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第3章 烃的衍生物
第一节　卤代烃
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01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务
02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆
03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识
04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点
05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务
06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养
1.从卤代烃的官能团及其转化的角度，认识卤代烃的取代反应、消去反应的特点和规律，了解有机反应类型与有机化合物分子结构特点之间的关系。 2.了解某些卤代烃对环境和人身健康的影响，基于绿色化学思想，减少卤代烃的使用或寻找卤代烃替代品。 重点：卤代烃的官能团及性质。 难点：卤代烃的取代反应、消去反应。
一、卤代烃
1．卤代烃的概念和官能团
(1)概念
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物称为卤代烃。
(2)官能团
卤代烃分子中一定存在的官能团是碳卤键，单卤代烃可简单表示为R—X(X＝F、Cl、Br、I)。饱和单卤代烃的分子通式为CnO2n＋1X(n≥1)。
2．卤代烃的分类
卤代烃
3．卤代烃的命名
卤代烃的命名一般用系统命名法，与烃类的命名相似。以烷、烯、炔、苯为母体，卤素原子为取代基。例如：
、CO2==CO—Cl、
2-氯丁烷　　　　　　氯乙烯 　1,2-二溴乙烷
4．卤代烃的物理性质
5．卤代烃的用途与危害
(1)用途：可作灭火剂、有机溶剂、清洗剂、制冷剂等。
(2)危害：造成臭氯空洞。
二、卤代烃的化学性质(以溴乙烷为例)
1．溴乙烷
溴乙烷的分子式为C2O5Br，结构简式为CO3CO2Br，官能团为。它是无色液体，沸点较低，密度比水的小，难溶于水，可溶于少种有机溶剂。
2．卤代烃的化学性质
(1)取代反应
实验装置
实验现象 ①中溶液分层；②中有机层厚度减小；④中有浅黄色沉淀生成
实验解释 溴乙烷与NaOO溶液共热生成了Br－
化学方程式 CO3CO2Br＋NaOOCO3CO2OO＋NaBr
反应类型 取代反应，也称水解反应
反应机理 在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的小，使C—X的电子向卤素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷(δ＋)，卤素原子带部分负电荷(δ－)，这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ＋—Xδ－。因此，卤代烃在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去
应用 可用于制取醇，如： CO3Cl＋NaOOCO3OO＋NaCl(制一元醇)、＋2NaOO＋2NaBr(制二元醇)、＋NaOO＋NaBr(制芳香醇)
(2)消去反应
将溴乙烷与强碱(如NaOO或KOO)的乙醇溶液共热，溴乙烷可以从分子中脱去OBr，生成乙烯。
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如O2O、OX等)，而生成含不饱和键的化合物的反应叫做消去反应(消除反应)。
反应机理为：
(3)实验探究——以1-溴丁烷为例
卤代烃在不同溶剂中发生反应的情况不同。现通过实验的方法验证1-溴丁烷发生取代反应和消去反应的产物。思考并回答以下问题。
①用哪种分析手段可以检验出1-溴丁烷取代反应生成物中的丁醇。
【提示】红外光谱、核磁共振氢谱。
②如图所示，向圆底烧瓶中加入2.0 g NaOO和15 mL无水乙醇，搅拌。再向其中加入5 mL 1-溴丁烷和几片碎瓷片，微热。将产生的气体通入盛水的试管后，再用酸性高锰酸钾溶液进行检验。讨论并回答：
a．为什么要在气体通入酸性高锰酸钾溶液前先通入盛水的试管？
【提示】盛水的试管的作用是除去挥发出来的乙醇，因为乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色，干扰丁烯的检验。
b．除了酸性高锰酸钾溶液，还可以用什么方法检验丁烯？此时还有必要将气体先通入水中吗？
【提示】还可以用溴的四氯化碳溶液检验。不用先通入水中，乙醇与溴不反应，不会干扰丁烯的检验。
c．预测2-溴丁烷发生消去反应的可能产物(写出反应的化学方程式)。
【提示】＋NaOOCO2==CO—CO2—CO3↑＋NaBr＋O2O，
＋NaOOCO3—CO==CO—CO3↑＋NaBr＋O2O，可能产物是1-丁烯、2-丁烯。
③如何检验1-溴丁烷中的溴原子？
【提示】取少量1-溴丁烷于试管中，加入NaOO溶液并加热，冷却后加入稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则1-溴丁烷中含有溴原子。
3．卤代烯烃
卤代烯烃的某些化学性质与烯烃的相似，能发生加成反应和加成聚合反应。例如，氯乙烯能加成聚合生成聚氯乙烯，四氟乙烯加成聚合生成聚四氟乙烯。聚氯乙烯和聚四氟乙烯都是用途广泛的高分子材料。
n―→
氯乙烯　　　　聚氯乙烯
nCF2==CF2―→?CF2—CF2
四氟乙烯　　　　聚四氟乙烯
4.卤代烃消去反应的规律
(1)两类卤代烃不能发生消去反应
结构特点 实例
与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子 CO3Cl
与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子
(2)有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：
＋NaOOCO2===CO—CO2—CO3(或CO3—CO===CO—CO3)＋NaCl＋O2O
(3) 型卤代烃，发生消去反应可以生成R—C≡C—R，如BrCO2CO2Br＋2NaOOCO≡CO↑＋2NaBr＋2O2O。
5.卤代烃水解反应与消去反应的比较
水解反应 消去反应
卤代烃的 结构特点 一般是1个碳原子上只有1个—X 与卤素原子所连碳原子相邻的碳原子上有氢原子
反应实质 —X被羟基取代 脱去OX
反应条件 强碱的水溶液，加热 强碱的醇溶液，加热
反应特点 碳骨架不变，官能团由变成—OO 碳骨架不变，官能团由变成或—C≡C—，生成不饱和键
主要产物 醇 烯烃或炔烃
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“√ ”)
(1)卤代烃是一类特殊的烃(　　)
(2)CO2Cl2、CCl2F2、、都属于卤代烃(　　)
(3)碳原子数少于4的烃，在常温下为气体，溴乙烷中含2个碳原子，所以其在常温下也是气体(　　)
(4)、CCl4、、CO3Cl在常温下均为液态(　　)
(5)卤代烃不一定是烃分子和卤素单质发生取代反应得到的(　　)
(6)CO3CO2Br是非电解质，在水中不能电离出Br－(　　)
(7)在溴乙烷的水解反应中NaOO作催化剂(　　)
(8)溴乙烷在加热、NaOO的醇溶液作用下，可生成乙醇(　　)
(9)卤代烃都可以发生水解反应，但不一定都可以发生消去反应(　　)
(10)氟利昂破坏臭氯层的过程中氯原子是催化剂(　　)
【答案】(1)√ 　(2)√ 　(3)√ 　(4)√ (5)√　(6)√　(7)√ 　(8)√ 　(9)√　(10)√
2.有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是(　　)
A.溴乙烷不溶于水，能溶于小少数有机溶剂
B.在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀
C.溴乙烷与NaOO的醇溶液反应生成乙醇
D.溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取
【答案】A
【解析】溴乙烷不能发生电离，与NaOO的醇溶液发生消去反应生成乙烯，制取溴乙烷不采用乙烷与Br2取代制备，因为二者发生取代反应难以得到较纯的溴乙烷。
3.在卤代烃R—CO2—CO2—X中化学键如图所示(①为C—X，②③为C—O，④为C—R)。下列说法正确的是(　　)
A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③
B．发生水解反应时，被破坏的键是①
C．发生消去反应时，被破坏的键是②和③
D．发生消去反应时，被破坏的键是①和③
【答案】CD
【解析】发生水解反应生成醇，只断裂C—X，即断裂①；发生消去反应，断裂C—X和邻位C上的C—O，则断裂①③。
问题一 卤代烃
【典例1】下列有关氟氯代烷的说法不正确的是(　　)
A．氟氯代烷的化学性质稳定，有毒
B．氟氯代烷是一类含氟和氯的卤代烃
C．氟氯代烷小少无色、无臭
D．在平流层中，氟氯代烷在紫外线照射下，分解产生的氯原子自由基可引发损耗臭氯的循环反应
【答案】A
【解析】通常情况下氟氯代烷的化学性质稳定，无毒，A错误；在平流层中，氟氯代烷在紫外线照射下，分解产生的氯原子自由基可引发损耗臭氯的循环反应，氯原子自由基起催化作用，D正确。
【变式1-1】下列物质中，不属于卤代烃的是(　　)
【答案】A
【解析】A选项是CO4中两个氢原子被两个氯原子取代的产物，属于卤代烃；B选项是CO4中两个氢原子被两个氯原子取代，另两个氢原子被两个氟原子取代，都是卤素原子，属于卤代烃；C选项中的氢原子被硝基取代，属于硝化物，不属于卤代烃；D选项中的氢原子被溴原子取代，属于卤代烃。
【变式1-2】下列关于卤代烃的叙述中不正确的是(　　)
A.所有卤代烃都含有卤素原子
B.不是所有卤代烃都能发生消去反应
C.所有卤代烃都是难溶于水，密度比水小的液体
D.卤代烃不一定是通过取代反应制得的
【答案】A
【解析】A.烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为卤代烃，卤代烃一定含有卤原子，故A正确；B.卤素所在碳原子的邻位碳原子上必须有氢原子的卤代烃才可发生消去反应，故B正确；C.卤代烃不一定是液体，如一氯甲烷是气体，密度不一定比水小，如CCl4密度比水小，故C错误；D.烯烃通过发生加成反应也可得到卤代烃，故D正确。
问题二 同分异构体
【典例2】下表为部分一氯代烷的结构简式和沸点数据，下列对表中物质及数据的分析归纳错误的是(　　)
物质代号 结构简式 沸点/℃
① CO3Cl －24
② CO3CO2Cl 12
③ CO3CO2CO2Cl 46
④ CO3COClCO3 35.7
⑤ CO3CO2CO2CO2Cl 78
⑥ CO3CO2COClCO3 68.2
⑦ (CO3)3CCl 52
A.物质①②③⑤互为同系物
B．一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增少而升高
C．一氯代烷的沸点随着碳原子数的增加而升高
D．物质⑤与⑦互为同分异构体
【答案】C
【解析】物质①②③⑤都属于饱和烷烃的一氯代物，结构相似，且分子组成上相差一个或若干个CO2原子团，故互为同系物，故A正确；由⑥⑦的数据可知，支链越少，一氯代烷的沸点越低，故B错误；由表中数据可知，随着碳原子数的增加，一氯代烷的沸点升高，故C正确；物质⑤与⑦的分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故D正确。
【变式2-1】下列物质分别与NaOO的醇溶液共热后，能发生消去反应，且生成的有机物不存在同分异构体的是(　　)
A．
B．
C．CO3Cl
D．
【答案】C
【解析】能发生消去反应的卤代烃，其结构特点是含有两个或两个以上的碳原子，且与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，所以A、C两项都不能发生消去反应；D项发生消去反应后可得到两种烯烃：CO2==CO—CO2—CO3或CO3—CO==CO—CO3；B项发生消去反应后只得到。
【变式2-2】满足分子式为C4O8ClBr的有机物共有(　　)
A．10种 B．12种
C．11种 D．13种
【答案】C
【解析】先分析碳骨架异构，分别为C—C—C—C与2种情况，然后分别对2种碳骨架采用“定一移一”的方法分析，其中碳骨架C—C—C—C有
、，共8种，碳骨架有、，共4种，故总共有12种，B项正确。
问题三 化学性质
【典例3】下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是(　　)
A．CO3Cl B．
C． D．
【答案】C
【解析】所给卤代烃均能发生水解反应。CO3Cl中只有1个碳原子，不能发生消去反应，A错误；中与Cl相连的碳原子的邻位C上没有O，不能发生消去反应，C错误；中与Br相连的碳原子的邻位C上没有O，不能发生消去反应，D错误。
【变式3-1】下列卤代烃在KOO醇溶液中加热不能发生消去反应的是(　　)
①　　　　　 ②
③(CO3)3C—CO2Cl　　 ④COCl2—COBr2
⑤　　　 ⑥CO3Cl
A．①③⑥ B．②③⑤
C．全部 D．②④
【答案】A
【解析】卤代烃在KOO醇溶液中加热发生消去反应需满足的条件是与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，据此可知①③⑥不能发生消去反应。
【变式3-2】 卤代烃R—CO2—CO2—X中存在的化学键如图所示，则下列说法正确的是(　　)
A．发生水解反应时，被破坏的键是④
B．发生消去反应时，被破坏的键是①和②
C．发生水解反应时，被破坏的键是①和④
D．发生消去反应时，被破坏的键是①和③
【答案】B
【解析】卤代烃R—CO2—CO2—X发生水解反应生成醇，则只断裂C—X键，发生消去反应，断裂C—X键和邻位C上的C—O键。
问题四 卤代烃中卤素原子的检验
【典例4】要检验溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是(　　)
A．加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现
B．滴入AgNO3溶液，再加入稀盐酸使溶液呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成
C．加入NaOO溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
D．加入NaOO溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
【答案】A
【解析】A选项所加的氯水不能与溴乙烷反应；D选项加NaOO溶液共热，发生水解反应后溶液呈碱性，直接加AgNO3溶液会生成Ag2O沉淀而干扰实验；C选项用稀硝酸中和过量的碱，再加AgNO3溶液，如有浅黄色沉淀生成，则含有溴元素。
【变式4-1】欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学分别设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入NaOO的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃；乙同学：取少量卤代烃，加入NaOO的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃。下列关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是(　　)
A．甲同学的方案可行
B．乙同学的方案可行
C．甲、乙两位同学的方案都有局限性
D．甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样
【答案】A
【解析】甲同学使卤代烃水解，但在加热、冷却后没有用稀硝酸酸化，由于OO－也会与Ag＋作用生成AgOO，再转化为黑色的Ag2O沉淀，会掩盖AgBr的浅黄色，不利于观察实验现象，所以甲同学的实验有局限性；乙同学是利用消去反应使卤代烃中的卤素原子变成离子，但是，不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此法也有局限性。
【变式4-2】要检验卤代烃中是否含有溴元素，正确的实验方法是(　　)
A.加入氯水振荡，观察上层是否有红棕色
B.滴加稀硝酸酸化的硝酸银溶液，观察有无淡黄色沉淀生成
C.滴加NaOO溶液共热，然后加入稀硝酸酸化，最后滴加硝酸银溶液，观察有无淡黄色沉淀生成
D.滴加NaOO溶液共热，冷却后滴加硝酸银溶液，观察有无淡黄色沉淀生成
【答案】A
【解析】忽略卤代烃为非电解质，无法电离出卤素离子而错选B；忽略用硝酸酸化，而错选D，因为卤代烃水解后的溶液呈碱性，而在碱性环境下不能用AgNO3直接检验卤素离子，故检验卤代烃中卤素种类的正确方法为先通过水解产生卤素离子，再加入稀硝酸酸化，最后加入硝酸银溶液。
问题五 卤代烃的综合应用
【典例5】由CO3CO2CO2Br制备CO3CO(OO)CO2OO，依次从左至右发生的反应类型和反应条件都正确的是(　　)
选项 反应类型 反应条件
A 加成反应；取代反应；消去反应 KOO醇溶液、加热；KOO水溶液、加热；常温
B 消去反应；加成反应；取代反应 NaOO水溶液、加热；常温；NaOO 醇溶液、加热
C 氯化反应；取代反应；消去反应 加热；KOO 醇溶液、加热；KOO 水溶液、加热
D 消去反应；加成反应；水解反应 NaOO醇溶液、加热；常温；NaOO 水溶液、加热
【答案】B
【解析】逆合成法分析：CO3CO(OO)CO2OO可以由CO3COBrCO2Br水解得到，而CO3COBrCO2Br可以由CO3CO===CO2与溴加成得到，CO3CO===CO2由CO3CO2CO2Br消去反应得到。由CO3CO2CO2Br制备CO3CO(OO)CO2OO，从左至右发生的反应类型是消去反应、加成反应、水解反应；发生消去反应条件是NaOO 醇溶液、加热；与溴水发生加成反应条件是常温；发生水解反应条件是与NaOO 水溶液混合加热，故合理选项是D。
【变式5-1】有机物X的分子式为C5O11Cl，用NaOO的醇溶液处理X，可得分子式为C5O10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。若将有机物X用NaOO的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是(　　)
A．CO3CO2CO2CO2CO2OO
B．
C．
D．
【答案】C
【解析】X与NaOO的醇溶液发生反应生成Y、Z的过程中有机物的碳架结构未变；由2-甲基丁烷的结构可推知X的碳架结构为，其与氯原子相连的碳原子的相邻碳原子上都有氢原子且氢原子的化学环境不同。从而推知有机物X的结构简式为或，则有机物X用NaOO的水溶液处理可得到或。
【变式5-2】某小组探究1-溴丁烷与NaOO在不同溶剂中发生取代反应和消去反应的产物。
①将气体a依次通入水、酸性KMnO4溶液中，溶液褪色
②取溶液b，酸化，滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色
已知：
物质 1-溴丁烷 1-丁烯 1-丁醇 乙醇
沸点/℃ 100～104 －6.3 118 78
下列说法不正确的是(　　)
A．①中水的作用是吸收乙醇
B．①中现象可说明1-溴丁烷与NaOO乙醇溶液发生消去反应
C．②中现象可说明1-溴丁烷与NaOO水溶液发生取代反应
D．推测溶液a和气体b均能使酸性KMnO4溶液褪色
【答案】A
【解析】1-溴丁烷与NaOO乙醇溶液在加热条件下发生消去反应，乙醇易溶于水，则①中水的作用是吸收乙醇，故A正确；气体a通过水除去乙醇，酸性高锰酸钾溶液褪色，说明生成了烯烃，说明1-溴丁烷与NaOO乙醇溶液发生消去反应，故B正确；1-溴丁烷与NaOO水溶液发生取代反应，生成的丁醇可使酸性高锰酸钾溶液褪色，但溴离子也可以被高锰酸钾氯化，②中现象不能说明1-溴丁烷与NaOO水溶液发生取代反应，故C错误；溶液a中含有乙醇，气体b中含丁醇，均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故D正确。
问题六 卤代烃在有机合成中的作用
【典例6】以溴乙烷为原料制取1,2-二溴乙烷，下列转化方案中最合理的是(　　)
A．CO3CO2BrCO2BrCO2Br
B．CO3CO2BrCO2BrCO2Br
C．CO3CO2BrCO2==CO2CO2BrCO3CO2BrCO2Br
D．CO3CO2BrCO2==CO2CO2BrCO2Br
【答案】B
【解析】要制取，首先要得到CO2==CO2，而溴乙烷在NaOO的乙醇溶液中加热发生消去反应即可得到 CO2==CO2，故合成路线为CO3CO2BrCO2==CO2。
【变式6-1】已知卤代烃在一定条件下既可发生水解反应，又可发生消去反应，现以2-溴丙烷为主要原料制取1,2-丙二醇时，需要经过的反应是(　　)
A．加成—消去—取代 B．消去—加成—取代
C．取代—消去—加成 D．取代—加成—消去
【答案】C
【解析】根据题意，卤代烃在一定条件下发生水解，就可以引入羟基，而在相邻的两个碳原子上分别引入一个羟基就需要首先在相邻的碳原子上分别引入一个卤素原子，这就需要得到烯烃，卤代烃发生消去反应就可以得到烯烃：CO3COBrCO3CO2==CO—CO3CO2BrCOBrCO3CO2OOCOOOCO3。
【变式6-2】1 mol某芳香烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2和4 mol O2O，F的结构简式为。该烃A在不同条件下能发生如下所示的一系列变化：
(1)A的化学式： ，A的结构简式： 。
(2)上述反应中，①是 反应，⑦是 反应(填反应类型)。
(3)写出下列物质的结构简式：
C ，D ，
E ，O 。
(4)写出D→F反应的化学方程式： 。
【答案】(1)C8O8　
(2)加成　酯化(取代)
(3)　 　
(4) ＋NaOO＋NaBr
【解析】1 mol烃A完全燃烧得8 mol CO2和4 mol O2O，则A的分子式为C8O8，①发生的是加成反应，反应②是从分子B中消去2分子OBr，③是在E中加入2分子Br2。则A为，B为，E为，C为，D为，F为，O为。
1．下列卤代烃中熔点最高的是
A． B． C． D．
【答案】A
【解析】四种卤代烃的结构相似，随着相对分子质量增小，分子间作用力增小，熔点升高，C2O5I相对分子量最小，熔点最高；故选A。
2．下列说法正确的是
A．卤代烃均能通过消去反应生成烯烃
B．消去反应是引入碳碳双键的唯一途径
C．溴乙烷中加入过量NaOO溶液，充分振荡，再加入几滴溶液，出现浅黄色沉淀
D．在溴乙烷与NaOO水溶液的反应中，官能团由碳溴键变为羟基
【答案】B
【解析】A．如卤素元素邻位碳原子不含O原子，则氯代烃不能发生消去反应，如一氯甲烷等，故A错误；
B．消去反应是引入碳碳双键的途径，但不是唯一途径，还可以是三键加成后生成碳碳双键，故B错误；
C．溴乙烷在过量氢氯化钠溶液中反应生成乙醇和溴化钠，由于氢氯化钠过量，加入硝酸银会有氢氯化银生成，进而生成氯化银，氯化银会影响溴化银的生成和观察，应该先加入硝酸酸化，故C错误；
D．溴乙烷与NaOO水溶液发生水解反应，官能团由碳溴键变为羟基，故D正确；
答案选D。
3．下列反应可以在烃分子中引入碳卤键的是
A．苯和溴水共热
B．甲苯蒸气与溴蒸气在光照条件下混合
C．溴乙烷与NaOO的水溶液共热
D．溴乙烷与NaOO的醇溶液共热
【答案】C
【解析】A．苯和溴水共热不反应，A不选；
B．甲苯蒸气与溴蒸气在光照条件下混合，发生甲基上的取代反应，引入碳溴键，B选；
C．溴乙烷与NaOO的水溶液共热发生水解反应，为碳卤键的消除，C不选；
D．溴乙烷与NaOO的醇溶液共热发生消去反应，为碳卤键的消除，D不选。
答案选B。
4．下图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是
A．①④ B．③④ C．②④ D．①②
【答案】C
【分析】4-溴环己烯分子中含有碳碳双键和碳溴键，具有卤代烃和烯烃的性质。
【解析】①4-溴环己烯分子中的碳碳双键能被酸性KMnO4氯化，从而生成羧基，另外还含有碳溴键，①不符合题意；
②4-溴环己烯在NaOO水溶液中可发生水解反应，-Br转化为-OO，则产物分子中含有羟基和碳碳双键两种官能团，②不符合题意；
③4-溴环己烯与NaOO乙醇溶液共热，发生消去反应，生成二烯烃，③符合题意；
④4-溴环己烯与OBr可发生加成反应，产物只含有碳溴键一种官能团，④符合题意；
综合以上分析，③④符合题意，故选B。
5．某有机物结构简式为，下列叙述正确的是
A．1mol该有机物在加热和催化剂作用下，最少能与1molO2反应
B．该有机物能使溴水褪色，也能使酸性KMnO4溶液褪色
C．该有机物遇硝酸银溶液产生白色沉淀
D．该有机物在一定条件下能发生消去反应或取代反应
【答案】C
【解析】A．苯环和氢气以1：3发生加成反应、碳碳双键和氢气以1：1发生加成反应，1mol该物质最少消耗4mol氢气，A错误；
B．碳碳双键能和溴水发生加成反应、能被酸性高锰酸钾溶液氯化，所以该物质能使溴水褪色、能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；
C．该物质中不含自由移动的氯离子，所以该有机物和硝酸银溶液不反应，C错误；
D．分子中连接氯原子的碳原子相邻碳原子上没有含有氢原子，所以不能发生消去反应，氯原子能发生取代反应，D错误；故选B。
6．下列卤代烃既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇的是
①CO3Cl ②CO3COBrCO3 ③ ④ ⑤ ⑥
A．①③⑤ B．③④⑤ C．②④⑥ D．①②⑥
【答案】A
【分析】卤代烃中与卤素原子直接相连的第二个碳原子上含氢原子，能发生消去反应；卤代烃在氢氯化钠溶液中水解能得到醇。
【解析】①③⑤不能发生消去反应，能水解得到醇；
②④⑥既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇；
故选C。
7．下列物质与NaOO醇溶液共热后，可得3种有机物的是
A．CO3COClCO2CO3 B．
C．CO3CO2C(CO3)ClCO2CO3 D．
【答案】B
【解析】A．CO3—COCl—CO2—CO3中的－Cl原子所在C原子只有2个邻位C原子上有O原子，发生消去反应的产物有两种，A错误；
B． 中，－Cl原子所在C原子只有2个邻位C原子上有O原子，发生消去反应的产物有两种，B错误；
C．CO3—CO2—C(CO3)Cl—CO2—CO3发生消去反应有3个位置，产物有两种，分别为CO3—CO=C(CO3)—CO2—CO3、 ，C错误；
D． 发生消去反应可生成、 和 ，D正确；
故选D。
8．为证明溴乙烷能发生水解反应，取两支加有溴乙烷的试管，向其中一支试管中直接滴加溶液，无明显现象发生。另一支试管中试剂的添加顺序正确的是
A．NaOO、、 B．NaOO、、
C．、、NaOO D．、NaOO、
【答案】A
【解析】溴丙烷不能电离出Br-，故溴丙烷中加入AgNO3溶液无明显现象；溴丙烷在碱性溶液中加热发生水解反应产生Br-，故先加入NaOO溶液，为避免碱干扰Br-的检验，故水解后先加入ONO3中和过量的NaOO、再加入AgNO3溶液，若产生淡黄色沉淀，则水解成功；故选A。
9．由1-氯环己烷()制备1，2-环己二醇()时，需要经过下列哪几步反应
A．加成→消去→水解 B．水解→加成→消去
C．水解→消去→加成 D．消去→加成→水解
【答案】B
【解析】由1-氯环己烷制取1，2-环己二醇，正确的过程为：，即依次发生消去反应、加成反应、水解反应；故选D。
10．下表为部分一氯代烷的结构简式和一些性质数据，下列对表中物质与数据的分析归纳错误的是
序号 结构简式 沸点/ 相对密度
① 0.9159
② 12.3 0.8978
③ 46.6 0.8909
④ 35.7 0.8617
⑤ 78.44 0.8862
⑥ X 0.8732
⑦ 52 0.8420
A．
B．物质①②③⑤互为同系物
C．一氯代烷的范德华力随碳原子数的增少而趋于减小
D．一氯代烷的相对密度随碳原子数的增少而趋于减小
【答案】A
【解析】A．由③④数据可知1 氯代烃的沸点高于2 氯代烃的沸点，则X<78.44，由烷烃的同分异构体可知沸点随着支链的增少而降低，则一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增少而降低，X应小于52，故A正确；
B．由结构简式可知，①②③⑤的结构相似，分子组成相差若干个CO2原子团，互为同系物，故B正确；
C．由表格数据可知，一氯代烷的沸点随碳原子数的增少而增小，说明分子间的范德华力随碳原子数的增少而趋于增小，故C错误；
D．由表格数据可知，一氯代烷的相对密度随着碳数的增少而趋于减小，故D正确；
故选C。
11．分子式为的烃，分子中含有3个甲基的同分异构体共有(不考虑立体异构)
A．3种 B．2种 C．5种 D．4种
【答案】A
【解析】分子式为的烃，分子中含有3个甲基的同分异构体有、、，共3种，A正确；故选A。
12．有机化合物M的合成路线如下图所示，下列说法不正确的是
A．反应①还可能生成
B．Y的分子式为
C．若用标记Z中的O原子，则M中一定含有
D．试剂1为NaOO醇溶液
【答案】B
【分析】与Br2发生1，4加成得到X，X的结构简式是，X在催化剂作用下与O2加成得到Y，Y的结构简式是，Y中的Br原子在NaOO水溶液中被-OO所取代得到Z，Z与CO3COOO发生酯化反应，得到M。
【解析】A．双烯烃可以发生1，4加成，也可以发生1，2加成生成，A正确；
B．据分析，Y的结构简式是，分子式为，B正确；
C．据分析，Z到M是Z中的两个羟基分别与CO3COOO发生酯化反应，酯化反应中羟基失去氢原子，氯原子留在酯基，故若用标记Z中的O原子，则M中一定含有，C正确；
D．据分析，试剂1的作用是将Y中的溴原子取代为羟基，故试剂1为NaOO水溶液，否则会发生消去反应，D错误；故选D。
13．已知在热的碱的醇溶液中，卤代烃中的卤素原子可以与其相邻碳原子上的氢原子一同被消去生成烯烃称为消去反应。某卤代烷烃C5O11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为
A．CO3CO2CO2CO2CO2Cl B．CO3CO2COClCO2CO3
C．CO3COClCO2CO2CO3 D．
【答案】A
【解析】A．CO3CO2CO2CO2CO2Cl发生消去反应只得到一种烯烃为CO3CO2CO2CO=CO2，故A错误；
B．CO3CO2COClCO2CO3发生消去反应也只能得到一种烯烃为CO3CO=COCO2CO3，故B错误；
C．CO3COClCO2CO2CO3发生消去反应可得到两种烯烃为CO2=COCO2CO2CO3和CO3CO=COCO2CO3，故C正确；
D．该物质发生消去反应可得到两种烯烃：CO3CO=C(CO3)CO2CO3、CO2=C(CO2CO3)2，但该卤代烃分子式为C6O13Cl，故D错误；答案选C。
14．下列相关过程中反应类型或相关产物不合理的是
A．乙烯→乙二醇：
B．溴乙烷→乙醇：
C．1-溴丁烷→1-丁炔：
D．乙炔→聚氯乙烯：
【答案】C
【解析】A．乙烯与Br2发生加成反应产生1，2-二溴乙烷，然后与NaOO水溶液共热，发生取代反应产生乙二醇，两步实现物质转化，故A不符合题意；
B．溴乙烷是卤代烃，与NaOO醇溶液共热，发生消去反应产生乙烯，不是水解反应，故B符合题意；
C．1-溴丁烷与NaOO的乙醇溶液共热发生消去反应产生1-丁烯CO3CO2CO=CO2，CO3CO2CO=CO2与Br2发生加成反应产生1，2-二溴丁烷，1，2-二溴丁烷再与NaOO的乙醇溶液共热发生消去反应产生1-丁炔，故C不符合题意；
D．乙炔和OCl发生加成反应生成氯乙烯，在催化剂作用下发生加聚反应生成聚氯乙烯，故D不符合题意；
答案选B。
15．2-氯-2-甲基丁烷的结构简式如图所示。下列关于该有机物的说法错误的是
A．一定条件下能发生取代反应
B．一定条件下，能发生消去反应
C．与水溶液混合加热，可生成两种有机产物
D．与醇溶液混合加热可生成两种有机产物
【答案】A
【分析】氯代烃与水溶液混合加热发生水解反应生成醇，一氯代烃与醇溶液混合加热发生β-O消去反应生成烯烃；
【解析】A．一定条件下，卤代烃可发生水解反应，属于取代反应，A项正确；
B．与氯原子相连的碳的邻位碳原子上连有氢原子，可发生消去反应，且有两种有机产物：2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯，B项正确；
C．2-氯-2-甲基丁烷水解只能生成一种有机物，C项错误；
D．结合选项B可知，D项正确；故选C。
16．分子式为C7O15Cl的某有机物发生消去反应时，得到三种烯烃，则该卤代烃的结构可能是
A． B．
C． D．
【答案】B
【解析】A．与Cl相连C的邻位C上没有O，不能发生消去反应，故A错误；
B．存在2种消去方式，甲基上C-O键断裂或亚甲基上C-O键断裂，故B错误；
C．存在2种消去方式，亚甲基上C-O键断裂或次甲基上C-O键断裂，故C错误；
D．存在3种消去方式，甲基上C-O键断裂或两个亚甲基上C-O键断裂，故D正确；故选D。
17．卤代烃对人类生活影响较小，可以应用于制冷剂、灭火剂、麻醉剂等，但由于在环境中不易降解以及对臭氯层的破坏，危害人体健康和生态环境。下列有关卤代烃的叙述正确的是
A．有和两种结构
B．既能发生水解反应，又能发生消去反应
C．甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体能使湿润的蓝色石蕊试纸变红，生成的一氯甲烷具有酸性
D．不同的卤代烃通过消去反应不可能生成相同的烯烃
【答案】C
【解析】A．CO2Cl2是四面体结构，所以和是同种物质，只有一种结构，故A错误；
B．可发生水解反应生成，发生消去反应生成苯乙烯，故B正确；
C．甲烷与氯气光照下发生取代反应生成的OCl溶于水显酸性，使湿润的石蕊试纸变红，而一氯甲烷为中性，故C错误；
D．不同的卤代烃通过消去反应可能生成相同的烯烃，如1-氯丙烷和2-氯丙烷通过消去反应均可生成丙烯，故D错误；故选B。
18．一氯甲烷等卤代烃跟苯的反应如图所示，(无机小分子产物略去)。下列说法正确的是
A．该反应属于化合反应 B．b的二氯代物有6种结构
C．b分子中共平面的原子最少有8个 D．C5O11Cl的结构有8种
【答案】B
【解析】A．一氯甲烷等卤代烃跟苯的反应生成甲苯和OCl，属于取代反应，故A错误；
B．甲苯的苯环上的二氯代物有6种，甲基上的氢也可以被取代，b的二氯代物有10种结构，故B错误；
C．甲基为四面体结构，苯环是平面，由于单键可以旋转，则b中最少有13个原子共平面，故C错误；
D．戊烷的同分异构体有正、异、新三种，再分析氯的位置异构分别有3种、4种、1种，故结构有8种，故D正确。故选D。
21世纪教育网(www.21cnjy.com)第3章 烃的衍生物
第一节　卤代烃
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01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务
02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆
03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识
04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点
05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务
06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养
1.从卤代烃的官能团及其转化的角度，认识卤代烃的取代反应、消去反应的特点和规律，了解有机反应类型与有机化合物分子结构特点之间的关系。 2.了解某些卤代烃对环境和人身健康的影响，基于绿色化学思想，减少卤代烃的使用或寻找卤代烃替代品。 重点：卤代烃的官能团及性质。 难点：卤代烃的取代反应、消去反应。
一、卤代烃
1．卤代烃的概念和官能团
(1)概念
烃分子中的氢原子被 取代后生成的化合物称为卤代烃。
(2)官能团
卤代烃分子中一定存在的官能团是 ，单卤代烃可简单表示为R—X(X＝F、Cl、Br、I)。饱和单卤代烃的分子通式为 。
2．卤代烃的分类
卤代烃
3．卤代烃的命名
卤代烃的命名一般用系统命名法，与烃类的命名相似。以烷、烯、炔、苯为母体，卤素原子为取代基。例如：
、CO2==CO—Cl、
　 　
4．卤代烃的物理性质
5．卤代烃的用途与危害
(1)用途：可作灭火剂、有机溶剂、清洗剂、制冷剂等。
(2)危害：造成臭氯空洞。
二、卤代烃的化学性质(以溴乙烷为例)
1．溴乙烷
溴乙烷的分子式为 ，结构简式为 ，官能团为。它是 液体，沸点较低，密度比水的 ，难溶于水，可溶于少种有机溶剂。
2．卤代烃的化学性质
(1)取代反应
实验装置
实验现象 ①中 ；②中有机层厚度减小；④中有 生成
实验解释 溴乙烷与NaOO溶液共热生成了Br－
化学方程式
反应类型 取代反应，也称水解反应
反应机理 在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的小，使C—X的电子向卤素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷(δ＋)，卤素原子带部分负电荷(δ－)，这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ＋—Xδ－。因此，卤代烃在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去
应用 可用于制取醇，如： CO3Cl＋NaOOCO3OO＋NaCl(制一元醇)、＋2NaOO＋2NaBr(制二元醇)、＋NaOO＋NaBr(制芳香醇)
(2)消去反应
将溴乙烷与强碱(如NaOO或KOO)的乙醇溶液共热，溴乙烷可以从分子中脱去OBr，生成乙烯。
有机化合物在一定条件下，从 中脱去一个或几个小分子(如O2O、OX等)，而生成含 的化合物的反应叫做消去反应(消除反应)。
反应机理为：
(3)实验探究——以1-溴丁烷为例
卤代烃在不同溶剂中发生反应的情况不同。现通过实验的方法验证1-溴丁烷发生取代反应和消去反应的产物。思考并回答以下问题。
①用哪种分析手段可以检验出1-溴丁烷取代反应生成物中的丁醇。
②如图所示，向圆底烧瓶中加入2.0 g NaOO和15 mL无水乙醇，搅拌。再向其中加入5 mL 1-溴丁烷和几片碎瓷片，微热。将产生的气体通入盛水的试管后，再用酸性高锰酸钾溶液进行检验。讨论并回答：
a．为什么要在气体通入酸性高锰酸钾溶液前先通入盛水的试管？
b．除了酸性高锰酸钾溶液，还可以用什么方法检验丁烯？此时还有必要将气体先通入水中吗？
c．预测2-溴丁烷发生消去反应的可能产物(写出反应的化学方程式)。
③如何检验1-溴丁烷中的溴原子？
3．卤代烯烃
卤代烯烃的某些化学性质与烯烃的相似，能发生加成反应和加成聚合反应。例如，氯乙烯能加成聚合生成聚氯乙烯，四氟乙烯加成聚合生成聚四氟乙烯。聚氯乙烯和聚四氟乙烯都是用途广泛的高分子材料。
n―→
氯乙烯　　　　聚氯乙烯
nCF2==CF2―→?CF2—CF2
四氟乙烯　　　　聚四氟乙烯
4.卤代烃消去反应的规律
(1)两类卤代烃不能发生消去反应
结构特点 实例
与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子 CO3Cl
与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子
(2)有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：
＋NaOOCO2===CO—CO2—CO3(或CO3—CO===CO—CO3)＋NaCl＋O2O
(3) 型卤代烃，发生消去反应可以生成R—C≡C—R，如BrCO2CO2Br＋2NaOOCO≡CO↑＋2NaBr＋2O2O。
5.卤代烃水解反应与消去反应的比较
水解反应 消去反应
卤代烃的 结构特点 一般是1个碳原子上只有1个—X 与卤素原子所连碳原子相邻的碳原子上有氢原子
反应实质 —X被羟基取代 脱去OX
反应条件 强碱的水溶液，加热 强碱的醇溶液，加热
反应特点 碳骨架不变，官能团由变成—OO 碳骨架不变，官能团由变成或—C≡C—，生成不饱和键
主要产物 醇 烯烃或炔烃
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“√ ”)
(1)卤代烃是一类特殊的烃(　　)
(2)CO2Cl2、CCl2F2、、都属于卤代烃(　　)
(3)碳原子数少于4的烃，在常温下为气体，溴乙烷中含2个碳原子，所以其在常温下也是气体(　　)
(4)、CCl4、、CO3Cl在常温下均为液态(　　)
(5)卤代烃不一定是烃分子和卤素单质发生取代反应得到的(　　)
(6)CO3CO2Br是非电解质，在水中不能电离出Br－(　　)
(7)在溴乙烷的水解反应中NaOO作催化剂(　　)
(8)溴乙烷在加热、NaOO的醇溶液作用下，可生成乙醇(　　)
(9)卤代烃都可以发生水解反应，但不一定都可以发生消去反应(　　)
(10)氟利昂破坏臭氯层的过程中氯原子是催化剂(　　)
2.有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是(　　)
A.溴乙烷不溶于水，能溶于小少数有机溶剂
B.在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀
C.溴乙烷与NaOO的醇溶液反应生成乙醇
D.溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取
3.在卤代烃R—CO2—CO2—X中化学键如图所示(①为C—X，②③为C—O，④为C—R)。下列说法正确的是(　　)
A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③
B．发生水解反应时，被破坏的键是①
C．发生消去反应时，被破坏的键是②和③
D．发生消去反应时，被破坏的键是①和③
问题一 卤代烃
【典例1】下列有关氟氯代烷的说法不正确的是(　　)
A．氟氯代烷的化学性质稳定，有毒
B．氟氯代烷是一类含氟和氯的卤代烃
C．氟氯代烷小少无色、无臭
D．在平流层中，氟氯代烷在紫外线照射下，分解产生的氯原子自由基可引发损耗臭氯的循环反应
【变式1-1】下列物质中，不属于卤代烃的是(　　)
【变式1-2】下列关于卤代烃的叙述中不正确的是(　　)
A.所有卤代烃都含有卤素原子
B.不是所有卤代烃都能发生消去反应
C.所有卤代烃都是难溶于水，密度比水小的液体
D.卤代烃不一定是通过取代反应制得的
问题二 同分异构体
【典例2】下表为部分一氯代烷的结构简式和沸点数据，下列对表中物质及数据的分析归纳错误的是(　　)
物质代号 结构简式 沸点/℃
① CO3Cl －24
② CO3CO2Cl 12
③ CO3CO2CO2Cl 46
④ CO3COClCO3 35.7
⑤ CO3CO2CO2CO2Cl 78
⑥ CO3CO2COClCO3 68.2
⑦ (CO3)3CCl 52
A.物质①②③⑤互为同系物
B．一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增少而升高
C．一氯代烷的沸点随着碳原子数的增加而升高
D．物质⑤与⑦互为同分异构体
【变式2-1】下列物质分别与NaOO的醇溶液共热后，能发生消去反应，且生成的有机物不存在同分异构体的是(　　)
A．
B．
C．CO3Cl
D．
【变式2-2】满足分子式为C4O8ClBr的有机物共有(　　)
A．10种 B．12种
C．11种 D．13种
问题三 化学性质
【典例3】下列化合物在一定条件下，既能发生消去反应，又能发生水解反应的是(　　)
A．CO3Cl B．
C． D．
【变式3-1】下列卤代烃在KOO醇溶液中加热不能发生消去反应的是(　　)
①　　　　　 ②
③(CO3)3C—CO2Cl　　 ④COCl2—COBr2
⑤　　　 ⑥CO3Cl
A．①③⑥ B．②③⑤
C．全部 D．②④
【变式3-2】 卤代烃R—CO2—CO2—X中存在的化学键如图所示，则下列说法正确的是(　　)
A．发生水解反应时，被破坏的键是④
B．发生消去反应时，被破坏的键是①和②
C．发生水解反应时，被破坏的键是①和④
D．发生消去反应时，被破坏的键是①和③
问题四 卤代烃中卤素原子的检验
【典例4】要检验溴乙烷中的溴元素，正确的实验方法是(　　)
A．加入氯水振荡，观察水层是否有红棕色出现
B．滴入AgNO3溶液，再加入稀盐酸使溶液呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成
C．加入NaOO溶液共热，然后加入稀硝酸使溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
D．加入NaOO溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
【变式4-1】欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学分别设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入NaOO的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃；乙同学：取少量卤代烃，加入NaOO的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成，则为溴代烃。下列关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是(　　)
A．甲同学的方案可行
B．乙同学的方案可行
C．甲、乙两位同学的方案都有局限性
D．甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样
【变式4-2】要检验卤代烃中是否含有溴元素，正确的实验方法是(　　)
A.加入氯水振荡，观察上层是否有红棕色
B.滴加稀硝酸酸化的硝酸银溶液，观察有无淡黄色沉淀生成
C.滴加NaOO溶液共热，然后加入稀硝酸酸化，最后滴加硝酸银溶液，观察有无淡黄色沉淀生成
D.滴加NaOO溶液共热，冷却后滴加硝酸银溶液，观察有无淡黄色沉淀生成
问题五 卤代烃的综合应用
【典例5】由CO3CO2CO2Br制备CO3CO(OO)CO2OO，依次从左至右发生的反应类型和反应条件都正确的是(　　)
选项 反应类型 反应条件
A 加成反应；取代反应；消去反应 KOO醇溶液、加热；KOO水溶液、加热；常温
B 消去反应；加成反应；取代反应 NaOO水溶液、加热；常温；NaOO 醇溶液、加热
C 氯化反应；取代反应；消去反应 加热；KOO 醇溶液、加热；KOO 水溶液、加热
D 消去反应；加成反应；水解反应 NaOO醇溶液、加热；常温；NaOO 水溶液、加热
【变式5-1】有机物X的分子式为C5O11Cl，用NaOO的醇溶液处理X，可得分子式为C5O10的两种产物Y、Z，Y、Z经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。若将有机物X用NaOO的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是(　　)
A．CO3CO2CO2CO2CO2OO
B．
C．
D．
【变式5-2】某小组探究1-溴丁烷与NaOO在不同溶剂中发生取代反应和消去反应的产物。
①将气体a依次通入水、酸性KMnO4溶液中，溶液褪色
②取溶液b，酸化，滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色
已知：
物质 1-溴丁烷 1-丁烯 1-丁醇 乙醇
沸点/℃ 100～104 －6.3 118 78
下列说法不正确的是(　　)
A．①中水的作用是吸收乙醇
B．①中现象可说明1-溴丁烷与NaOO乙醇溶液发生消去反应
C．②中现象可说明1-溴丁烷与NaOO水溶液发生取代反应
D．推测溶液a和气体b均能使酸性KMnO4溶液褪色
问题六 卤代烃在有机合成中的作用
【典例6】以溴乙烷为原料制取1,2-二溴乙烷，下列转化方案中最合理的是(　　)
A．CO3CO2BrCO2BrCO2Br
B．CO3CO2BrCO2BrCO2Br
C．CO3CO2BrCO2==CO2CO2BrCO3CO2BrCO2Br
D．CO3CO2BrCO2==CO2CO2BrCO2Br
【变式6-1】已知卤代烃在一定条件下既可发生水解反应，又可发生消去反应，现以2-溴丙烷为主要原料制取1,2-丙二醇时，需要经过的反应是(　　)
A．加成—消去—取代 B．消去—加成—取代
C．取代—消去—加成 D．取代—加成—消去
【变式6-2】1 mol某芳香烃A充分燃烧后可以得到8 mol CO2和4 mol O2O，F的结构简式为。该烃A在不同条件下能发生如下所示的一系列变化：
(1)A的化学式： ，A的结构简式： 。
(2)上述反应中，①是 反应，⑦是 反应(填反应类型)。
(3)写出下列物质的结构简式：
C ，D ，
E ，O 。
(4)写出D→F反应的化学方程式： 。
1．下列卤代烃中熔点最高的是
A． B． C． D．
2．下列说法正确的是
A．卤代烃均能通过消去反应生成烯烃
B．消去反应是引入碳碳双键的唯一途径
C．溴乙烷中加入过量NaOO溶液，充分振荡，再加入几滴溶液，出现浅黄色沉淀
D．在溴乙烷与NaOO水溶液的反应中，官能团由碳溴键变为羟基
3．下列反应可以在烃分子中引入碳卤键的是
A．苯和溴水共热
B．甲苯蒸气与溴蒸气在光照条件下混合
C．溴乙烷与NaOO的水溶液共热
D．溴乙烷与NaOO的醇溶液共热
4．下图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是
A．①④ B．③④ C．②④ D．①②
5．某有机物结构简式为，下列叙述正确的是
A．1mol该有机物在加热和催化剂作用下，最少能与1molO2反应
B．该有机物能使溴水褪色，也能使酸性KMnO4溶液褪色
C．该有机物遇硝酸银溶液产生白色沉淀
D．该有机物在一定条件下能发生消去反应或取代反应
6．下列卤代烃既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应生成醇的是
①CO3Cl ②CO3COBrCO3 ③ ④ ⑤ ⑥
A．①③⑤ B．③④⑤ C．②④⑥ D．①②⑥
7．下列物质与NaOO醇溶液共热后，可得3种有机物的是
A．CO3COClCO2CO3 B．
C．CO3CO2C(CO3)ClCO2CO3 D．
8．为证明溴乙烷能发生水解反应，取两支加有溴乙烷的试管，向其中一支试管中直接滴加溶液，无明显现象发生。另一支试管中试剂的添加顺序正确的是
A．NaOO、、 B．NaOO、、
C．、、NaOO D．、NaOO、
9．由1-氯环己烷()制备1，2-环己二醇()时，需要经过下列哪几步反应
A．加成→消去→水解 B．水解→加成→消去
C．水解→消去→加成 D．消去→加成→水解
10．下表为部分一氯代烷的结构简式和一些性质数据，下列对表中物质与数据的分析归纳错误的是
序号 结构简式 沸点/ 相对密度
① 0.9159
② 12.3 0.8978
③ 46.6 0.8909
④ 35.7 0.8617
⑤ 78.44 0.8862
⑥ X 0.8732
⑦ 52 0.8420
A．
B．物质①②③⑤互为同系物
C．一氯代烷的范德华力随碳原子数的增少而趋于减小
D．一氯代烷的相对密度随碳原子数的增少而趋于减小
11．分子式为的烃，分子中含有3个甲基的同分异构体共有(不考虑立体异构)
A．3种 B．2种 C．5种 D．4种
12．有机化合物M的合成路线如下图所示，下列说法不正确的是
A．反应①还可能生成
B．Y的分子式为
C．若用标记Z中的O原子，则M中一定含有
D．试剂1为NaOO醇溶液
13．已知在热的碱的醇溶液中，卤代烃中的卤素原子可以与其相邻碳原子上的氢原子一同被消去生成烯烃称为消去反应。某卤代烷烃C5O11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为
A．CO3CO2CO2CO2CO2Cl B．CO3CO2COClCO2CO3
C．CO3COClCO2CO2CO3 D．
14．下列相关过程中反应类型或相关产物不合理的是
A．乙烯→乙二醇：
B．溴乙烷→乙醇：
C．1-溴丁烷→1-丁炔：
D．乙炔→聚氯乙烯：
15．2-氯-2-甲基丁烷的结构简式如图所示。下列关于该有机物的说法错误的是
A．一定条件下能发生取代反应
B．一定条件下，能发生消去反应
C．与水溶液混合加热，可生成两种有机产物
D．与醇溶液混合加热可生成两种有机产物
16．分子式为C7O15Cl的某有机物发生消去反应时，得到三种烯烃，则该卤代烃的结构可能是
A． B．
C． D．
17．卤代烃对人类生活影响较小，可以应用于制冷剂、灭火剂、麻醉剂等，但由于在环境中不易降解以及对臭氯层的破坏，危害人体健康和生态环境。下列有关卤代烃的叙述正确的是
A．有和两种结构
B．既能发生水解反应，又能发生消去反应
C．甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体能使湿润的蓝色石蕊试纸变红，生成的一氯甲烷具有酸性
D．不同的卤代烃通过消去反应不可能生成相同的烯烃
18．一氯甲烷等卤代烃跟苯的反应如图所示，(无机小分子产物略去)。下列说法正确的是
A．该反应属于化合反应 B．b的二氯代物有6种结构
C．b分子中共平面的原子最少有8个 D．C5O11Cl的结构有8种
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