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第四节　沉淀溶解平衡
第1课时　难溶电解质的沉淀溶解平衡
[核心素养发展目标]　1.掌握难溶电解质存在沉淀溶解平衡及影响因素。2.掌握溶度积常数的概念并能进行简单计算、判断反应进行的方向。
一、沉淀溶解平衡及影响因素
1．25 ℃时，溶解性与溶解度的关系
特别提醒　大多数电解质的溶解度随温度升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，温度越高，溶解度越小。
2．沉淀溶解平衡(以AgCl为例分析)
(1)沉淀溶解平衡建立
AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋和Cl－脱离AgCl的表面进入水中，即溶解过程；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面阴、阳离子的吸引，回到AgCl的表面析出，即沉淀过程。在一定温度下，当沉淀和溶解的速率相等时，达到平衡状态，得到AgCl的饱和溶液。
(2)沉淀溶解平衡的概念
一定温度下，当沉淀和溶解的速率相等时，即建立了动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。
(3)沉淀溶解平衡方程式
以AgCl沉淀溶解平衡为例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
特别提醒　①要标明各微粒的状态；②要与AgCl电离方程式区分开，强电解质完全电离：AgCl===Ag＋＋Cl－。
(4)沉淀完全的判断
化学上通常认为，当溶液中剩余离子的浓度小于1×10－5_mol·L－1时，已沉淀完全。
3．难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素)：难溶电解质本身的性质。
(2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
(3)实例分析
已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该沉淀溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：
条件改变 移动方向 c(Mg2＋) c(OH－)
加少量水 正向移动 不变 不变
升温 正向移动 增大 增大
加MgCl2(s) 逆向移动 增大 减小
加盐酸 正向移动 增大 减小
加NaOH(s) 逆向移动 减小 增大
(1)BaSO4在相同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解度相同(　　)
(2)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动(　　)
(3)向一定量的饱和NaOH溶液中加入少量Na2O固体，恢复到原来温度时，溶液中的Na＋总数不变(　　)
(4)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动(　　)
答案　(1)×　(2)×　(3)×　(4)×
1．常温下，把足量熟石灰放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)??Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0，下列有关该平衡体系的叙述错误的有______________(填序号)。
(1)升高温度，平衡逆向移动
(2)恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
(3)给溶液加热，溶液的pH升高
(4)向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体增多
(5)向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固体增多
答案　(2)(3)(5)
2．将AgCl分别放入①5 mL H2O、②10 mL 0.2 mol·L－1 MgCl2溶液、③20 mL 0.5 mol·L－1 AgNO3溶液、④40 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液中溶解至饱和，各溶液中Ag＋的浓度由大到小的顺序是_______________________________________________________________(填序号)。
答案　③>①>④>②
3．牙齿表面有一层硬的成分为Ca5(PO4)3OH的物质保护，它在唾液中存在下列平衡：Ca5(PO4)3OH(s)??5Ca2＋(aq)＋3PO(aq)＋OH－(aq)。
(1)在牙膏中添加适量的Ca2＋或PO，能否保护牙齿？为什么？
(2)多吃酸性食物或食用食醋对保护牙齿有利吗？为什么？
提示　(1)能。牙膏中添加适量的Ca2＋或PO会促使Ca5(PO4)3OH的沉淀溶解平衡向左移动，有利于牙齿的保护。
(2)不利。由于存在题干中平衡，酸性食物或食醋中的H＋能与OH－反应，使上述平衡右移，不利于牙齿的保护。
二、溶度积常数
1．概念
难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在平衡常数，称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp。
2．表达式
AmBn(s)??mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
如：Fe(OH)3(s)??Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。
3．影响因素
溶度积Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关。
4．Ksp的意义
反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
5．应用
定量判断给定条件下有无沉淀生成。
离子积(Q)：对于AmBn(s)??mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，任意时刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
(1)Q>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。
(2)Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。
(3)Q(1)溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积(　　)
(2)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp一定增大(　　)
(3)Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱(　　)
(4)改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动，Ksp一定增大(　　)
(5)可利用溶液混合后的Q与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成(　　)
答案　(1)×　(2)×　(3)×　(4)×　(5)√
1．常温下，Ksp(PbI2)＝8.5×10－9。取适量黄色PbI2粉末溶于水，充分搅拌后得到浊液，过滤。在滤液中加入少量KI后测得c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1。下列说法正确的是(　　)
A．Ksp(PbI2)减小
B．溶液中c(I－)减小
C．产生黄色沉淀
D．溶液中c(Pb2＋)＝8.5×10－7 mol·L－1
答案　C
解析　Ksp(PbI2)只与温度有关，在滤液中加入少量KI，由于温度不变，则Ksp(PbI2)不变，A项错误；由于Ksp(PbI2)＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝4c3(Pb2＋)＝8.5×10－9，原滤液中c(Pb2＋)≈1.3×10－3 mol·L－1，c(I－)≈2.6×10－3 mol·L－1，加入少量KI，测得c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1，则溶液中c(I－)增大，B项错误；滤液是PbI2的饱和溶液，加入少量KI，此时c(Pb2＋)·c2(I－)＝1.3×10－3×(1.0×10－2)2＝1.3×10－7>Ksp(PbI2)，故产生黄色PbI2沉淀，C项正确；溶液中c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1，则有c(Pb2＋)＝＝ mol·L－1＝8.5×10－5 mol·L－1，D项错误。
2．已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积。
化学式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(1)25 ℃时AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag＋)大小关系能否直接判断？三种物质的溶解能力由大到小如何排序？
提示　能。溶解能力由大到小：AgCl>AgBr>AgI。
(2)能否利用上表数据直接比较AgCl、Mg(OH)2的溶解能力？计算分析二者溶解能力的大小？
提示　否。Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)，c(Ag＋)＝＝ mol·L－1≈1.34×10－5 mol·L－1，即AgCl的溶解浓度为1.34×10－5 mol·L－1；
Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝c(Mg2＋)·[2c(Mg2＋)]2＝4c3(Mg2＋)，c(Mg2＋)＝＝ mol·L－1≈1.12×10－4 mol·L－1，即Mg(OH)2的溶解浓度为1.12×10－4 mol·L－1，则AgCl更难溶。
(3)25 ℃时，氯化银的饱和溶液和铬酸银的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序为__________，由此可得出________更难溶。
答案　Ag2CrO4>AgCl　AgCl
解析　Ag2CrO4(s)??2Ag＋(aq)＋CrO(aq)
　　　　　　　　　2x mol·L－1　x mol·L－1
(2x)2·x＝2.0×10－12，x＝×10－4，c(Ag＋)＝2××10－4 mol·L－1≈1.59×10－4 mol·L－1。又AgCl饱和溶液中c(Ag＋)＝1.34×10－5 mol·L－1，所以Ag＋浓度大小顺序为Ag2CrO4>AgCl，则AgCl更难溶。
(4)将等体积的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合，请通过计算说明是否有Ag2CrO4沉淀产生。
提示　等体积混合后：c(Ag＋)＝2×10－3 mol·L－1，c(CrO)＝2×10－3 mol·L－1，Q＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(2×10－3)2×2×10－3＝8×10－9>Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，有Ag2CrO4沉淀产生。
(5)25 ℃时，取一定量含有I－、Cl－的溶液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl和AgI同时沉淀时，计算溶液中＝____________。
答案　4.7×10－7
解析　AgCl和AgI同时沉淀时，溶液中的c(Ag＋)是相同的，因而：＝＝＝≈4.7×10－7。
(1)Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。
(2)对于同类型物质(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。
(3)对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度来确定溶解能力的强弱。
3．利用上题溶度积数据，分析25 ℃时，在Cl－、Br－和CrO的浓度均为0.010 mol·L－1的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为__________。
答案　Br－、Cl－、CrO
解析　AgBr、AgCl同类型，AgBr的Ksp小，同浓度Cl－、Br－混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时先产生AgBr沉淀。
比较AgCl、Ag2CrO4沉淀所需c(Ag＋)：
Cl－沉淀时所需c(Ag＋)≥＝ mol·L－1＝1.8×10－8 mol·L－1，
CrO沉淀时所需c(Ag＋)≥＝ mol·L－1≈1.4×10－5 mol·L－1。
故三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br－、Cl－、CrO。
(选择题1～12题，每小题6分，共72分)
题组一　沉淀溶解平衡及其影响因素
1．下列说法正确的是(　　)
A．硫酸钡放入水中不导电，则硫酸钡是非电解质
B．物质溶于水达到饱和时，溶解过程就停止了
C．绝对不溶解的物质是不存在的
D．某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0
答案　C
解析　A项，硫酸钡是强电解质，其在水中的溶解度比较小，错误；B项，沉淀溶解平衡为动态平衡，错误；D项，残留离子浓度小于10－5 mol·L－1时，则认为该离子沉淀完全，错误。
2．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是(　　)
A．达到沉淀溶解平衡时，溶液中溶质的离子浓度一定相等，且保持不变
B．升高温度，沉淀溶解平衡一定向溶解方向移动
C．室温下，AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度
D．向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SO
答案　C
解析　A错，达到沉淀溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度保持不变，不一定相等；B错，氢氧化钙饱和溶液升高温度，溶解度减小，沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移动；C对，室温下，食盐水中含有大量的氯离子，根据同离子效应，氯化银的沉淀溶解平衡被破坏，平衡向左移动，溶液中银离子浓度减小，氯化银在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度；D错，硫酸钡达到的沉淀溶解平衡为动态平衡，溶液中还含有硫酸根离子。
3．(2023·沈阳高二期中)在一定温度下，当Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时：Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，要使Mg(OH)2固体减少而c(Mg2＋)不变，可采取的措施是(　　)
A．加MgSO4固体 B．通HCl气体
C．加NaOH固体 D．加少量水
答案　D
解析　加MgSO4固体，溶液中的c(Mg2＋)增大，A错误；通HCl气体会中和OH－，平衡右移，使c(Mg2＋)增大，B错误；加NaOH固体使c(OH－)增大，平衡左移，c(Mg2＋)减小，C错误；加少量水，促进Mg(OH)2溶解，得到的仍是该温度下Mg(OH)2的饱和溶液，c(Mg2＋)保持不变，D正确。
4．25 ℃时，PbCl2固体在不同浓度盐酸中的溶解度如图。在制备PbCl2的实验中，洗涤PbCl2固体最好选用(　　)
A．蒸馏水
B．1.00 mol·L－1盐酸
C．5.00 mol·L－1盐酸
D．10.00 mol·L－1盐酸
答案　B
解析　观察题图可知，PbCl2固体在浓度为1.00 mol·L－1的盐酸中溶解度最小。
5．一定温度下，将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的顺序是(　　)
①20 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液　②30 mL 0.02 mol·L－1 CaCl2溶液　③40 mL 0.03 mol·L－1 HCl溶液　④10 mL 蒸馏水　⑤50 mL 0.05 mol·L－1 AgNO3溶液
A．①>②>③>④>⑤
B．④>①>③>②>⑤
C．⑤>④>②>①>③
D．④>③>⑤>②>①
答案　B
解析　AgCl(s)??Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，溶液中c(Cl－)或c(Ag＋)越大，对AgCl的溶解抑制作用越大，AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag＋或Cl－的浓度有关，而与溶液体积无关。①c(Cl－)＝0.01 mol·L－1，②c(Cl－)＝0.04 mol·L－1，③c(Cl－)＝0.03 mol·L－1，④c(Ag＋)＝c(Cl－)＝0，⑤c(Ag＋)＝0.05 mol·L－1；故AgCl的溶解度由大到小的顺序为④>①>③>②>⑤。
题组二　溶度积及其应用
6．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是(　　)
A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，说明AB2的溶解度小于CD的溶解度
B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的Ksp增大
C．可比较离子积Q与溶度积Ksp的相对大小来判断沉淀溶解平衡移动的方向
D．在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，平衡不移动
答案　C
解析　由于AB2与CD组成形式不同，因此不能根据Ksp大小来比较溶解度的大小，故A错误；Ksp只与温度有关，与浓度无关，B错误；碳酸钙的沉淀溶解平衡为CaCO3(s)??Ca2＋(aq)＋CO(aq)，加入稀盐酸，H＋能与CO反应，促进碳酸钙的沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，故D错误。
7．已知CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，现将浓度为2×10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于(　　)
A．2.8×10－2 mol·L－1
B．1.4×10－5 mol·L－1
C．2.8×10－5 mol·L－1
D．5.6×10－5 mol·L－1
答案　D
解析　若要产生沉淀，Q应大于Ksp，因为等体积混合，所以体积加倍，混合时浓度减半。设所用CaCl2溶液的浓度为x mol·L－1，则×>2.8×10－9，求得x>5.6×10－5。
8．常温下几种难溶电解质的溶度积如表所示：
物质名称 硫化亚铁 硫化铜 硫化锌
溶度积 6.3×10－18 6.3×10－36 1.6×10－24
向含有等物质的量浓度的FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01 mol·L－1Na2S溶液时，Fe2＋、Cu2＋、Zn2＋沉淀的先后顺序为(　　)
A．Fe2＋、Zn2＋、Cu2＋ B．Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋
C．Zn2＋、Fe2＋、Cu2＋ D．Cu2＋、Fe2＋、Zn2＋
答案　B
解析　生成硫化亚铁沉淀的最小c(Fe2＋)＝＝ mol·L－1＝6.3×10－16 mol·L－1；生成硫化铜沉淀需要的最小c(Cu2＋)＝＝ mol·L－1＝6.3×10－34 mol·L－1；生成硫化锌沉淀需要的最小c(Zn2＋)＝＝ mol·L－1＝1.6×10－22 mol·L－1。所以沉淀的先后顺序为Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋。
9．下列说法正确的是(　　)
A．含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
B．25 ℃时，Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度
C．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2＋)增大
D．25 ℃时，AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
答案　B
解析　Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以含AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Cl－)>c(I－)，A项不正确；Cu(NO3)2溶液中含有Cu2＋，使平衡Cu(OH)2(s)??Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)逆向移动，Cu(OH)2在Cu(NO3)2溶液中的溶解度比在水中的小，B项正确；在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(SO)增大，沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移动，c(Ba2＋)减小，C项不正确；溶液中c(Cl－)越大，AgCl的溶解度越小，D项不正确。
10．已知某温度下，Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，下列叙述正确的是(　　)
A．饱和AgCl溶液与饱和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大
B．向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液，氯化银的Ksp减小
C．向0.000 8 mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等体积的0.002 mol·L－1 AgNO3溶液，则CrO完全沉淀
D．将0.001 mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001 mol·L－1 KCl和0.001 mol·L－1 K2CrO4的混合溶液，则先产生AgCl沉淀
答案　D
解析　饱和AgCl溶液中c2(Ag＋)＝Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，饱和Ag2CrO4溶液中c3(Ag＋)＝Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，显然后者的c(Ag＋)大，故A项错误；AgCl的Ksp只与温度有关，向AgCl的浊液中加入氯化钠溶液，虽然平衡逆向移动，但Ksp不变，故B项错误；两溶液等体积混合后，根据2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓，则溶液中剩余的c(Ag＋)＝0.000 2 mol·L－1，根据Ksp(Ag2CrO4)，则生成沉淀后的溶液中c(CrO)＝ mol·L－1＝2.5×10－5 mol·L－1＞1.0×10－5 mol·L－1，所以CrO不能完全沉淀，故C项错误；根据Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4)，当Cl－开始沉淀时c(Ag＋)＝1.56×10－7 mol·L－1，当CrO开始沉淀时c(Ag＋)＝ mol·L－1＝1.0×10－4.5 mol·L－1，故先产生AgCl沉淀，故D项正确。
11．已知20 ℃，Ksp[Mg(OH)2]＝1.6×10－11，Ksp[Co(OH)2]＝6.4×10－15，Co(OH)2为玫瑰红色难溶物。某同学进行下列实验，依据下述实验操作及现象，下列说法错误的是(　　)
实验操作 现象
实验一 将镁条用砂纸打磨光亮后置于饱和氯化钠溶液中，滴加几滴酚酞 有无色气体和较多白色沉淀产生，溶液变红色
实验二 取出镁条，将悬浊液加热 红色加深
实验三 冷却后滴加适量CoCl2溶液 部分白色难溶物变成玫瑰红色难溶物
A.镁条和水发生置换反应生成H2和Mg(OH)2
B．NaCl增大了Mg(OH)2(s)在20 ℃水中的溶解度
C．Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH>0
D．加入适量CoCl2溶液后，c(Mg2＋)∶c(Co2＋)＝2 500∶1
答案　B
解析　由实验一的现象可知，镁条和水反应生成H2和难溶物Mg(OH)2，故A正确；氯化钠对Mg(OH)2在水中的溶解度无影响，故B错误；由实验二加热悬浊液红色加深可知，Mg(OH)2(s)在水中的溶解过程是吸热的，故C正确；由实验三现象可知，向Mg(OH)2饱和溶液中滴加CoCl2溶液后，发生反应Mg(OH)2(s)＋Co2＋(aq)??Co(OH)2(s)＋Mg2＋(aq)，则c(Mg2＋)∶c(Co2＋)＝[c(Mg2＋)·c2(OH－)]∶[c(Co2＋)·c2(OH－)]＝Ksp[Mg(OH)2]∶Ksp[Co(OH)2]＝2 500∶1，故D正确。
12．室温下，在CaSO4悬浊液中存在如下平衡：
CaSO4(s)??CaSO4(aq)　　K1＝6.0×10－3
CaSO4(aq)??Ca2＋(aq)＋SO(aq)　　K2＝5.0×10－3，已知≈5.5。
下列说法错误的是(　　)
A．平衡时，c[CaSO4(aq)]＝6.0×10－3mol·L－1
B．平衡时，c[CaSO4(aq)]＋c(Ca2＋)＝1.15×10－2mol·L－1
C．该温度下，Ksp(CaSO4)＝3.0×10－5
D．加入少量Na2CO3固体，c[CaSO4(aq)]减小，c(SO)增大
答案　D
解析　平衡时，c[CaSO4(aq)]＝K1＝6.0×10－3mol·L－1，A正确；平衡时，K2＝＝＝5.0×10－3，解得c(Ca2＋)＝ mol·L－1≈5.5×10－3 mol·L－1，则c[CaSO4(aq)]＋c(Ca2＋)＝(6.0×10－3＋5.5×10－3)mol·L－1＝1.15×10－2 mol·L－1，B正确；将两个平衡式相加可得CaSO4(s)??Ca2＋(aq)＋SO(aq)，该温度下，Ksp(CaSO4)＝K1·K2＝3.0×10－5，C正确；加入少量Na2CO3固体，Ca2＋与CO结合生成CaCO3沉淀，促进沉淀溶解平衡正向移动，c(SO)增大，由于仍是饱和溶液，温度不变则c[CaSO4(aq)]不变，D错误。
13．(16分)已知：Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)。
(1)向0.1 mol·L－1的AgNO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1的NaCl和0.1 mol·L－1的NaBr混合液，生成的沉淀主要是__________。
(2)取等体积的AgCl和AgI饱和溶液混合，再加入足量AgNO3溶液，生成的沉淀主要是__________。
(3)现向含AgBr的饱和溶液中：
①加入AgNO3固体，则c(Ag＋)__________(填“变大”“变小”或“不变”，下同)。
②加入更多的AgBr固体，则c(Ag＋)__________。
③加入AgCl固体，则c(Br－)__________，c(Ag＋)__________。
④加入Na2S固体，则c(Br－)__________，c(Ag＋)__________(已知Ag2S的溶解度小于AgBr)。
答案　(1)AgBr　(2)AgCl　(3)①变大　②不变　③变小　变大　④变大　变小
解析　(1)AgNO3的量不足，先生成溶解度更小的AgBr。
(2)由于AgCl溶解度大，混合溶液中c(Cl－)较大，加入AgNO3主要生成AgCl沉淀。
(3)①向AgBr饱和溶液中加入AgNO3固体，c(Ag＋)增大，沉淀溶解平衡逆向移动。②加入AgBr固体，对沉淀溶解平衡无影响，c(Ag＋)不变。③因AgCl溶解度大于AgBr，加入AgCl固体时，溶解电离出Ag＋，使c(Ag＋)增大，沉淀溶解平衡向左移动，c(Br－)变小。④因Ag2S溶解度小于AgBr，加入Na2S固体时，生成Ag2S沉淀，溶解平衡向右移动，c(Br－)增大，但c(Ag＋)减小。
14．(12分)某化工厂废水(pH＝2.0，ρ≈1 g·mL－1)中含有Ag＋、Pb2＋等重金属离子，其浓度各约为0.01 mol·L－1。排放前拟用沉淀法除去这两种离子，查找有关数据如表：
难溶电解质 AgI PbI2 AgOH Pb(OH)2 Ag2S PbS
Ksp 8.3×10－17 7.1×10－9 5.6×10－8 1.2×10－15 6.3×10－50 3.4×10－28
(1)你认为向废水中投入________(填字母)，Ag＋、Pb2＋沉淀效果最好。
A．KI 　　B．NaOH 　　　　C．Na2S
(2)常温下，如果用NaOH处理上述废水，使溶液的pH＝9.0，处理后的废水中c(Pb2＋)＝__________。
(3)如果用食盐处理只含Ag＋的废水，测得处理后的废水(ρ≈1 g·mL－1)中NaCl的质量分数为0.117%。若排放标准要求为c(Ag＋)低于1.0×10－8mol·L－1，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，问该工厂处理后的废水中c(Ag＋)＝__________，是否符合排放标准________(填“是”或“否”)。
答案　(1)C　(2)1.2×10－5 mol·L－1
(3)9×10－9 mol·L－1　是
解析　(1)因为溶度积越小越易转化为沉淀，由表格中的数据可知，硫化物的溶度积小，则应选择硫化钠。(2)常温下，pH＝9.0，c(OH－)＝10－5 mol·L－1，Ksp＝c2(OH－)·c(Pb2＋)＝1.2×10－15，c(Pb2＋)＝ mol·L－1＝1.2×10－5 mol·L－1。(3)废水中NaCl的质量分数为0.117%，ρ≈1 g·mL－1，所以c(Cl－)＝＝ mol·L－1＝0.02 mol·L－1；Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，c(Ag＋)＝ mol·L－1＝9×10－9 mol·L－1＜1.0×10－8 mol·L－1，所以符合排放标准。第四节　沉淀溶解平衡
第1课时　难溶电解质的沉淀溶解平衡
[核心素养发展目标]　1.掌握难溶电解质存在沉淀溶解平衡及影响因素。2.掌握溶度积常数的概念并能进行简单计算、判断反应进行的方向。
一、沉淀溶解平衡及影响因素
1．25 ℃时，溶解性与溶解度的关系
特别提醒　大多数电解质的溶解度随温度升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，温度越高，溶解度越小。
2．沉淀溶解平衡(以AgCl为例分析)
(1)沉淀溶解平衡建立
AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋和Cl－脱离AgCl的表面进入水中，即________过程；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面阴、阳离子的吸引，回到AgCl的表面析出，即________过程。在一定温度下，当沉淀和溶解的速率相等时，达到平衡状态，得到AgCl的________。
(2)沉淀溶解平衡的概念
一定温度下，当沉淀和溶解的速率________时，即建立了动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。
(3)沉淀溶解平衡方程式
以AgCl沉淀溶解平衡为例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
特别提醒　①要标明各微粒的状态；②要与AgCl电离方程式区分开，强电解质完全电离：AgCl===Ag＋＋Cl－。
(4)沉淀完全的判断
化学上通常认为，当溶液中剩余离子的浓度小于________________时，已沉淀完全。
3．难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素)：难溶电解质本身的性质。
(2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
(3)实例分析
已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)??Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该沉淀溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：
条件改变 移动方向 c(Mg2＋) c(OH－)
加少量水
升温
加MgCl2(s)
加盐酸
加NaOH(s)
(1)BaSO4在相同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解度相同(　　)
(2)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动(　　)
(3)向一定量的饱和NaOH溶液中加入少量Na2O固体，恢复到原来温度时，溶液中的Na＋总数不变(　　)
(4)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动(　　)
1．常温下，把足量熟石灰放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)??Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0，下列有关该平衡体系的叙述错误的有__________________(填序号)。
(1)升高温度，平衡逆向移动
(2)恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
(3)给溶液加热，溶液的pH升高
(4)向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体增多
(5)向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固体增多
2．将AgCl分别放入①5 mL H2O、②10 mL 0.2 mol·L－1 MgCl2溶液、③20 mL 0.5 mol·L－1 AgNO3溶液、④40 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液中溶解至饱和，各溶液中Ag＋的浓度由大到小的顺序是________(填序号)。
3．牙齿表面有一层硬的成分为Ca5(PO4)3OH的物质保护，它在唾液中存在下列平衡：Ca5(PO4)3OH(s)??5Ca2＋(aq)＋3PO(aq)＋OH－(aq)。
(1)在牙膏中添加适量的Ca2＋或PO，能否保护牙齿？为什么？
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
(2)多吃酸性食物或食用食醋对保护牙齿有利吗？为什么？
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
二、溶度积常数
1．概念
难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在________，称为________，简称溶度积，符号为________。
2．表达式
AmBn(s)??mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
Ksp＝________________________________________________________________________。
如：Fe(OH)3(s)??Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。
3．影响因素
溶度积Ksp只与__________________________________________________________的性质和
________有关。
4．Ksp的意义
反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
5．应用
定量判断给定条件下有无沉淀生成。
离子积(Q)：对于AmBn(s)??mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，任意时刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
(1)Q>Ksp，溶液过饱和，有________析出，直至溶液________，达到新的平衡。
(2)Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于________________。
(3)Q(1)溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积(　　)
(2)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp一定增大(　　)
(3)Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱(　　)
(4)改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动，Ksp一定增大(　　)
(5)可利用溶液混合后的Q与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成(　　)
1．常温下，Ksp(PbI2)＝8.5×10－9。取适量黄色PbI2粉末溶于水，充分搅拌后得到浊液，过滤。在滤液中加入少量KI后测得c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1。下列说法正确的是(　　)
A．Ksp(PbI2)减小
B．溶液中c(I－)减小
C．产生黄色沉淀
D．溶液中c(Pb2＋)＝8.5×10－7 mol·L－1
2．已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积。
化学式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(1)25 ℃时AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag＋)大小关系能否直接判断？三种物质的溶解能力由大到小如何排序？
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
(2)能否利用上表数据直接比较AgCl、Mg(OH)2的溶解能力？计算分析二者溶解能力的大小？
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
(3)25 ℃时，氯化银的饱和溶液和铬酸银的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序为__________________，由此可得出________更难溶。
(4)将等体积的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合，请通过计算说明是否有Ag2CrO4沉淀产生。
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
(5)25 ℃时，取一定量含有I－、Cl－的溶液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl和AgI同时沉淀时，计算溶液中＝___________________________________________________。
(1)Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。
(2)对于同类型物质(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。
(3)对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度来确定溶解能力的强弱。
3．利用上题溶度积数据，分析25 ℃时，在Cl－、Br－和CrO的浓度均为0.010 mol·L－1的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为______________________。(共72张PPT)
第三章　第四节
第1课时　难溶电解质的
沉淀溶解平衡
1.掌握难溶电解质存在沉淀溶解平衡及影响因素。
2.掌握溶度积常数的概念并能进行简单计算、判断反应进行的方向。
核心素养
发展目标
一、沉淀溶解平衡及影响因素
二、溶度积常数
课时对点练
内容索引
沉淀溶解平衡及影响因素
一
1.25 ℃时，溶解性与溶解度的关系
特别提醒　大多数电解质的溶解度随温度升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，温度越高，溶解度越小。
2.沉淀溶解平衡(以AgCl为例分析)
(1)沉淀溶解平衡建立
AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋和Cl－脱离AgCl的表面进入水中，即 过程；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面阴、阳离子的吸引，回到AgCl的表面析出，即 过程。在一定温度下，当沉淀和溶解的速率相等时，达到平衡状态，得到AgCl的 。
溶解
沉淀
饱和溶液
(2)沉淀溶解平衡的概念
一定温度下，当沉淀和溶解的速率 时，即建立了动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。
相等
(3)沉淀溶解平衡方程式
特别提醒　①要标明各微粒的状态；②要与AgCl电离方程式区分开，强电解质完全电离：AgCl===Ag＋＋Cl－。
(4)沉淀完全的判断
化学上通常认为，当溶液中剩余离子的浓度小于 时，已沉淀完全。
1×10－5 mol·L－1
以AgCl沉淀溶解平衡为例：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
3.难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素)：难溶电解质本身的性质。
(2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
(3)实例分析
已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该沉淀溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：
条件改变 移动方向 c(Mg2＋) c(OH－)
加少量水 _________ _____ _____
升温 _________ _____ _____
加MgCl2(s) _________ _____ _____
加盐酸 _________ _____ _____
加NaOH(s) _________ _____ _____
正向移动
不变
不变
正向移动
逆向移动
正向移动
逆向移动
增大
增大
增大
减小
增大
减小
减小
增大
(1)BaSO4在相同物质的量浓度的硫酸钠和硫酸铝溶液中的溶解度相同
(2)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动
(3)向一定量的饱和NaOH溶液中加入少量Na2O固体，恢复到原来温度时，溶液中的Na＋总数不变
(4)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动
正误判断
×
×
×
×
1.常温下，把足量熟石灰放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s) Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0，下列有关该平衡体系的叙述错误的有___________(填序号)。
(1)升高温度，平衡逆向移动
(2)恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
(3)给溶液加热，溶液的pH升高
(4)向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体增多
(5)向溶液中加入Na2CO3溶液，Ca(OH)2固体增多
思考交流
(2)(3)(5)
2.将AgCl分别放入①5 mL H2O、②10 mL 0.2 mol·L－1 MgCl2溶液、
③20 mL 0.5 mol·L－1 AgNO3溶液、④40 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液中溶解至饱和，各溶液中Ag＋的浓度由大到小的顺序是_____________(填序号)。
思考交流
③>①>④>②
3.牙齿表面有一层硬的成分为Ca5(PO4)3OH的物质保护，它在唾液中存在下列平衡：Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2＋(aq)＋ ＋OH－(aq)。
(1)在牙膏中添加适量的Ca2＋或 ，能否保护牙齿？为什么？
思考交流
提示　能。牙膏中添加适量的Ca2＋或 会促使Ca5(PO4)3OH的沉淀溶解平衡向左移动，有利于牙齿的保护。
(2)多吃酸性食物或食用食醋对保护牙齿有利吗？为什么？
提示　不利。由于存在题干中平衡，酸性食物或食醋中的H＋能与OH－反应，使上述平衡右移，不利于牙齿的保护。
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溶度积常数
二
1.概念
难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在 ，称为 ，简称溶度积，符号为 。
2.表达式
AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
Ksp＝ 。
如：Fe(OH)3(s) Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。
平衡常数
溶度积常数
Ksp
cm(An＋)·cn(Bm－)
3.影响因素
溶度积Ksp只与 的性质和 有关。
4.Ksp的意义
反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
难溶电解质
温度
5.应用
定量判断给定条件下有无沉淀生成。
离子积(Q)：对于AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，任意时刻Q＝
cm(An＋)·cn(Bm－)。
(1)Q>Ksp，溶液过饱和，有 析出，直至溶液 ，达到新的平衡。
(2)Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于 。
(3)Q沉淀
饱和
平衡状态
沉淀
溶解
饱和
(1)溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积
(2)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp一定增大
(3)Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱
(4)改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动，Ksp一定增大
(5)可利用溶液混合后的Q与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成
正误判断
×
×
×
×
√
1.常温下，Ksp(PbI2)＝8.5×10－9。取适量黄色PbI2粉末溶于水，充分搅拌后得到浊液，过滤。在滤液中加入少量KI后测得c(I－)＝1.0×
10－2 mol·L－1。下列说法正确的是
A.Ksp(PbI2)减小
B.溶液中c(I－)减小
C.产生黄色沉淀
D.溶液中c(Pb2＋)＝8.5×10－7 mol·L－1
思考交流
√
Ksp(PbI2)只与温度有关，在滤液中加入少量KI，由于温度不变，则Ksp(PbI2)不变，A项错误；
由于Ksp(PbI2)＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝4c3(Pb2＋)＝8.5×10－9，原滤液中c(Pb2＋)
≈1.3×10－3 mol·L－1，c(I－)≈2.6×10－3 mol·L－1，加入少量KI，测得c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1，则溶液中c(I－)增大，B项错误；
滤液是PbI2的饱和溶液，加入少量KI，此时c(Pb2＋)·c2(I－)＝1.3×10－3 ×(1.0×10－2)2＝1.3×10－7>Ksp(PbI2)，故产生黄色PbI2沉淀，C项正确；
2.已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积。
思考交流
化学式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(1)25 ℃时AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag＋)大小关系能否直接判断？三种物质的溶解能力由大到小如何排序？
提示　能。溶解能力由大到小：AgCl>AgBr>AgI。
思考交流
化学式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(2)能否利用上表数据直接比较AgCl、Mg(OH)2的溶解能力？计算分析二者溶解能力的大小？
思考交流
提示　否。Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)，c(Ag＋)＝
mol·L－1≈1.34×10－5 mol·L－1，即AgCl的溶解浓度为
1.34×10－5 mol·L－1；
思考交流
化学式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(3)25 ℃时，氯化银的饱和溶液和铬酸银的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序为______________，由此可得出______更难溶。
Ag2CrO4>AgCl
AgCl
又AgCl饱和溶液中c(Ag＋)＝1.34×10－5 mol·L－1，所以Ag＋浓度大小顺序为Ag2CrO4>AgCl，则AgCl更难溶。
思考交流
化学式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(4)将等体积的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合，请通过计算说明是否有Ag2CrO4沉淀产生。
提示　等体积混合后：c(Ag＋)＝2×10－3 mol·L－1，c( )＝2×
10－3 mol·L－1，Q＝c2(Ag＋)·c( )＝(2×10－3)2×2×10－3＝8×10－9 >Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，有Ag2CrO4沉淀产生。
思考交流
化学式 AgCl AgBr AgI Mg(OH)2 Ag2CrO4
Ksp 1.8×10－10 5.4×10－13 8.5×10－17 5.6×10－12 2.0×10－12
(5)25 ℃时，取一定量含有I－、Cl－的溶液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl和AgI同时沉淀时，计算溶液中 ＝__________。
4.7×10－7
归纳总结
(1)Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。
(2)对于同类型物质(如AgCl、AgBr、AgI等)，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。
(3)对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度来确定溶解能力的强弱。
思考交流
3.利用上题溶度积数据，分析25 ℃时，在Cl－、Br－和 的浓度均为0.010 mol·L－1的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为________________。
AgBr、AgCl同类型，AgBr的Ksp小，同浓度Cl－、Br－混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时先产生AgBr沉淀。
比较AgCl、Ag2CrO4沉淀所需c(Ag＋)：
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课时对点练
1
2
3
4
5
6
7
8
9
题组一　沉淀溶解平衡及其影响因素
1.下列说法正确的是
A.硫酸钡放入水中不导电，则硫酸钡是非电解质
B.物质溶于水达到饱和时，溶解过程就停止了
C.绝对不溶解的物质是不存在的
D.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0
√
10
11
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13
14
对点训练
1
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12
13
14
对点训练
A项，硫酸钡是强电解质，其在水中的溶解度比较小，错误；
B项，沉淀溶解平衡为动态平衡，错误；
D项，残留离子浓度小于10－5 mol·L－1时，则认为该离子沉淀完全，错误。
2.下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是
A.达到沉淀溶解平衡时，溶液中溶质的离子浓度一定相等，且保持不变
B.升高温度，沉淀溶解平衡一定向溶解方向移动
C.室温下，AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度
D.向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则 沉淀完全，溶液中只
含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含
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√
对点训练
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11
12
13
14
对点训练
A错，达到沉淀溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度保持不变，不一定相等；
B错，氢氧化钙饱和溶液升高温度，溶解度减小，沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移动；
C对，室温下，食盐水中含有大量的氯离子，根据同离子效应，氯化银的沉淀溶解平衡被破坏，平衡向左移动，溶液中银离子浓度减小，氯化银在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度；
D错，硫酸钡达到的沉淀溶解平衡为动态平衡，溶液中还含有硫酸根离子。
3.(2023·沈阳高二期中)在一定温度下，当Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时：Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，要使Mg(OH)2固体减少而c(Mg2＋)不变，可采取的措施是
A.加MgSO4固体 B.通HCl气体
C.加NaOH固体 D.加少量水
√
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对点训练
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13
14
对点训练
加MgSO4固体，溶液中的c(Mg2＋)增大，A错误；
通HCl气体会中和OH－，平衡右移，使c(Mg2＋)增大，B错误；
加NaOH固体使c(OH－)增大，平衡左移，c(Mg2＋)减小，C错误；
加少量水，促进Mg(OH)2溶解，得到的仍是该温度下Mg(OH)2的饱和溶液，c(Mg2＋)保持不变，D正确。
4.25 ℃时，PbCl2固体在不同浓度盐酸中的溶解度如图。在制备PbCl2的实验中，洗涤PbCl2固体最好选用
A.蒸馏水
B.1.00 mol·L－1盐酸
C.5.00 mol·L－1盐酸
D.10.00 mol·L－1盐酸
√
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13
14
对点训练
观察题图可知，PbCl2固体在浓度为1.00 mol·L－1的盐酸中溶解度最小。
5.一定温度下，将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小的顺序是
①20 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液　②30 mL 0.02 mol·L－1 CaCl2溶液　③40 mL 0.03 mol·L－1 HCl溶液　④10 mL 蒸馏水　⑤50 mL 0.05 mol·L－1 AgNO3溶液
A.①>②>③>④>⑤ B.④>①>③>②>⑤
C.⑤>④>②>①>③ D.④>③>⑤>②>①
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对点训练
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对点训练
AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，溶液中c(Cl－)或c(Ag＋)越大，对AgCl的溶解抑制作用越大，AgCl的溶解度就越小。注意AgCl的溶解度大小只与溶液中Ag＋或Cl－的浓度有关，而与溶液体积无关。
①c(Cl－)＝0.01 mol·L－1，②c(Cl－)＝0.04 mol·L－1，③c(Cl－)＝0.03 mol·L－1，④c(Ag＋)＝c(Cl－)＝0，⑤c(Ag＋)＝0.05 mol·L－1；故AgCl的溶解度由大到小的顺序为④>①>③>②>⑤。
题组二　溶度积及其应用
6.下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是
A.Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，说明AB2的溶解度小于CD的溶解度
B.在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的Ksp增大
C.可比较离子积Q与溶度积Ksp的相对大小来判断沉淀溶解平衡移动的方向
D.在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，平衡不移动
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对点训练
由于AB2与CD组成形式不同，因此不能根据Ksp大小来比较溶解度的大小，故A错误；
Ksp只与温度有关，与浓度无关，B错误；
7.已知CaCO3的Ksp＝2.8×10－9，现将浓度为2×10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于
A.2.8×10－2 mol·L－1
B.1.4×10－5 mol·L－1
C.2.8×10－5 mol·L－1
D.5.6×10－5 mol·L－1
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对点训练
8.常温下几种难溶电解质的溶度积如表所示：
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对点训练
物质名称 硫化亚铁 硫化铜 硫化锌
溶度积 6.3×10－18 6.3×10－36 1.6×10－24
向含有等物质的量浓度的FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01 mol·
L－1Na2S溶液时，Fe2＋、Cu2＋、Zn2＋沉淀的先后顺序为
A.Fe2＋、Zn2＋、Cu2＋ B.Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋
C.Zn2＋、Fe2＋、Cu2＋ D.Cu2＋、Fe2＋、Zn2＋
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对点训练
9.下列说法正确的是
A.含有AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－)
B.25 ℃时，Cu(OH)2在水中的溶解度大于在Cu(NO3)2溶液中的溶解度
C.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2＋)增大
D.25 ℃时，AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
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综合强化
Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以含AgCl和AgI固体的悬浊液中c(Cl－)>c(I－)，A项不正确；
Cu(NO3)2溶液中含有Cu2＋，使平衡Cu(OH)2(s) Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)逆向移动，Cu(OH)2在Cu(NO3)2溶液中的溶解度比在水中的小，B项正确；
在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c( )增大，沉淀溶解
平衡向生成沉淀的方向移动，c(Ba2＋)减小，C项不正确；
溶液中c(Cl－)越大，AgCl的溶解度越小，D项不正确。
10.已知某温度下，Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，下列叙述正确的是
A.饱和AgCl溶液与饱和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大
B.向氯化银的浊液中加入氯化钠溶液，氯化银的Ksp减小
C.向0.000 8 mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等体积的0.002 mol·L－1 AgNO3
溶液，则 完全沉淀
D.将0.001 mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001 mol·L－1 KCl和0.001 mol·L－1
K2CrO4的混合溶液，则先产生AgCl沉淀
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综合强化
综合强化
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饱和AgCl溶液中c2(Ag＋)＝Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，饱和Ag2CrO4溶液中 c3(Ag＋)＝Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，显然后者的c(Ag＋)大，故A项错误；
AgCl的Ksp只与温度有关，向AgCl的浊液中加入氯化钠溶液，虽然平衡逆向移动，但Ksp不变，故B项错误；
综合强化
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11.已知20 ℃，Ksp[Mg(OH)2]＝1.6×10－11，Ksp[Co(OH)2]＝6.4×10－15，Co(OH)2为玫瑰红色难溶物。某同学进行下列实验，依据下述实验操作及现象，下列说法错误的是
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综合强化
实验操作 现象
实验一 将镁条用砂纸打磨光亮后置于饱和氯化钠溶液中，滴加几滴酚酞 有无色气体和较多白色沉淀产生，溶液变红色
实验二 取出镁条，将悬浊液加热 红色加深
实验三 冷却后滴加适量CoCl2溶液 部分白色难溶物变成玫瑰红色难溶物
A.镁条和水发生置换反应生成H2和Mg(OH)2
B.NaCl增大了Mg(OH)2(s)在20 ℃水中的溶解度
C.Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH>0
D.加入适量CoCl2溶液后，c(Mg2＋)∶c(Co2＋)＝2 500∶1
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综合强化
实验操作 现象
实验一 将镁条用砂纸打磨光亮后置于饱和氯化钠溶液中，滴加几滴酚酞 有无色气体和较多白色沉淀产生，溶液变红色
实验二 取出镁条，将悬浊液加热 红色加深
实验三 冷却后滴加适量CoCl2溶液 部分白色难溶物变成玫瑰红色难溶物
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综合强化
由实验一的现象可知，镁条和水反应生成H2和难溶物Mg(OH)2，故A正确；
氯化钠对Mg(OH)2在水中的溶解度无影响，故B错误；
由实验二加热悬浊液红色加深可知，Mg(OH)2(s)在水中的溶解过程是吸热的，故C正确；
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综合强化
由实验三现象可知，向Mg(OH)2饱和溶液中滴加CoCl2溶液后，发生反应Mg(OH)2(s)＋Co2＋(aq) Co(OH)2(s)＋Mg2＋(aq)，则c(Mg2＋)∶
c(Co2＋)＝[c(Mg2＋)·c2(OH－)]∶[c(Co2＋)·c2(OH－)]＝Ksp[Mg(OH)2]∶
Ksp[Co(OH)2]＝2 500∶1，故D正确。
12.室温下，在CaSO4悬浊液中存在如下平衡：
CaSO4(s) CaSO4(aq)　K1＝6.0×10－3
CaSO4(aq) Ca2＋(aq)＋ (aq)　K2＝5.0×10－3，已知 ≈5.5。
下列说法错误的是
A.平衡时，c[CaSO4(aq)]＝6.0×10－3mol·L－1
B.平衡时，c[CaSO4(aq)]＋c(Ca2＋)＝1.15×10－2mol·L－1
C.该温度下，Ksp(CaSO4)＝3.0×10－5
D.加入少量Na2CO3固体，c[CaSO4(aq)]减小，c( )增大
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综合强化
平衡时，c[CaSO4(aq)]＝K1＝6.0×10－3mol·L－1，A正确；
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综合强化
13.(16分)已知：Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)。
(1)向0.1 mol·L－1的AgNO3溶液中加入等体积0.1 mol·L－1的NaCl和0.1 mol·
L－1的NaBr混合液，生成的沉淀主要是_______。
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综合强化
AgBr
AgNO3的量不足，先生成溶解度更小的AgBr。
(2)取等体积的AgCl和AgI饱和溶液混合，再加入足量AgNO3溶液，生成的沉淀主要是_______。
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综合强化
AgCl
由于AgCl溶解度大，混合溶液中c(Cl－)较大，加入AgNO3主要生成AgCl沉淀。
(3)现向含AgBr的饱和溶液中：
①加入AgNO3固体，则c(Ag＋)_______(填“变大”“变小”或“不变”，下同)。
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综合强化
变大
向AgBr饱和溶液中加入AgNO3固体，c(Ag＋)增大，沉淀溶解平衡逆向移动。
②加入更多的AgBr固体，则c(Ag＋)______。
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综合强化
不变
加入AgBr固体，对沉淀溶解平衡无影响，c(Ag＋)不变。
③加入AgCl固体，则c(Br－)_______，c(Ag＋)_______。
变小
变大
因AgCl溶解度大于AgBr，加入AgCl固体时，溶解电离出Ag＋，使
c(Ag＋)增大，沉淀溶解平衡向左移动，c(Br－)变小。
④加入Na2S固体，则c(Br－)_______，c(Ag＋)_______(已知Ag2S的溶解度小于AgBr)。
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综合强化
变大
变小
因Ag2S溶解度小于AgBr，加入Na2S固体时，生成Ag2S沉淀，溶解平衡向右移动，c(Br－)增大，但c(Ag＋)减小。
14.(12分)某化工厂废水(pH＝2.0，ρ≈1 g·mL－1)中含有Ag＋、Pb2＋等重金属离子，其浓度各约为0.01 mol·L－1。排放前拟用沉淀法除去这两种离子，查找有关数据如表：
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综合强化
难溶电解质 AgI PbI2 AgOH Pb(OH)2 Ag2S PbS
Ksp 8.3×10－17 7.1×10－9 5.6×10－8 1.2×10－15 6.3×10－50 3.4×10－28
(1)你认为向废水中投入_____(填字母)，Ag＋、Pb2＋沉淀效果最好。
A.KI 　　 B.NaOH 　　　　C.Na2S
C
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综合强化
因为溶度积越小越易转化为沉淀，由表格中的数据可知，硫化物的溶度积小，则应选择硫化钠。
(2)常温下，如果用NaOH处理上述废水，使溶液的pH＝9.0，处理后的废水中c(Pb2＋)＝__________________。
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难溶电解质 AgI PbI2 AgOH Pb(OH)2 Ag2S PbS
Ksp 8.3×10－17 7.1×10－9 5.6×10－8 1.2×10－15 6.3×10－50 3.4×10－28
1.2×10－5 mol·L－1
常温下，pH＝9.0，c(OH－)＝10－5 mol·L－1，Ksp＝c2(OH－)·c(Pb2＋)＝1.2×
10－15，c(Pb2＋)＝ mol·L－1＝1.2×10－5 mol·L－1。
(3)如果用食盐处理只含Ag＋的废水，测得处理后的废水(ρ≈1 g·mL－1)中NaCl的质量分数为0.117%。若排放标准要求为c(Ag＋)低于1.0×10－8mol·L－1，已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，问该工厂处理后的废水中c(Ag＋)＝_______________，是否符合排放标准_____(填“是”或“否”)。
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难溶电解质 AgI PbI2 AgOH Pb(OH)2 Ag2S PbS
Ksp 8.3×10－17 7.1×10－9 5.6×10－8 1.2×10－15 6.3×10－50 3.4×10－28
9×10－9 mol·L－1
是
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