mol/L NaOH溶液滴定10 mL浓度均为0.1 mol/L的HCl和NH4Cl的混合溶液，下列说法不正确的是(　　)
A．当滴入NaOH溶液10 mL时，c(Na＋)＋c(NH)＜c(Cl－)
B．当滴入NaOH溶液15 mL时，2c(NH3)＋2c(NH3·H2O)＋2c(NH)＝3c(Na＋)
C．当滴入NaOH溶液15 mL时，c(NH)＞c(NH3·H2O)
D．当溶液呈中性时，NaOH溶液滴入量小于20 mL，c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)
解析：选B。当加入NaOH溶液10 mL时，n(NaOH)＝n(HCl)＝n(NH4Cl)，NaOH与HCl恰好发生中和反应产生NaCl、H2O，n(NaCl)＝n(NH4Cl)，在溶液中NH会部分发生水解反应产生NH3·H2O，则根据元素守恒可知c(Na＋)＋c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，故c(Na＋)＋c(NH)＜c(Cl－)，A正确；当滴入NaOH溶液15 mL时，各种物质的物质的量关系为：2n(NaOH)＝3n(HCl)＝3n(NH4Cl)，HCl完全反应产生NaCl，NH4Cl也有一半与NaOH反应产生NaCl、NH3·H2O，溶液为NaCl、NH4Cl的混合溶液，N元素在溶液中存在微粒有NH3、NH、NH3·H2O，由于溶液的体积相同，根据元素守恒可知3c(NH3)＋3c(NH3·H2O)＋3c(NH)＝2c(Na＋)，B错误；当滴入NaOH溶液15 mL时，HCl完全与NaOH溶液反应消耗10 mL，剩余5 mL NaOH溶液与NH4Cl反应，只有一半NH4Cl反应，得到等浓度NH4Cl、NH3·H2O的混合溶液，由于NH3·H2O的电离作用大于NH的水解作用，所以微粒浓度c(NH)＞c(NH3·H2O)，C正确；若NaOH溶液滴入量为20 mL，HCl、NH4Cl恰好反应产生NaCl、NH3·H2O的混合溶液，NH3·H2O电离产生OH－，使溶液显碱性，因此要使溶液显中性，则NaOH溶液滴入量小于20 mL，溶液中离子浓度关系c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由于溶液显中性，c(H＋)＝c(OH－)，因此此时c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)，D正确。
2．(2022·辽宁高考)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时，NHCH2COOH、NHCH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数[如δ(A2－)＝]与溶液pH关系如图。下列说法错误的是(　　)
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表NH2CH2COO－
C.NHCH2COO－＋H2O NHCH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65
D.c2(NHCH2COO－)解析：选D。NH2CH2COOH中存在—NH2和—COOH，所以既有酸性又有碱性，故A正确；甘氨酸在溶液中存在平衡：①NHCH2COO－＋H2O NHCH2COOH＋OH－、②NHCH2COO－ NH2CH2COO－＋H＋，pH减小，①平衡正向移动，NHCH2COOH浓度增大，故曲线a表示NHCH2COOH的分布分数随溶液pH的变化，曲线b表示NHCH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示NH2CH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，故B正确；NHCH2COO－＋H2O NHCH2COOH＋OH－的平衡常数K＝ eq \f(c（NHCH2COOH）·c（OH－）,c（NHCH2COO－）) ，25 ℃时，根据a、b曲线交点坐标(2.35，0.50)可知，pH＝2.35时，c(NHCH2COO－)＝c(NHCH2COOH)，则K＝c(OH－)＝10－11.65，故C正确；由C项分析可知， eq \f(c（NHCH2COOH）,c（NHCH2COO－）) ＝，根据b、c曲线交点坐标(9.78，0.50)分析可得电离平衡NHCH2COO－ NH2CH2COO－＋H＋的电离常数为K1＝10－9.78， eq \f(c（NH2CH2COO－）,c（NHCH2COO－）) ＝＝，则 eq \f(c（NHCH2COOH）,c（NHCH2COO－）) × eq \f(c（NH2CH2COO－）,c（NHCH2COO－）) ＝×<1，即c2(NHCH2COO－)>c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－)，故D错误。
3．(2023·湖南长沙模拟)亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，主要用于农药中间体以及有机磷水处理药剂的原料。常温下，向1 mL 0.5 mol·L－1 H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，混合溶液中含磷粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．a、b两点时，水电离出的c水(OH－)之比为1.43∶6.54
B．b点对应溶液中存在：c(Na＋)＝3c(HPO)
C．反应H3PO3＋HPO 2H2PO的平衡常数为105.11
D．当V(NaOH)＝1 mL时，c(Na＋)＞c(H2PO)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析：选C。亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，常温下，向1 mL 0.5 mol·L－1 H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，先后发生的反应为①H3PO3＋OH－===H2PO＋H2O，②H2PO＋OH－===HPO＋H2O，则H3PO3逐渐减少，H2PO先增多后减少，HPO逐渐增多，故δ1表示H3PO3变化曲线，δ2表示H2PO变化曲线，δ3表示HPO变化曲线。a、b两点均为酸性溶液，则水电离出的c水(OH－)分别为10－12.57 mol·L－1、10－7.46 mol·L－1，其之比为1∶105.11，A错误； b点时，c(H2PO)＝c(HPO)，根据电荷守恒可知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2PO)＋2c(HPO)＝c(OH－)＋3c(HPO)，因b点不是中性点，即c(OH－)≠c(H＋)，则c(Na＋)≠3c(HPO)，B错误； a点时，c(H3PO3)＝c(H2PO)，则反应H3PO3 H＋＋H2PO的平衡常数K1＝ eq \f(c（H＋）c（H2PO）,c（H3PO3）) ＝c(H＋)＝10－1.43，b点时，c(H2PO)＝c(HPO)，则反应H2PO H＋＋HPO的平衡常数K2＝ eq \f(c（H＋）c（HPO）,c（H2PO）) ＝c(H＋)＝10－6.54，反应H3PO3＋HPO 2H2PO的平衡常数K＝ eq \f(c2（H2PO）,c（H3PO3）c（HPO）) ＝＝＝105.11，C正确；当V(NaOH)＝1 mL时，H3PO3与NaOH反应生成NaH2PO3，H2PO水解平衡常数Kh＝＝＝10－12.574．用0.10 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度为c1的醋酸、c2的草酸(H2C2O4)溶液，得到如图滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列说法错误的是(　　)
A．由滴定曲线可判断：c1＞c2
B．滴定过程中始终有n(CH3COOH)＝0.02c1＋n(OH－)－n(H＋)－n(Na＋)
C．若a点V(NaOH)＝7.95 mL，则a点有c(Na＋)＞c(C2O)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4)
D．若b点时溶液中c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，则b点消耗了8.60 mL的NaOH溶液
解析：选D。草酸是二元弱酸，滴定过程中有两次滴定突变；醋酸是一元酸，滴定时只有一次滴定突变，所以根据图示可知X曲线代表草酸，Y曲线代表醋酸，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点，滴定根据恰好反应时消耗NaOH溶液的体积数值可知c2＝＝0.026 5 mol·L－1，c1＝＝0.086 0 mol·L－1，c1>c2，A正确；对于醋酸溶液，在滴定过程中始终存在电荷守恒n(H＋)＋n(Na＋)＝n(OH－)＋n(CH3COO－)，根据物料上述可知n(CH3COOH)＋n(CH3COO－)＝0.02c1，故n(H＋)＋n(Na＋)＝n(OH－)＋0.02c1－n(CH3COOH)，所以有n＝0.02c1＋n(OH－)－n(H＋)－n(Na＋)，B正确；完全中和草酸时需消耗V(NaOH)＝10.60 mL，则a点V(NaOH)＝7.95 mL时为NaHC2O4、Na2C2O4按1∶1形成的混合溶液，pH＜7，显酸性，故HC2O的电离程度大于HC2O及C2O的水解程度，则c(Na＋)>c(C2O)>c(HC2O)>c(H2C2O4)，C正确；若b点时加入氢氧化钠体积为8.6 mL，则此时溶液中n和n相等，由图可知此时溶液显酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，如果要求c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，则此时加入氢氧化钠的体积V21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
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第40讲　盐类的水解
【备考目标】　1.了解盐类水解的原理及一般规律。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。4.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。
考点1　盐类水解的原理及规律
1．盐类的水解
(1)实质
盐电离→→生成弱电解质，破坏了水的电离平衡→水的电离程度 ，c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。
(2) 特点
eq \x(逆) eq \b\lc\ (\a\vs4\al\co1(盐类的水解反应可视为酸碱中和反应的,逆反应：酸＋碱\o(????,\s\up7(中和),\s\do5(水解))盐＋水))
eq \x(吸)
eq \x(弱)
eq \x(动)
(3)规律
有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。
【提醒】　相同条件下“弱离子”的水解程度
①正盐>相应酸式盐，如 CO>HCO。
②水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
2．水解方程式的书写
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用“ ”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，离子方程式要分步书写，以第一步水解为主，一般只写第一步水解的离子方程式。如Na2CO3水解的离子方程式为 、HCO＋H2O H2CO3＋OH－(可省略不写)。
(3)多元弱碱盐水解的离子方程式要一步写完。如AlCl3水解的离子方程式为 。
(4)有些阴、阳离子水解相互促进，使水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”。如NaHCO3与FeCl3溶液混合，反应的离子方程式为 。
【基点判断】(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)盐类水解的实质是促进水电离，水电离平衡右移( )
(2)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐( )
(3)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同( )
(4)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同( )
(5)NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离( )
(6)K2CO3的水解：CO＋2H2O===H2CO3＋2OH－( )
(7)Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑( )
(8)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小( )
题组练习
1．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示：
序号 ① ② ③ ④
溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO
pH 8.8 9.7 11.6 10.3
下列说法正确的是(　　)
A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO溶液
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
2．写出符合要求的离子方程式：
(1)AlCl3溶液呈酸性的原因：________________________________________________。
(2)NaHS溶液呈碱性的原因：______________________________________________________。
(3)NH4Cl溶于D2O中：_____________________________________________________。
(4)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是________________________________________。
若pH<7，其原因是_____________________________________________________________。
考点2　盐类水解的影响因素及应用
1．影响盐类水解的因素
(1)内因：物质自身的性质。形成盐的酸或碱越弱就越易发生水解。例如：
酸性CH3COOH＞H2CO3相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为 ＞ 。
(2)外因(以Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋为例)
因素及其变化 水解平衡 水解程度 c(H＋) pH
温度 升高 ； ； ； ；
浓度 加FeCl3(s) ； ； ； ；
加水稀释 ； ； ； ；
外加酸碱 通HCl ； ； ； ；
加NaOH(s) ； ； ； ；
2.盐类水解的应用
应用 举例
配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量 ；，抑制Cu2＋水解；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用 ；
胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式： ；
泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为 ；
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为 ；
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂
【基点判断】(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)外界条件对盐水解程度的大小起决定作用( )
(2)能水解的盐的浓度越低，水解程度越大，溶液的酸碱性越强( )
(3)盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的( )
(4)水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大( )
(5)水解反应NH＋H2O NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动( )
(6)在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去( )
(7)pH相等的①NaHCO3、②Na2CO3、③NaOH溶液的物质的量浓度大小：①＞②＞③( )
(8)在NH4Cl溶液中加入稀HNO3，能抑制NH水解( )
题组练习
一、盐类水解的影响因素
1．用棕黄色FeCl3溶液探究影响盐类水解的因素，根据实验现象和原理，下列对水解程度判断正确的是(　　)
选项 实验 现象 水解程度
A 加入FeCl3固体 溶液变成红褐色 变大
B 加热FeCl3溶液 溶液变成红褐色 不变
C 通入HCl气体 溶液颜色变浅 减小
D 加入NaCl溶液 溶液颜色变浅 不变
2．10 mL 0.10 mol·L－l的NH4Cl溶液的pH分别随温度升高或加水量的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．升温Kw增大，NH4Cl溶液中c(H＋)增大，pH减小
B．曲线a表示NH4Cl溶液pH随加水量的变化
C．将NH4Cl溶液加水稀释100倍，溶液pH变化值小于2
D．25 ℃时Kb(NH3·H2O)的数量级为10－4
二、盐类水解的应用
3．(2023·江苏淮安期末)下列事实：①NaHCO3水溶液呈碱性；②NaHSO4水溶液呈酸性；③长期使用铵态氮肥，会使土壤酸度增大；④金属焊接时用NH4Cl溶液作除锈剂；⑤配制FeCl2溶液，需加入一定量的铁粉。其中与盐类水解有关的是(　　)
A．①③④⑤ B．①③④ C．①②③④ D．①②③④⑤
4．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是(　　)
A．CO＋H2O HCO＋OH－　用热的纯碱溶液清洗油污
B．Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋　明矾净水
C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量) TiO2·xH2O↓＋4HCl　用TiCl4制备TiO2
D．SnCl2＋H2O Sn(OH)Cl↓＋HCl　配制氯化亚锡溶液时加入NaOH固体
5．(人教选择性必修1 P78T10)SOCl2(亚硫酰氯)是一种液态化合物，沸点为77 ℃。向盛有10 mL水的锥形瓶中小心滴加8～10滴SOCl2，可观察到剧烈反应，液面上有白雾形成，并有带刺激性气味的气体逸出，该气体中含有能使品红溶液褪色的SO2。轻轻振荡锥形瓶，待白雾消失后，向溶液中滴加AgNO3溶液，有不溶于稀硝酸的白色沉淀析出。
(1)根据实验现象，写出SOCl2与水反应的化学方程式： _____________________________。
(2)将AlCl3溶液蒸干并灼烧得不到无水AlCl3，而将SOCl2与AlCl3·6H2O混合加热，可得到无水AlCl3，试解释原因：___________________________________________________________。
考点3　盐的水解常数
1．数学表达式
MA表示HA和MOH生成的盐，若M＋、A－均能水解，则A－的水解常数为Kh＝ ，M＋的水解常数为Kh＝ 。
2．水解常数与电离常数的关系
若NaA为强碱弱酸盐，Kh＝ ；若MCl为强酸弱碱盐，Kh＝ 。
3．意义
水解常数可以表示盐的水解程度的大小，Kh越大，盐类水解程度 。
4．外界影响因素
水解常数只是温度的函数，Kh随温度的升高而 。
题组练习
1．已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是(　　)
A．混合溶液的pH<7
B．混合液中水的电离程度小于纯水的
C．混合溶液中存在c(CN－)＞c(Na＋)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝ mol·L－1
2．甲胺[(CH3)NH2·H2O]在水中电离与氨相似，常温下，Kb[(CH3)NH2·H2O]＝2.0×10－5。已知lg2＝0.3。下列说法错误的是(　　)
A．(CH3)NH3NO3溶液显酸性
B．甲胺溶液中c(OH－)随温度升高而增大
C．常温下，0.1 mol/L的甲胺溶液的pH＝11.3
D．0.1 mol/L (CH3)NH3Cl溶液中离子浓度大小关系为：c(Cl－)>c[(CH3)NH]>c(H＋)>c(OH－)
高考真题
1．(2024·全国新课标卷，7，3分)常温下ClCH2COOH和Cl2CHCOOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：]
下列叙述正确的是（ ）
A．曲线M表示的变化关系
B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有
C．的电离常数
D．时，
2．(2024·河北卷，11，3分)在水溶液中，CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时，与的关系如图。
下列说法正确的是( )
A．的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN-的平衡浓度：X＞Y
B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时
C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y＜Z
D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率
3．(2024·湖南卷，13，3分)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )
A． 水的电离程度：M＜N
B． M点：cNa＋＋cH＋＝2cOH－
C． 当V(HCOOH)=10mL时，cOH－＝cH＋＋cHCOO-＋2cHCOOH
D． N点：cNa＋＞cHCOO-＞c(OH―)＞c(H＋)＞cHCOOH
4．(2022·浙江1月选考)水溶液呈酸性的盐是(　　)
A．NH4Cl B．BaCl2 C．H2SO4 D．Ca(OH)2
5．(2022·湖南高考)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L－1)。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
依据上述实验现象，结论不合理的是(　　)
A．实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B．实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C．实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D．整个实验说明SO对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
6．(2022·江苏高考)一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L－1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是(　　)
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO)
B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)
D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降
巩固练习一
一、选择题(每题5分，共10题，共50分)
1．下列离子方程式正确且属于水解反应的是(　　)
A．HCOOH＋H2O HCOO－＋H3O＋ B．HCO＋H2O H2CO3＋OH－
C．CO＋2H2O H2CO3＋2OH－ D．HCO＋H2O CO＋H3O＋
2．下列应用与碳酸钠或碳酸氢钠能发生水解反应无关的是(　　)
A．实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶必须用橡胶塞而不能用玻璃塞
B．泡沫灭火器中含有碳酸氢钠溶液和硫酸铝溶液，使用时只需将二者混合就可产生大量二氧化碳
C．常用热的碳酸钠溶液清洗油污
D．可利用碳酸钠与醋酸反应制取少量二氧化碳
3．(人教选择性必修1 P78T7)强碱MOH的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸HA的溶液混合后，溶液中有关离子浓度的大小关系是(　　)
A．c(M＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋) B．c(M＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)
C．c(M＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) D．c(M＋)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)
4．Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2O HCO＋OH－。下列说法错误的是(　　)
A．加水稀释，溶液中所有离子的浓度都减小
B．通入CO2，溶液pH减小
C．加入NaOH固体， eq \f(c（HCO）,c（CO）) 减小
D．升高温度，平衡常数增大
5．(2023·浙江宁波联考)下列关于盐的水解应用不正确的是(　　)
A．实验室配制氯化铁溶液，氯化铁晶体溶于硫酸，然后再加水稀释
B．TiCl4溶于水加热制备TiO2
C．利用可溶性铝盐、铁盐做净水剂
D．草木灰与铵态氮肥不能混合施用
6．常温下，某酸HA的电离常数Ka＝1.0×10－5，下列说法正确的是(　　)
A．常温下，NaA的水解常数Kh＝1.0×10－9
B．常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液中，水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1
C．NaA与HCl恰好完全反应后的溶液中，2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)
D．常温下，HA溶液中加入NaA固体，减小
7．已知：[FeCl4(H2O)2]－为黄色，溶液中存在可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－，下列实验所得结论不正确的是(　　)
① ② ③ ④
加热前溶液为浅黄色，加热后颜色变深 加热前溶液接近无色，加热后溶液颜色无明显变化 加入NaCl后，溶液立即变为黄色，加热后溶液颜色变深 加热前溶液为黄色，加热后溶液颜色变深
注：加热为微热，忽略体积变化。
A．实验①中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是Fe3＋水解产生了少量Fe(OH)3
B．实验②中，酸化对Fe3＋水解的影响程度大于温度的影响
C．实验③中，加热，可逆反应：Fe3＋＋4Cl－＋2H2O [FeCl4(H2O)2]－正向移动
D．实验④，可证明升高温度，颜色变深一定是因为Fe3＋水解平衡正向移动
8．下列实验操作不能达到实验目的的是(　　)
选项 实验目的 实验操作
A 实验室配制FeCl3水溶液 将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释
B 由MgCl2溶液制备无水MgCl2 将MgCl2溶液加热蒸干
C 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 将0.1 mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液
D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋ 加入过量MgO充分搅拌，过滤
9．常温下，HF的电离常数Ka＝6.61×10－4，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.78×10－5。下列说法正确的是(　　)
A．NH4F溶液中lg ＞0
B．NH4F溶液中水的电离程度小于纯水的电离程度
C．NH4F溶液中F－的水解平衡常数Kh(F－)≈1.51×10－11
D．NH4F与NH4Cl的混合溶液中有下列关系：c(NH)＞c(F－)＋c(Cl－)
10．室温下，通过下列实验探究0.100 mol·L－1K2C2O4溶液的性质。已知：25 ℃时H2C2O4的Ka1＝10－1.22，Ka2＝10－4.19。
序号 实验
① 准确量取10.00 mL 0.100 mol·L－1K2C2O4溶液，测得pH＝8.4
② 向①中加入2滴0.100 mol·L－1盐酸，测得pH＝7.0
③ 向①准确加入10.00 mL 0.100 mol·L－1盐酸，pH＝3.52
④ 向①中加入20.00 mL 0.100 mol·L－1CaCl2溶液，出现白色沉淀
下列说法正确的是(　　)
A．实验①溶液中： eq \f(c（HC2O）,c（C2O）) ＝10－4.21
B．实验②反应所得溶液中：c(K＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)
C．实验③反应所得溶液中：c(C2O)D.实验④所得上层清液中：c(Ca2＋)·c(C2O)二、非选择题(共2题，共30分)
11．(13分)(1)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的六种溶液pH如下：
溶质 NaClO Na2CO3 NaHCO3 Na2SiO3 Na2SO3 NaHSO3
pH 10.3 11.6 9.7 12.3 10.0 4.0
常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是____________(填字母) 。(2分)
a．H2CO3　　b．H2SO3　　c．H2SiO3
六种溶液中，水的电离程度最小的是________(填化学式)。(2分)
(2)用离子方程式说明Na2CO3溶液pH＞7的原因：______________________________________。(3分)
(3)欲增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入的上表中的物质是____________(填化学式)，用化学平衡移动的原理解释其原因：__________________________________________________。(6分)
12．(17分)NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是__________________________________________
(用必要的化学用语和相关文字说明)。(4分)
(2)相同条件下，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中c(NH)________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中c(NH)。(2分)
(3)如图1所示是0.1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。
①其中符合0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是________(填字母)，导致pH随温度变化的原因是___________________________________________________________。(5分)
②20 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________。(2分)
(4)室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，所得溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是______________________________________________。(4分)
热点题型(十一)　溶液中粒子浓度关系分析
溶液中粒子浓度的大小比较是离子平衡的主流试题，既与盐的水解有关，又与弱电解质电离平衡有关。不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，且还侧重溶液中各种守恒(电荷守恒、元素守恒、质子守恒)关系考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，考查考生对变化观念、微观探析的理解和应用。
溶液中的守恒关系 电荷守恒 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中Na＋、H＋、HCO、CO、OH－存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
元素守恒 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
质子守恒 如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示为：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与元素守恒式推导得到
解答此类题目应遵循的思路
类型1　溶液中离子浓度大小的比较
例1.(2021·天津高考)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)
B．在0.1 mol·L－1Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)
【对点练】 1.下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－)
B．20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－)
D．0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH)
类型2　粒子浓度的分布系数图像
1．分布系数图像，简称分布曲线，是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2O的分布系数，δ2为C2O的分布系数
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的总浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
2.分析方法
(1)读曲线——每条曲线所代表的粒子及变化趋势。
(2)读浓度——通过横坐标的垂线，可读出某pH时的粒子浓度。
(3)用交点——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。
(4)可替换——根据溶液中的元素守恒进行替换，分析得出结论。
例2.(2023·浙江新高考研究联盟联考)25 ℃时，以NaOH溶液调节0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝ ]。下列说法不正确的是(　　)
A．二元弱酸H2A的pKa1＝1.2(已知：pKa＝－lgKa)
B．20.0 mL 0.1 mol·L－1的H2A溶液与30.0 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液混合，混合液的pH＝4.2
C．往H2A溶液中滴加NaOH溶液的过程中，一定存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)
D．在0.1 mol·L－1NaHA溶液中，各离子浓度大小关系：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(OH－)
【图像分析】
【对点练】 2.常温下，将一定量稀硫酸滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液中含铁微粒FeO、HFeO、H2FeO4、H3FeO的物质的量分数δ(X)随pOH的变化如图。下列说法正确的是(　　)
A．曲线Ⅲ表示H3FeO的变化曲线
B．a、b、c三点水的电离程度相等
C．25 ℃时，FeO＋3H2O H3FeO＋3OH－的平衡常数K＝10－12.1
D．b点：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeO)＝c(OH－)＋2c(FeO)＋c(HFeO)
【图像分析】
类型3　离子浓度的对数图像
1．将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如c(A)/c(B)]取常用对数，即lg c(A)或lg[c(A)/c(B)]，与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类型如下：
图像种类 具体类型 含义 变化规律
对数图像 lg 生成物与反应物粒子浓度比的常用对数 lg越大，反应向正反应方向进行的程度越大
lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg越大，稀释程度越大
AG＝lg 氢离子与氢氧根离子浓度比的常用对数 AG越大，酸性越强，中性时，＝1，AG＝0
负对数图像 pH＝－lg c(H＋) 氢离子浓度的常用对数负值 pH越大，c(H＋)越小，溶液的碱性越强
pC＝－lg c(C) C粒子浓度的常用对数负值 pC越大，c(C)越小
2.对数图像的解题策略
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。
(3)抓住图像中特殊点：如pH＝7、lg x＝0，交叉点。
(4)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断。
如以向H2X溶液中滴加NaOH溶液为例：
例3.(2024·湖北襄阳模拟)常温下，向一定浓度的H2X溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A．H2X的电离常数Ka1的数量级为10－2
B．水电离的c(H＋)：N点C．N点时，c(Na＋)<3c(X2－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－)
【对点练】 3.(2022·河北省沧州市二模)常温下，用NaOH溶液滴定二元弱酸亚磷酸溶液，溶液中－lg 和－lg c(H2PO)或－lg eq \f(c（H＋）,c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2PO))) 和－lg c(HPO)的关系如图所示，下列说法错误的是(　　 )
A.L2表示－lg eq \f(c（H＋）,c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2PO))) 和－lg c(HPO)的关系
B．H3PO3的电离常数Ka1(H3PO3)的数量级为10－2
C．等浓度等体积的H3PO3溶液与NaOH溶液充分混合，c(HPO)D．pH＝6.54时，c(Na＋ )<3c(HPO)
巩固练习二
一、选择题(每题5分，共4题，共20分)
1．(2023·浙江名校联盟联考)常温下，用0.1 mol/L NaOH溶液滴定10 mL浓度均为0.1 mol/L的HCl和NH4Cl的混合溶液，下列说法不正确的是(　　)
A．当滴入NaOH溶液10 mL时，c(Na＋)＋c(NH)＜c(Cl－)
B．当滴入NaOH溶液15 mL时，2c(NH3)＋2c(NH3·H2O)＋2c(NH)＝3c(Na＋)
C．当滴入NaOH溶液15 mL时，c(NH)＞c(NH3·H2O)
D．当溶液呈中性时，NaOH溶液滴入量小于20 mL，c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)
2．(2022·辽宁高考)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时，NHCH2COOH、NHCH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数[如δ(A2－)＝]与溶液pH关系如图。下列说法错误的是(　　)
A．甘氨酸具有两性 B．曲线c代表NH2CH2COO－
C.NHCH2COO－＋H2O NHCH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65
D.c2(NHCH2COO－)3．(2023·湖南长沙模拟)亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，主要用于农药中间体以及有机磷水处理药剂的原料。常温下，向1 mL 0.5 mol·L－1 H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，混合溶液中含磷粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．a、b两点时，水电离出的c水(OH－)之比为1.43∶6.54
B．b点对应溶液中存在：c(Na＋)＝3c(HPO)
C．反应H3PO3＋HPO 2H2PO的平衡常数为105.11
D．当V(NaOH)＝1 mL时，c(Na＋)＞c(H2PO)＞c(OH－)＞c(H＋)
4．用0.10 mol·L－1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度为c1的醋酸、c2的草酸(H2C2O4)溶液，得到如图滴定曲线，其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。下列说法错误的是(　　)
A．由滴定曲线可判断：c1＞c2
B．滴定过程中始终有n(CH3COOH)＝0.02c1＋n(OH－)－n(H＋)－n(Na＋)
C．若a点V(NaOH)＝7.95 mL，则a点有c(Na＋)＞c(C2O)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4)
D．若b点时溶液中c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，则b点消耗了8.60 mL的NaOH溶液
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