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第一至三节提升课
第1课时　溶液中粒子浓度关系比较
[核心素养发展目标]　1.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三种守恒关系。2.掌握比较粒子浓度关系的一般方法。
一、溶液中的三种守恒关系
1．根据电离平衡理论和水解平衡理论分析离子(分子)种类
现有0.1 mol·L－1下列溶液(常温)，完成下表：
离子种类 分子种类 产生原因(用离子方程式表示)
NaF
NaHSO3
Na3PO4
答案　
Na＋、F－、H＋、OH－ HF、H2O F－＋H2O??HF＋OH－
Na＋、HSO、SO、H＋、OH－ H2SO3、H2O HSO＋H2O??H2SO3＋OH－ HSO??H＋＋SO
Na＋、PO、HPO、H2PO、H＋、OH－ H3PO4、H2O PO＋H2O??HPO＋OH－ HPO＋H2O??H2PO＋OH－ H2PO＋H2O??H3PO4＋OH－
2.写出下列指定溶液的守恒关系(常温)
(1)氯化铵溶液
①电荷守恒：____________________________________________________________________；
②元素守恒：___________________________________________________________________；
③质子守恒：___________________________________________________________________。
提示　①c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
③c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
提醒　①＋②消去与平衡关系无关的c(Cl－)，可得③的质子守恒式。
(2)硫化钠(Na2S)溶液
①电荷守恒：___________________________________________________________________；
②元素守恒：___________________________________________________________________；
③质子守恒：___________________________________________________________________。
提示　①c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
②c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
③c(OH－)＝2c(H2S)＋c(HS－)＋c(H＋)
质子守恒式的书写
(1)电荷守恒式与元素守恒式联立，消去未参与水解平衡的微粒，即可得质子守恒式。如，Na2S水溶液中的质子守恒可以将②中c(Na＋)代入①中的等式，化简后可得③。
(2)分析Na2S水溶液中的质子转移情况，如下图：
(3)0.1 mol·L－1(NH4)2CO3溶液
①电荷守恒：___________________________________________________________________；
②元素守恒：___________________________________________________________________。
答案　①c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
②c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(HCO)＋2c(CO)＋2c(H2CO3)＝0.2 mol·L－1
(4)KHCO3溶液
①电荷守恒：___________________________________________________________________；
②元素守恒：___________________________________________________________________；
③质子守恒：___________________________________________________________________。
答案　①c(K＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
②c(K＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
③c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)
(5)将浓度分别为0.1 mol·L－1 CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合
①电荷守恒：___________________________________________________________________；
②元素守恒：___________________________________________________________________。
答案　①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1
二、溶液中粒子浓度大小的比较(常温)
1．单一盐溶液中粒子浓度的比较
(1)0.1 mol·L－1Na2S溶液中各离子浓度的大小关系：__________________________________。
答案　c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中Na＋、HCO、H2CO3、CO四种粒子浓度的大小关系：______________________。
答案　c(Na＋)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO)
(3)已知0.1 mol·L－1NaHSO3溶液pH<7，则其溶液中Na＋、HSO、H2SO3、SO四种粒子浓度的大小关系：________________________________________________________________。
答案　c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)
2．混合溶液中粒子浓度的比较
(1)等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子(水分子除外)浓度关系：________________________________________。
答案　c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)已知Ka(HCN)＝6.2×10－10，等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中粒子(水分子除外)浓度关系：________________________________________。
答案　c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
解析　(2)Kh＝＝≈1.61×10－5>Ka，故溶液中NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，溶液呈碱性。
3．溶液混合能发生反应的粒子浓度比较
(1)CH3COOH与NaOH溶液混合
①等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为____________________。
答案　c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
②NaOH溶液和CH3COOH溶液等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7，离子浓度大小顺序为____________________。
答案　c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
③pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，其离子浓度大小顺序为____________________。
答案　c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)0.1 mol·L－1 的氨水与0.1 mol·L－1的硫酸等体积混合。
①混合液中溶质为NH4HSO4，其浓度为0.05 mol·L－1。
②溶液中含有的粒子有NH3·H2O、H2O、H＋、OH－、NH、SO。
③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序：c(H＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)。
(3)0.1 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合。
①混合液中溶质为CH3COOH、NaCl。
②溶液中含有的粒子有CH3COOH、H2O、Na＋、Cl－、CH3COO－、H＋、OH－。
③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。
(4)0.2 mol·L－1 NH4Cl与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合，混合液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl，三者的物质的量浓度相等，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl－)>c(NH)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)。
判断混合溶液中粒子浓度大小的一般思路
(1)明确研究对象——溶液的组成(溶质及各种粒子)。
(2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡、水解平衡)。
(3)根据题给信息，确定程度大小(是以电离为主还是以水解为主)。
(4)比较粒子浓度大小时，要充分运用电荷守恒、元素守恒关系。
4．不同溶液中某一离子浓度的比较
在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(NH)由大到小的顺序：④>⑤>③>①>②。
三、综合电解质溶液中粒子浓度关系
1．题型概述
溶液中粒子浓度的大小比较是离子平衡的主流试题，既与盐的水解平衡有关，又与弱电解质电离平衡有关。不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，且还侧重溶液中各种守恒(电荷守恒、元素守恒、质子守恒)关系考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，考查学生对变化观念、微观探析的理解和应用。
2．解题模型
1．常温下，将甲酸与NaOH溶液混合，所得溶液的pH＝7，则此溶液中(　　)
A．c(HCOO－)>c(Na＋)
B．c(HCOO－)C．c(HCOO－)＝c(Na＋)
D．无法确定c(HCOO－)与c(Na＋)的大小关系
答案　C
解析　根据电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)；由pH＝7可知：c(H＋)＝c(OH－)，得出c(Na＋)＝c(HCOO－)。
2．(2021·天津，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
答案　A
解析　由于磷酸为多元酸，第一步电离大于第二步电离，第二步电离大于第三步电离，所以在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中，粒子浓度大小为c(H3PO4)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)，故A正确；在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得到c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故B错误；在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，根据元素守恒得到c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝0.1 mol·L－1，故C错误；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(OH－)＞c(H＋)，根据电荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，则c(Cl－)＜c(NH)，故D错误。
3．醋酸(CH3COOH)是一种常见的弱酸。常温条件下，下列叙述正确的是(　　)
A．pH＝3的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)
B．pH＝8的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)C．0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
答案　B
解析　除CH3COOH电离出的H＋外，水也会电离出少量H＋，即c(H＋)>c(CH3COO－)，A项错误；由电荷守恒可知，混合溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，此时溶液pH＝8，溶液中c(H＋)＜c(OH－)，则c(CH3COO－)＜c(Na＋)，B项正确；CH3COO－水解微弱，0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，C项错误；由电荷守恒可知，CH3COONa溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，D项错误。
4．浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是____________________，c(H2S)从大到小的顺序是______________________。
答案　③＞②＞④＞①　④＞①＞②＞③
(选择题1～13题，每小题6分，共78分)
题组一　单一溶液中粒子浓度的关系
1．室温下，0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液呈中性，下列说法错误的是(　　)
A．水电离产生的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1
B．c(NH)＝c(CH3COO－)
C．CH3COONH4能促进水的电离
D．c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
答案　A
解析　CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子都水解促进水的电离，使得水电离产生的c(H＋)>1×10－7 mol·L－1，A错误、C正确；CH3COONH4溶液呈中性，说明两者水解程度相等，c(NH)＝c(CH3COO－)，B正确；醋酸根离子水解生成醋酸分子的程度很小，所以c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，D正确。
2．(2023·四川内江高二检测)室温时，下列溶液中微粒的浓度关系正确的是(　　)
A．0.05 mol·L－1 NaClO溶液中：c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．pH＝4的KHC2O4溶液中：c(H2C2O4)＞c(C2O)
C．pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
D．一定浓度的Na2S溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
答案　A
解析　次氯酸根离子水解，溶液呈碱性，氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，A正确；KHC2O4溶液pH＝4，则KHC2O4的电离大于水解，所以c(H2C2O4)题组二　不同电解质溶液中指定微粒浓度的比较
3．物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3　②NaHCO3　③H2CO3　④(NH4)2CO3，按c(CO)由小到大顺序排列正确的是(　　)
A．④＜③＜②＜① B．③＜②＜①＜④
C．③＜②＜④＜① D．③＜④＜②＜①
答案　C
解析　①Na2CO3是强碱弱酸盐，在溶液中完全电离出碳酸根离子，碳酸根离子的水解程度较弱，其溶液中c(CO)最大；②NaHCO3在溶液中完全电离出碳酸氢根离子和钠离子，碳酸氢根离子电离出的CO较少；③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步电离，第二步才电离出碳酸根离子，且第一步电离出的氢离子抑制了第二步电离，所以其溶液中的c(CO)最小；④(NH4)2CO3在溶液中完全电离出碳酸根离子和铵根离子，铵根离子水解促进了碳酸根离子的水解，浓度相同时其溶液中c(CO)小于Na2CO3溶液中c(CO)，根据分析可知，物质的量浓度相同时c(CO)由小到大顺序为③<②<④<①。
4．下列各项中指定微粒的浓度比为2∶1的是(　　)
A．相同温度下，2 mol·L－1醋酸溶液与1 mol·L－1醋酸溶液中c(H＋)之比
B．H2CO3溶液中c(H＋)与c(CO)之比
C．Na2CO3溶液中c(Na＋)与c(CO)之比
D．常温下，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中的c(Na＋)之比
答案　D
解析　CH3COOH是弱酸，浓度不同时其电离程度不同，所以浓度是2倍关系的两醋酸溶液中c(H＋)之比不是2∶1，A项错误；H2CO3是二元弱酸，分步电离且只发生部分电离，故c(H＋)∶c(CO)≠2∶1，B项错误；因CO发生水解被消耗，故c(Na＋)∶c(CO)>2∶1，C项错误；不管CO、CH3COO－的水解程度如何，溶液中c(Na＋)是一定的，前者c(Na＋)＝0.2 mol·L－1，后者c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，D项正确。
题组三　混合溶液中粒子浓度大小比较
5．有4种混合溶液，分别由等体积的0.1 mol·L－1的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl，②CH3COONa与NaOH，③CH3COONa与NaCl，④CH3COONa与NaHCO3。下列关系正确的是(　　)
A．pH：②＞③＞④＞①
B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①
C．c(H＋)：①＞③＞②＞④
D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
答案　B
解析　A项，pH：②＞④＞③＞①；C项，应为①＞③＞④＞②；D项，应为①＞③＞④＞②。
6．(2023·四川遂宁中学高二月考)常温下a mol L－1稀氨水与b mol·L－1稀盐酸等体积混合，下列判断一定正确的是(　　)
A．若a＞b，则c(OH－)>c(H＋)
B．若a＞b，则c(NH)>c(Cl－)
C．若a＜b，则c(OH－)D．若a＝b，则c(NH)＝c(Cl－)
答案　C
解析　若a＞b，溶液混合后可能呈中性、碱性或酸性，故A错误；若a＞b，根据A项分析，则c(NH) 可能大于、等于或小于c(Cl－)，故B错误；若a＜b，混合后溶质为HCl和氯化铵，溶液一定呈酸性即c(OH－)7．(2023·广州六中高二检测)下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系错误的是(　　)
A．0.1 mol·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)
B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
C．0.1 mol·L－1NH4Cl溶液：c(NH)D．向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na＋)＝c(NO)
答案　B
解析　0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中存在质子守恒：c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)，A正确；向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B错误；0.1 mol·L－1NH4Cl溶液存在电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，氯化铵溶液中铵根离子水解使溶液显酸性，氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，故c(NH)8．(2023·河南平顶山高二期末)室温下，下列各溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
B．氨水与氯化铵的混合溶液中可能存在：c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
C．将pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，则有c(Na＋)＝c(F－)>c(H＋)＝c(OH－)
D．Na2CO3溶液与NaHCO3溶液中都存在关系式：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
答案　D
解析　Na2CO3溶液中CO的水解程度较小，c(CO)>c(HCO)，同时c(OH－)>c(HCO)，A项错误；氨水与氯化铵的混合溶液中不可能存在：c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)，因不符合电荷守恒，B项错误；Na2CO3溶液与NaHCO3溶液中存在的离子种类相同，则根据电荷守恒可知，都存在关系式：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，D项正确。
9．已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8。下列关于NaClO溶液说法正确的是(　　)
A．0.01 mol·L－1NaClO溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO－)＝c(Na＋)
D．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===HSO＋HClO
答案　C
解析　NaClO溶液中存在电离和水解，NaClO===Na＋＋ClO－，ClO－＋H2O??HClO＋OH－，c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，A错误；NaClO与空气中的水和二氧化碳反应生成次氯酸，次氯酸见光易分解生成氯化氢和氧气，故漂白能力减弱，B错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(OH－)，因为pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(ClO－)，Kh＝＝＝2.5×10－7，Kh>Ka，故水解程度大于电离程度，故c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)，C正确；次氯酸钠具有强氧化性，将二氧化硫氧化为硫酸根离子，D错误。
10．(2023·浙江绍兴高二期末)常温下，将体积为V1的0.10 mol·L－1盐酸与体积为V2的0.10 mol·L－1Na2CO3溶液混合(无CO2生成)，已知Ka1(H2CO3)＝10－6.37，Ka2(H2CO3)＝10－10.25。下列说法正确的是(　　)
A．V1∶V2＝1∶2时，c(OH－)>c(HCO)
B．pH＝6.37时，混合液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7.4时，混合液中碳元素多以CO形式存在
D．pH＝10.25时，混合液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)
答案　B
解析　V1∶V2＝1∶2混合反应后的溶质为等浓度的氯化钠、碳酸氢钠和碳酸钠，其中氢氧根离子来自水的电离，浓度较小，故c(OH－)c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)，B正确；Ka2＝＝10－10.25，pH＝10.25即c(H＋)＝10－10.25 mol·L－1时有c(CO)＝c(HCO)，则pH＝7.4时，c(CO)11．(2023·青岛高二期末)室温下，将两种浓度均为0.1 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系不正确的是(　　)
A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
B．氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)
C．CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
答案　C
解析　NaHCO3水溶液呈碱性，说明HCO的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO3和Na2CO3水解关系：CO>HCO，溶液中剩余微粒浓度关系：c(HCO)>c(CO)，CO和HCO水解程度微弱，生成的OH－浓度较低，由NaHCO3和Na2CO3化学式可知，该混合溶液中Na＋浓度最大，则混合溶液中微粒浓度大小关系：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)，故A正确；该混合溶液中电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝2c(Cl－)，两式联立消去c(Cl－)可得：c(NH)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(NH3·H2O)，故B正确；该溶液呈酸性，说明CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，则溶液中微粒浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，故C错误；该混合溶液中存在元素守恒：2c(Na＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，电荷守恒：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，两式相加可得：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，故D正确。
12．常温下，H2C2O4的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11。下列说法正确的是(　　)
A．NaHCO3、NaHC2O4都属于酸式盐且它们对应的水溶液都呈碱性
B．0.010 mol·L－1NaHC2O4溶液中：c(Na＋)>c(HC2O)>c(H2C2O4)>c(C2O)
C．Na2CO3溶液中滴入少量H2C2O4溶液时，反应生成NaHCO3和NaHC2O4
D．10.0 mL 0.10 mol·L－1H2C2O4溶液与等体积NaOH溶液混合，溶液恰好呈中性：n(Na＋)＋n(H2C2O4)－n(C2O)＝0.001 mol
答案　D
解析　NaHCO3、NaHC2O4都属于酸式盐，二者的溶液中均既有酸式酸根离子的电离，也有水解，在NaHCO3溶液中，HCO??H＋＋CO，Ka2＝4.7×10－11，HCO＋H2O??H2CO3＋OH－，Kh＝＝≈0.22×10－7>Ka2，溶液显碱性，同样的方法，在NaHC2O4溶液中，HC2O??H＋＋C2O，Ka2＝1.5×10－4，HC2O＋H2O??OH－＋H2C2O4，Kh＝＝≈0.18×10－12c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)，B错误；根据酸性：H2C2O4>HC2O>H2CO3>HCO，Na2CO3溶液中滴入少量H2C2O4溶液时，NaHC2O4还能继续与Na2CO3反应生成Na2C2O4，C错误；10.0 mL 0.10 mol·L－1H2C2O4溶液与等体积NaOH溶液混合，溶液恰好呈中性，根据电荷守恒：n(Na＋)＋n(H＋)＝n(OH－)＋n(HC2O)＋2n(C2O)，因为n(H＋)＝n(OH－)，则有n(Na＋)＝n(HC2O)＋2n(C2O)，根据元素守恒：n(HC2O)＋n(C2O)＋n(H2C2O4)＝0.001 mol，两式相加可得n(Na＋)－n(C2O)＋n(H2C2O4)＝0.001 mol，D正确。
13．室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．向0.10 mol·L－1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(NH)＝c(HCO)＋c(CO)
B．向0.10 mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na＋)＞c(NH)＞c(SO)
C．向0.10 mol·L－1Na2SO3溶液中通入SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]
D．向0.10 mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)
答案　D
解析　通入CO2，溶液为中性，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知，c(NH)＝c(HCO)＋2c(CO)，A错误；由元素守恒可知，c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，溶液呈中性，由电荷守恒可得c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，联立可得c(NH)＋c(H2SO3)＝c(SO)，则c(SO)＞c(NH)，B错误；Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3，至溶液pH＝7，反应后溶液中的溶质为NaHSO3、Na2SO3，则c(Na＋)＜2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]，C错误；溶质为NaCl、醋酸和醋酸钠，溶液呈中性，由电荷守恒可知，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，由元素守恒可知，c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，则c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)，D正确。
14．(12分)已知某些弱电解质在水中的电离平衡常数(25 ℃)如下表：
弱电解质 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH
电离平衡常数 Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11 Ka1＝1.4×10－2 Ka2＝6.0×10－8 Kb＝1.75×10－5 Ka＝1.75× 10－5
(1)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为_____________________________。
(2)CH3COONH4溶液呈________ (填“酸”“中”或“碱”)性，原因是_______________
____________________________________________________________________________。
(3)现有常温下0.1 mol·L－1的(NH4)2CO3溶液，该溶液中各微粒浓度之间的关系式错误的是____ (填字母)。
A．c(NH )＋c(H＋ )＝c(HCO)＋c(OH－ ) ＋c(CO)
B．c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(CO )＋ 2c(HCO)＋ 2c(H2CO3 )
C．c(CO)＋c(HCO )＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1
D．c(H＋ )＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(OH－ )＋c(NH3·H2O)
E．c(NH )＞c(CO)＞c(HCO )＞c(NH3·H2O)
答案　(1)H2SO3＋HCO===CO2↑＋ H2O＋HSO　(2)中　由于NH3·H2O的电离常数等于CH3COOH的电离常数，因此NH的水解程度等于CH3COO－的水解程度，溶液呈中性　(3)AD
解析　(1)由电离常数可知，酸性：H2SO3＞H2CO3＞HSO，则H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式：H2SO3＋HCO===CO2↑＋ H2O＋HSO。
(2)CH3COONH4溶液呈中性，是由于NH的水解程度等于CH3COO－的水解程度。
(3)根据电荷守恒：c(NH )＋c(H＋ )＝c(HCO)＋c(OH－ ) ＋2c(CO)，故A错误；根据元素守恒，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(CO )＋ 2c(HCO) ＋ 2c(H2CO3 ) ，故B正确；含碳粒子的总浓度为0. 1 mol·L－1，c(CO)＋c(HCO )＋c(H2CO3)＝0. 1 mol·L－1，故C正确；依据溶液中质子守恒：c(H＋ )＋c(HCO)＋2c(H2CO3)＝c(OH－ )＋c(NH3·H2O)，故D错误；溶液中铵根离子浓度大于碳酸根离子浓度，碳酸根离子水解程度大于铵根离子水解程度，所以溶液中粒子浓度大小为c(NH )＞c(CO)＞c(HCO )＞c(NH3·H2O)，故E正确。
15．(10分)(1)将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na＋)＞c(A－)。用“＞”“＜”或“＝”填写下列空白：
①混合溶液中，c(A－)______c(HA)。
②混合溶液中，c(HA)＋c(A－)________0.1 mol·L－1。
③混合溶液中，由水电离出的c(OH－)______0.2 mol·L－1 HA溶液中由水电离出的c(H＋)。
(2)25 ℃下，将a mol·L－1的NaA溶液与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合，反应后测得溶液pH＝7，则a________(填“>”“<”或“＝”)0.01；用含a的代数式表示HA的电离常数Ka＝________。
答案　(1)①＜　②＝　③＞　(2)>　(100a－1)×10－7
解析　(1)①将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合时，溶质为等物质的量的HA和NaA，由于c(Na＋)＞c(A－)，则由电荷守恒可知c(H＋)(2)若恰好反应生成了HA，溶液显酸性，加入的盐酸应该少些，故a>0.01，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，c(A－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝ mol·L－1－ mol·L－1；再根据元素守恒：c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)＝ mol·L－1；Ka＝＝＝(100a－1)×10－7。第一至三节提升课
第1课时　溶液中粒子浓度关系比较
[核心素养发展目标]　1.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三种守恒关系。2.掌握比较粒子浓度关系的一般方法。
一、溶液中的三种守恒关系
1．根据电离平衡理论和水解平衡理论分析离子(分子)种类
现有0.1 mol·L－1下列溶液(常温)，完成下表：
离子种类 分子种类 产生原因(用离 子方程式表示)
NaF
NaHSO3
Na3PO4
2.写出下列指定溶液的守恒关系(常温)
(1)氯化铵溶液
①电荷守恒：_____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②元素守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
③质子守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
提醒　①＋②消去与平衡关系无关的c(Cl－)，可得③的质子守恒式。
(2)硫化钠(Na2S)溶液
①电荷守恒：___________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②元素守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
③质子守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
质子守恒式的书写
(1)电荷守恒式与元素守恒式联立，消去未参与水解平衡的微粒，即可得质子守恒式。如，Na2S水溶液中的质子守恒可以将②中c(Na＋)代入①中的等式，化简后可得③。
(2)分析Na2S水溶液中的质子转移情况，如下图：
(3)0.1 mol·L－1(NH4)2CO3溶液
①电荷守恒：_____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②元素守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)KHCO3溶液
①电荷守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②元素守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
③质子守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)将浓度分别为0.1 mol·L－1 CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合
①电荷守恒：____________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②元素守恒：_____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
二、溶液中粒子浓度大小的比较(常温)
1．单一盐溶液中粒子浓度的比较
(1)0.1 mol·L－1Na2S溶液中各离子浓度的大小关系：_____________________________。
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中Na＋、HCO、H2CO3、CO四种粒子浓度的大小关系：________________________________________________________________________。
(3)已知0.1 mol·L－1NaHSO3溶液pH<7，则其溶液中Na＋、HSO、H2SO3、SO四种粒子浓度的大小关系：_____________________________________________________________。
2．混合溶液中粒子浓度的比较
(1)等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子(水分子除外)浓度关系：________________________________________。
(2)已知Ka(HCN)＝6.2×10－10，等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中粒子(水分子除外)浓度关系：________________________________________。
3．溶液混合能发生反应的粒子浓度比较
(1)CH3COOH与NaOH溶液混合
①等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为
________________________________________________________________________。
②NaOH溶液和CH3COOH溶液等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
③pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，其离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。
(2)0.1 mol·L－1 的氨水与0.1 mol·L－1的硫酸等体积混合。
①混合液中溶质为_______________________________________，其________ mol·L－1。
②溶液中含有的粒子有______________________________________________________
________________________________________________________________________。
③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序：__________________________________。
(3)0.1 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合。
①混合液中溶质为________________。
②溶液中含有的粒子有_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序：_____________________________
________________________________________________________________________。
(4)0.2 mol·L－1 NH4Cl与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合，混合液中的溶质为________________________________，三者的物质的量浓度________，溶液中离子浓度由大到小的顺序为____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
判断混合溶液中粒子浓度大小的一般思路
(1)明确研究对象——溶液的组成(溶质及各种粒子)。
(2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡、水解平衡)。
(3)根据题给信息，确定程度大小(是以电离为主还是以水解为主)。
(4)比较粒子浓度大小时，要充分运用电荷守恒、元素守恒关系。
4．不同溶液中某一离子浓度的比较
在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(NH)由大到小的顺序：________________。
三、综合电解质溶液中粒子浓度关系
1．题型概述
溶液中粒子浓度的大小比较是离子平衡的主流试题，既与盐的水解平衡有关，又与弱电解质电离平衡有关。不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，且还侧重溶液中各种守恒(电荷守恒、元素守恒、质子守恒)关系考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，考查学生对变化观念、微观探析的理解和应用。
2．解题模型
1．常温下，将甲酸与NaOH溶液混合，所得溶液的pH＝7，则此溶液中(　　)
A．c(HCOO－)>c(Na＋)
B．c(HCOO－)C．c(HCOO－)＝c(Na＋)
D．无法确定c(HCOO－)与c(Na＋)的大小关系
2．(2021·天津，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
3．醋酸(CH3COOH)是一种常见的弱酸。常温条件下，下列叙述正确的是(　　)
A．pH＝3的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)
B．pH＝8的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)C．0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D．0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
4．浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是________________________________，c(H2S)从大到小的顺序是______________________________。(共78张PPT)
第三章　第一至三节提升课
第1课时　溶液中粒子浓度
　　　　 关系比较
1.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三种守恒关系。
2.掌握比较粒子浓度关系的一般方法。
核心素养
发展目标
一、溶液中的三种守恒关系
二、溶液中粒子浓度大小的比较(常温)
三、综合电解质溶液中粒子浓度关系
课时对点练
内容索引
溶液中的三种守恒关系
一
1.根据电离平衡理论和水解平衡理论分析离子(分子)种类
现有0.1 mol·L－1下列溶液(常温)，完成下表：
离子种类 分子种类 产生原因(用离子方程式表示)
NaF
NaHSO3
Na＋、F－、
H＋、OH－
HF、H2O
F－＋H2O HF＋OH－
H2SO3、H2O
离子种类 分子种类 产生原因(用离子方程式表示)
Na3PO4
H3PO4、
H2O
2.写出下列指定溶液的守恒关系(常温)
(1)氯化铵溶液
①电荷守恒：_______________________________；
②元素守恒：____________________________；
③质子守恒：____________________________。
提醒　①＋②消去与平衡关系无关的c(Cl－)，可得③的质子守恒式。
c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
(2)硫化钠(Na2S)溶液
①电荷守恒：________________________________________；
②元素守恒：__________________________________；
③质子守恒：_________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
c(OH－)＝2c(H2S)＋c(HS－)＋c(H＋)
质子守恒式的书写
(1)电荷守恒式与元素守恒式联立，消去未参与水解平衡的微粒，即可得质子守恒式。如，Na2S水溶液中的质子守恒可以将②中c(Na＋)代入①中的等式，化简后可得③。
(2)分析Na2S水溶液中的质子转移
情况，如右图：
归纳总结
(3)0.1 mol·L－1(NH4)2CO3溶液
①电荷守恒：____________________________________________；
②元素守恒：_________________________________________________
_____________。
＝0.2 mol·L－1
(4)KHCO3溶液
①电荷守恒：_________________________________________；
②元素守恒：__________________________________；
③质子守恒：__________________________________。
(5)将浓度分别为0.1 mol·L－1 CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合
①电荷守恒：____________________________________；
②元素守恒：_______________________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1
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溶液中粒子浓度大小的比较(常温)
二
1.单一盐溶液中粒子浓度的比较
(1)0.1 mol·L－1Na2S溶液中各离子浓度的大小关系：________________
________________________。
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中Na＋、 四种粒子浓度的大小关系：___________________________________。
(3)已知0.1 mol·L－1NaHSO3溶液pH<7，则其溶液中Na＋、
H2SO3、 四种粒子浓度的大小关系：________________________
____________。
c(Na＋)＞c(S2－)＞
c(OH－)＞c(HS－)＞c(H＋)
＞c(H2SO3)
2.混合溶液中粒子浓度的比较
(1)等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性，溶液中粒子(水分子除外)浓度关系：________________________________
________________。
(2)已知Ka(HCN)＝6.2×10－10，等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中粒子(水分子除外)浓度关系：______________________________
________。
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)
＞c(H＋)＞c(OH－)
c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)
＞c(H＋)
3.溶液混合能发生反应的粒子浓度比较
(1)CH3COOH与NaOH溶液混合
①等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为_______________________
________________。
②NaOH溶液和CH3COOH溶液等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7，离子浓度大小顺序为_____________________________________。
③pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，其离子浓度大小顺序为_____________________________________。
c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞
c(OH－)＞c(H＋)
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)0.1 mol·L－1 的氨水与0.1 mol·L－1的硫酸等体积混合。
①混合液中溶质为 ，其浓度为 mol·L－1。
②溶液中含有的粒子有 。
③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序：__________________
_______________。
NH4HSO4
0.05
(3)0.1 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合。
①混合液中溶质为 。
②溶液中含有的粒子有_________________________________________
__________。
③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序：__________________
_______________________________________。
CH3COOH、NaCl
CH3COOH、H2O、Na＋、Cl－、CH3COO－、
H＋、OH－
c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)
c(Na＋)＝c(Cl－) >
(4)0.2 mol·L－1 NH4Cl与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合，混合液中的溶质为 ，三者的物质的量浓度 ，溶液中离子浓度由大到小的顺序为 。
NH4Cl、NH3·H2O、NaCl
相等
判断混合溶液中粒子浓度大小的一般思路
(1)明确研究对象——溶液的组成(溶质及各种粒子)。
(2)明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡、水解平衡)。
(3)根据题给信息，确定程度大小(是以电离为主还是以水解为主)。
(4)比较粒子浓度大小时，要充分运用电荷守恒、元素守恒关系。
归纳总结
4.不同溶液中某一离子浓度的比较
在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，
④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c( )由大到小的顺序：___________
_______。
④>⑤>③>
①>②
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综合电解质溶液中粒子浓度关系
三
1.题型概述
溶液中粒子浓度的大小比较是离子平衡的主流试题，既与盐的水解平衡有关，又与弱电解质电离平衡有关。不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，且还侧重溶液中各种守恒(电荷守恒、元素守恒、质子守恒)关系考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，考查学生对变化观念、微观探析的理解和应用。
2.解题模型
应用体验
1.常温下，将甲酸与NaOH溶液混合，所得溶液的pH＝7，则此溶液中
A.c(HCOO－)>c(Na＋)
B.c(HCOO－)C.c(HCOO－)＝c(Na＋)
D.无法确定c(HCOO－)与c(Na＋)的大小关系
根据电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)；由pH＝7可知：c(H＋)＝c(OH－)，得出c(Na＋)＝c(HCOO－)。
√
应用体验
2.(2021·天津，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是
√
应用体验
3.醋酸(CH3COOH)是一种常见的弱酸。常温条件下，下列叙述正确的是
A.pH＝3的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)
B.pH＝8的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中，c(CH3COO－)C.0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D.0.1 mol·L－1CH3COONa溶液中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
√
除CH3COOH电离出的H＋外，水也会电离出少量H＋，即c(H＋)> c(CH3COO－)，A项错误；
由电荷守恒可知，混合溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，此时溶液pH＝8，溶液中c(H＋)＜c(OH－)，则c(CH3COO－)＜c(Na＋)，B项正确；
CH3COO－水解微弱，0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中，c(Na＋)> c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，C项错误；
由电荷守恒可知，CH3COONa溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，D项错误。
应用体验
4.浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是__________________，c(H2S)从大到小的顺序是_________________。
③＞②＞④＞①
④＞①＞②＞③
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课时对点练
1
2
3
4
5
6
7
8
9
题组一　单一溶液中粒子浓度的关系
1.室温下，0.1 mol·L－1CH3COONH4溶液呈中性，下列说法错误的是
A.水电离产生的c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1
B.c( )＝c(CH3COO－)
C.CH3COONH4能促进水的电离
D.c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
√
10
11
12
13
14
15
对点训练
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
对点训练
CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子都水解促进水的电离，使得水电离产生的c(H＋)>1×10－7 mol·L－1，A错误、C正确；
CH3COONH4溶液呈中性，说明两者水解程度相等，c( )＝
c(CH3COO－)，B正确；
醋酸根离子水解生成醋酸分子的程度很小，所以c(CH3COO－)> c(CH3COOH)，D正确。
2.(2023·四川内江高二检测)室温时，下列溶液中微粒的浓度关系正确的是
A.0.05 mol·L－1 NaClO溶液中：c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B.pH＝4的KHC2O4溶液中：c(H2C2O4)＞c( )
C.pH＝a的氨水，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
D.一定浓度的Na2S溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋c(S2－)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
√
15
对点训练
1
2
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对点训练
次氯酸根离子水解，溶液呈碱性，氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，A正确；
KHC2O4溶液pH＝4，则KHC2O4的电离大于水解，所以c(H2C2O4)< c( )，B错误；
NH3·H2O是弱电解质，稀释10倍后，其pH向7靠拢不到一个单位，则a在Na2S溶液中，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，D错误。
题组二　不同电解质溶液中指定微粒浓度的比较
3.物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3　②NaHCO3　③H2CO3　
④(NH4)2CO3，按c( )由小到大顺序排列正确的是
A.④＜③＜②＜① B.③＜②＜①＜④
C.③＜②＜④＜① D.③＜④＜②＜①
√
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对点训练
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对点训练
①Na2CO3是强碱弱酸盐，在溶液中完全电离出碳酸根离子，碳酸根离子的水解程度较弱，其溶液中c( )最大；
②NaHCO3在溶液中完全电离出碳酸氢根离子和钠离子，碳酸氢根离子电离出的 较少；
③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步电离，第二步才电离出碳酸根离子，且第一步电离出的氢离子抑制了第二步电离，所以其溶液中的c( )最小；
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对点训练
④(NH4)2CO3在溶液中完全电离出碳酸根离子和铵根离子，铵根离子水解促进了碳酸根离子的水解，浓度相同时其溶液中c( )小于Na2CO3溶液中c( )，根据分析可知，物质的量浓度相同时c( )由小到大顺序为③<②<④<①。
4.下列各项中指定微粒的浓度比为2∶1的是
A.相同温度下，2 mol·L－1醋酸溶液与1 mol·L－1醋酸溶液中c(H＋)之比
B.H2CO3溶液中c(H＋)与c( )之比
C.Na2CO3溶液中c(Na＋)与c( )之比
D.常温下，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中的
c(Na＋)之比
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对点训练
CH3COOH是弱酸，浓度不同时其电离程度不同，所以浓度是2倍关系的两醋酸溶液中c(H＋)之比不是2∶1，A项错误；
H2CO3是二元弱酸，分步电离且只发生部分电离，故c(H＋)∶c( )
≠2∶1，B项错误；
因 发生水解被消耗，故c(Na＋)∶c( )>2∶1，C项错误；
不管 、CH3COO－的水解程度如何，溶液中c(Na＋)是一定的，前者c(Na＋)＝0.2 mol·L－1，后者c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，D项正确。
题组三　混合溶液中粒子浓度大小比较
5.有4种混合溶液，分别由等体积的0.1 mol·L－1的2种溶液混合而成：
①CH3COONa与HCl，②CH3COONa与NaOH，③CH3COONa与NaCl，
④CH3COONa与NaHCO3。下列关系正确的是
A.pH：②＞③＞④＞①
B.c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①
C.c(H＋)：①＞③＞②＞④
D.c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
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对点训练
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对点训练
A项，pH：②＞④＞③＞①；
C项，应为①＞③＞④＞②；
D项，应为①＞③＞④＞②。
6.(2023·四川遂宁中学高二月考)常温下a mol L－1稀氨水与b mol·L－1稀盐酸等体积混合，下列判断一定正确的是
A.若a＞b，则c(OH－)>c(H＋)
B.若a＞b，则c( )>c(Cl－)
C.若a＜b，则c(OH－)D.若a＝b，则c( )＝c(Cl－)
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对点训练
若a＞b，溶液混合后可能呈中性、碱性或酸性，故A错误；
若a＞b，根据A项分析，则c( ) 可能大于、等于或小于c(Cl－)，故B错误；
若a＜b，混合后溶质为HCl和氯化铵，溶液一定呈酸性即c(OH－)若a＝b，则溶质为氯化铵，溶液呈酸性，根据电荷守恒得到c( )<
c(Cl－)，故D错误。
7.(2023·广州六中高二检测)下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系错误的是
A.0.1 mol·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c( )＋c(H＋)＋2c(H2CO3)
B.向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>
c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
C.0.1 mol·L－1NH4Cl溶液：c( )D.向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na＋)＝
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对点训练
0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中存在质子守恒：c(OH－)＝c( )＋c(H＋)＋2c(H2CO3)，A正确；
向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(CH3COO－)> c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B错误；
0.1 mol·L－1NH4Cl溶液存在电荷守恒：c( )＋c(H＋)＝c(Cl－)＋
c(OH－)，氯化铵溶液中铵根离子水解使溶液显酸性，氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，故c( )根据N元素和Na元素守恒，硝酸钠溶液中c(Na＋)＝ ，与是否添加稀盐酸无关，D正确。
8.(2023·河南平顶山高二期末)室温下，下列各溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
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对点训练
B.氨水与氯化铵的混合溶液中可能存在：c( )>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
C.将pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，则有c(Na＋)＝
c(F－)>c(H＋)＝c(OH－)
√
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对点训练
9.已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8。下列关于NaClO溶液说法正确的是
A.0.01 mol·L－1NaClO溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(H＋)>c(OH－)
B.长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C.25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO－)
＝c(Na＋)
D.通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===
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综合强化
NaClO溶液中存在电离和水解，NaClO===Na＋＋ClO－，ClO－＋H2O
HClO＋OH－，c(Na＋)>c(ClO－)>c(OH－)>c(H＋)，A错误；
NaClO与空气中的水和二氧化碳反应生成次氯酸，次氯酸见光易分解生成氯化氢和氧气，故漂白能力减弱，B错误；
次氯酸钠具有强氧化性，将二氧化硫氧化为硫酸根离子，D错误。
10.(2023·浙江绍兴高二期末)常温下，将体积为V1的0.10 mol·L－1盐酸与体积为V2的0.10 mol·L－1Na2CO3溶液混合(无CO2生成)，已知Ka1(H2CO3)＝10－6.37，Ka2(H2CO3)＝10－10.25。下列说法正确的是
√
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综合强化
综合强化
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11.(2023·青岛高二期末)室温下，将两种浓度均为0.1 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系不正确的是
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综合强化
该溶液呈酸性，说明CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，则溶液中微粒浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，故C错误；
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综合强化
12.常温下，H2C2O4的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，H2CO3的Ka1＝4.5 ×10－7，Ka2＝4.7×10－11。下列说法正确的是
A.NaHCO3、NaHC2O4都属于酸式盐且它们对应的水溶液都呈碱性
B.0.010 mol·L－1NaHC2O4溶液中：c(Na＋)>
C.Na2CO3溶液中滴入少量H2C2O4溶液时，反应生成NaHCO3和NaHC2O4
D.10.0 mL 0.10 mol·L－1H2C2O4溶液与等体积NaOH溶液混合，溶液恰好呈
中性：n(Na＋)＋n(H2C2O4)－n( )＝0.001 mol
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综合强化
13.室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是
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综合强化
D.向0.10 mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝
c(Cl－)
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综合强化
溶质为NaCl、醋酸和醋酸钠，溶液呈中性，由电荷守恒可知，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，由元素守恒可知，c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，则c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)，D正确。
14.(12分)已知某些弱电解质在水中的电离平衡常数(25 ℃)如下表：
1
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综合强化
弱电解质 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH
电离平 衡常数 Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11 Ka1＝1.4×10－2 Ka2＝6.0×10－8 Kb＝1.75× 10－5 Ka＝1.75×
10－5
(1)H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为_______________
________________________。
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综合强化
弱电解质 H2CO3 H2SO3 NH3·H2O CH3COOH
电离平 衡常数 Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11 Ka1＝1.4×10－2 Ka2＝6.0×10－8 Kb＝1.75× 10－5 Ka＝1.75×
10－5
(2)CH3COONH4溶液呈____ (填“酸”“中”或“碱”)性，原因是_____
___________________________________________________________________________________________________。
中
NH3·H2O的电离常数等于CH3COOH的电离常数，因此 的水解程度
等于CH3COO－的水解程度，溶液呈中性
由于
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综合强化
(3)现有常温下0.1 mol·L－1的(NH4)2CO3溶液，该溶液中各微粒浓度之间的关系式错误的是_______(填字母)。
AD
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15.(10分)(1)将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na＋)＞c(A－)。用“＞”“＜”或“＝”填写下列空白：
①混合溶液中，c(A－)_____c(HA)。
15
综合强化
＜
将0.2 mol·L－1 HA溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合时，溶质为等物质的量的HA和NaA，由于c(Na＋)＞c(A－)，则由电荷守恒可知
c(H＋)1
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②混合溶液中，c(HA)＋c(A－)_____0.1 mol·L－1。
15
综合强化
＝
通过元素守恒及等体积混合后浓度减半可知，c(HA)＋c(A－)＝0.1 mol·
L－1。
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14
③混合溶液中，由水电离出的c(OH－)______0.2 mol·L－1 HA溶液中由水电离出的c(H＋)。
15
综合强化
＞
混合溶液中由于NaA的存在，促进水的电离，而0.2 mol·L－1 的HA溶液中水的电离受到抑制，因此前者由水电离产生的c(OH－)大于后者由水电离产生的c(H＋)。
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14
(2)25 ℃下，将a mol·L－1的NaA溶液与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合，反应后测得溶液pH＝7，则a_____(填“>”“<”或“＝”)0.01；用含a的代数式表示HA的电离常数Ka＝________________。
15
综合强化
>
(100a－1)×10－7
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综合强化
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