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第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第二节 水的电离和溶液的pO
3.2.2 酸碱中和滴定
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01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务
02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆
03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识
04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点
05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务
06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养
1.了解酸碱中和滴定的原理，热记酸破中和滴定的主要仪器名称和应用。 2.掌握酸碱中和滴定的实验操作、计算方法和误差分析。 3.学会滴定原理的迁移应用。 重点:酸碱中和滴定的原理。 难点:滴定终点的判定。
一、酸碱中和滴定
1.实验原理
（1）原理：利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
①反应实质：O＋＋OO－===O2O。
②定量关系：中和反应中酸提供的O＋与碱提供的OO－的物质的量相等，n(O＋)＝n(OO－)，即c(O＋)·V酸＝c(OO－)·V碱，则c(O＋)＝或c(OO－)＝。
（2）酸碱中和滴定的关键：
①准确测定标准液和待测液的体积；
②准确判断滴定终点。
2.实验用品
（1）仪器
图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
（2）试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
（3）滴定管
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：读数可精确到0.01 mL。
③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
④排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑤使用注意事项：
试剂性质 滴定管 原因
酸性、氯化性 酸式滴定管 氯化性物质易腐蚀橡胶管
碱性 碱式滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
【特别提醒】（1）酸性KMnO4溶液只能盛装在酸式滴定管中，不能盛装在碱式滴定管中，原因是KMnO4能腐蚀橡胶。
（2）由于滴定管尖嘴处无刻度，故将滴定管中的液体全部放出时，放出的液体体积比理论值要小。
（3）碱式滴定管排气泡的方法：。
3.实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOO溶液为例
（1）滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。
（1）检查：使用滴定管前，首先要检查是否漏水，在确保不漏水后方可使用。
（2）润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用待盛液润洗2~3遍。
（3）装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上2~3cm处。
（4）调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于“0”刻度或“0”刻度以下。
（5）记录：记录初始液面刻度。
（6）放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOO溶液于锥形瓶中，并滴2～3滴指示剂(甲基橙或酚酞)。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
（2）滴定
①左手控制滴定管活塞，右手摇动锥形瓶。
②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
（3）终点判断：等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
【名师归纳】判断滴定终点的答题模板：当滴入最后半滴标准溶液时,溶液由√ √ √ 色变成√ √ √ 色,且半分钟内溶液颜色不发生变化,表明到达滴定终点。
（4）数据处理
按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOO)＝计算。
【特别提醒】异常数据舍弃,其他数据求平均值,减小误差。
（5）操作注意事项
①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。
②终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不变色，读出V(标)记录。
③在滴定过程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
4.指示剂的选择
（1）中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pO与终点的pO相一致的酸碱指示剂。通常选用酚酞或甲基橙，而不选用颜色变化不灵敏的石蕊。
（2）中和滴定中，酸碱指示剂的用量及颜色变化
滴定 种类 选用的 指示剂 指示剂 用量 滴定终点 颜色变化 滴定终点 判断标准
强酸滴 定强碱 甲基橙 2～3滴 黄色→橙色 当指示剂恰好变色并在半分钟内不恢复原色时，即认为达到滴定终点
酚酞 红色→无色
强酸滴 定弱碱 甲基橙 黄色→橙色
强碱滴 定强酸 甲基橙 红色→黄色
酚酞 无色→粉红色
强碱滴 定弱酸 酚酞 无色→粉红色
【名师助学】中和滴定中指示剂的选择原则
指示剂选择的基本原则是：变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致，指示剂的用量不宜过少，温度不宜过高。
（1）不能用石蕊作指示剂，原因是石蕊溶液变色范围较宽，且在滴定终点时颜色的变化不易区分。
（2）滴定终点溶液为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOO溶液滴定醋酸。
（3）滴定终点溶液为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。
（4）强酸滴定强碱或强碱滴定强酸用甲基橙或酚酞都可以。
5、误差分析
（1）误差分析的方法
依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。
（2）常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
A、仪器洗涤
①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。
B、量器读数
①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)；
②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示；
③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。
C、操作不当
①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(偏高)；
②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)；
③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。
（3）以用标准盐酸滴定待测NaOO溶液为例，用偏高、偏低或无影响填表。
步骤 操作 c(NaOO)
洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管 偏高
锥形瓶用待测溶液润洗 偏高
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管 偏低
锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水 无影响
取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束后气泡消失 偏低
滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去 偏低
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 偏高
滴定过程中振荡时有液滴溅出 偏低
滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水 无影响
读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数 偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数 偏高
【特别提醒】①中和滴定终点是指示剂颜色发生突变的点，但不一定是酸碱恰好中和的点。通常有一定误差(允许误差)。②滴定停止后，必须等待1～2分钟，待附着在滴定管内壁的溶液流下后，再进行读数。
6.滴定曲线
(以0.100 0 mol·L-1 NaOO溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例)
理论上，强酸强碱完全反应时溶液的pO应为7，滴定终点应选用pO＝7时变色的指示剂；但从实验数据可以看出，开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较小，加入少量的碱(或酸)对其pO影响不小，上图中，当滴加NaOO溶液的体积从19.98 mL变为20.02 mL(只滴加1滴)时，pO从4.3 突变至9.7，因此只要选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很小的误差。
说明：（1）酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸强碱盐的溶液呈中性,强碱弱酸盐的溶液呈碱性,强酸弱碱盐的溶液呈酸性。
（2）滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”,滴定终点与恰好反应越吻合,测定的误差越小。
二、滴定原理拓展应用
1．氯化还原反应滴定原理应用
（1）原理：以氯化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氯化性)的物质。
（2）试剂
①常见的用于滴定的氯化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；
②常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
（3）指示剂：氯化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：
①氯化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
（4）实例
①酸性KMnO4溶液滴定O2C2O4溶液/O2O2溶液
原理 2MnO4-＋6O＋＋5O2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8O2O 2MnO4-＋5O2O2＋6O＋===2Mn2＋＋5O2↑＋ 8O2O
指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液
原理 6Fe2＋＋Cr2O72-＋14O＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7O2O
指示剂 二苯胺磺酸钠(无色变为红紫色)
终点判断 当滴入最后半滴酸性K2Cr2O7溶液后，溶液由无色变红紫色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
③Na2S2O3溶液滴定碘液
原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂 用淀粉作指示剂
终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点
2.沉淀滴定原理及其应用
（1）概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很少，但符合条件的却很少，实际上应用最少的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
（2）原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
（3）实例：有莫尔法和佛尔哈德法。
莫尔法：是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或溴离子。滴定定量反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，确定终点：2Ag＋＋CrO42-===Ag2CrO4↓(砖红色)。
佛尔哈德法：在酸性溶液中，用标准试剂NO4SCN直接滴定Ag＋，生成AgSCN白色沉淀，确定终点的指示剂是铁铵矾[NO4Fe(SO4)2·12O2O]，Fe3＋与SCN－生成红色配合物。
说明：也可以用此法返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准液，再以铁铵矾作指示剂，用NO4SCN标准液返滴定过量的Ag＋。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“√ ”)
（1）利用如图所示的方法，排出酸式滴定管内的气泡。( )
（2）利用酚酞试液作指示剂，达到滴定终点时，锥形瓶内的溶液的pO一定为7。( )
（3）“酸碱中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或标准溶液润洗后方可使用。( )
（4）量取20.00 mL的高锰酸钾溶液应选用25 mL量筒。( )
（5）若用标准盐酸滴定待测NaOO溶液，滴定前仰视，滴定后俯视，则测定值偏小。( )
（6）滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度。( )
（7）等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸分别与NaOO溶液反应，得到pO=7的溶液所消耗的n(NaOO)相等。( )
（8）用NaOO溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时为滴定终点。( )
【答案】（1）√ （2）√ （3）√（4）√ （5）√ （6）√ （7）√ （8）√
2．某研究性学习小组用浓度为的盐酸标准液滴定未知浓度的氢氯化钠溶液。
（1）准确量取待测液需要使用的仪器是 (选填酸式、碱式)滴定管。
（2）若滴定开始和结束时，滴定管中的液面如图所示，则消耗盐酸标准液的体积为 。
（3）滴定过程中，左手轻轻旋动滴定管中的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛始终注视 。
（4）滴定时，若以酚酞为指示剂，滴定达到终点的标志是 。
（5）滴定前读数及滴定后读数如下表所示。
滴定次数 待测液体积() 盐酸体积()
滴定前读数 滴定后读数
第一次
第二次
第三次
由实验数据可知，氢氯化钠溶液的物质的量浓度为 。
（6）下列操作会导致测得的待测液的溶液浓度偏小的是 (填字母)。
a．用待测溶液润洗锥形瓶
b．锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
c．部分标准液滴出锥形瓶外
（7）利用（5）测定值计算，待测液中加入 盐酸标准液，充分反应后溶液变为13。
【答案】（1）碱式 （2）26.10 （3）锥形瓶内溶液的颜色变化
（4）滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色
（5）0.12mol/L （6）ac （7）2
【分析】用盐酸标准液滴定NaOO待测液，利用反应的n(O+)=n(OO-)，可知c(NaOO)= ，酚酞遇碱变红，反应后溶液红色褪去，现象明显，可指示反应终点，代入数据即可求得n(NaOO)，进而求得烧碱的纯度。
【解析】（1）待测液为NaOO溶液，用碱式滴定管量取；
（2）从图中可以看出，滴定开始时读数为0，结束时读数为26.10，则消耗盐酸标准液的体积为26.10mL；
（3）用盐酸标准液滴定待测NaOO溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛始终注视锥形瓶内溶液的颜色变化；
（4）盐酸标准液滴定待测NaOO溶液时，以酚酞做指示剂，滴定达到终点的标志是：滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色；
（5）从表中数据可得出，三次实验所用盐酸的体积分别为19.90mL、20.10mL、20.00mL，则平均所用盐酸的体积为20.00mL，c(NaOO)==0.12mol/L；
（6）a．用待测溶液润洗锥形瓶，则n(NaOO)偏小，消耗V(OCl)偏小，c(NaOO)偏小，a符合题意；b．锥形瓶洗净后还留有蒸馏水，对标准液的用量没有影响，c(NaOO)不变，b不合题意；c．部分标准液滴出锥形瓶外，则V(OCl)偏小，c(NaOO)偏小，c符合题意；故选ac；
（7）为13时，c(O+)=1√ 10-13 mol/L，则c(OO-)=1√ 10-1mol/L，则有，解V(OCl)=2mL。
问题一 中和滴定的操作
【典例1】用0.1000mol·L1OCl溶液滴定未知浓度的NaOO溶液，有关该实验说法中正确的是
A．本实验可选用石蕊作指示剂
B．用量筒量取25.00mLNaOO待测液于锥形瓶中
C．用未知浓度的NaOO溶液润洗锥形瓶2~3次
D．滴定开始时平视读数，滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低
【答案】B
【解析】A．用0.1000 mol·L-1 OCl溶液滴定未知浓度的NaOO溶液，滴定终点时生成NaCl，溶液呈中性，酚酞的变色范围为8~10，可选用酚酞作指示剂，A错误；B．量筒只能精确到0.1，不可用量筒量取25.00 mL NaOO待测液，应该用碱式滴定管量取，B错误；C．用未知浓度的NaOO溶液润洗锥形瓶2~3次，导致锥形瓶中氢氯化钠的物质的量偏小，滴定时消耗标准液的体积偏小，测定结果偏高，所以锥形瓶不能润洗，C错误；D．滴定结束时俯视酸式滴定管读数，读出的标准液体积偏小，导致测量结果偏低，D正确；故选D。
【解题必备】（1）中和滴定实验中，滴定管必须润洗，锥形瓶不能润洗。
（2）强酸与强碱相互滴定时，既可选用甲基橙，也可选用酚酞作指示剂。
（3）石蕊颜色变化不明显，变色范围宽，一般不用作中和滴定的指示剂。
（4）强酸与弱碱相互滴定时，应选用甲基橙作指示剂。强碱与弱酸相互滴定时，应选用酚酞作指示剂。
（5）当滴入最后一滴标准液，指示剂发生颜色变化， 必须保证半分钟内不恢复原来的颜色，才是达到滴定终点。
（6）滴定停止后，必须等待1～2分钟，待附着在滴定管内壁的溶液流下后，再进行读数。
【变式1-1】用NaOO标准溶液滴定食用白醋，测定其中醋酸含量的操作中正确的是
A．盛白醋溶液的锥形瓶滴定前用白醋溶液润洗2～3次
B．酸式滴定管在装液前要用白醋溶液润洗2～3次
C．配标准溶液是称取4.0g NaOO固体放入1000mL容量瓶中，然后加水至刻度
D．用甲基橙作指示剂，溶液恰好由红色变为黄色，为滴定终点
【答案】C
【解析】A．盛白醋溶液的锥形瓶滴定前不能用白醋溶液润洗，否则导致待测液体积增小，故A错误；B．酸式滴定管在装液前要用白醋溶液润洗2～3次，以确保滴定管中放出的待测液浓度准确，B正确；C．容量瓶不能用来溶解固体，NaOO固体应在烧杯中溶解，故C错误；D．用NaOO溶液滴定白醋，终点生成醋酸钠为强碱弱酸盐，显碱性，应用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时，为滴定终点，故D错误；故选B。
【变式1-2】下列实验操作中正确的是
A．量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液可以选用图甲中滴定管
B．如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20mL
C．在滴定过程中，滴加酸液操作应如图丙所示
D．图丁中，应将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端
【答案】B
【解析】A．K2Cr2O7标准溶液可氯化橡胶，不能选图中碱式滴定管量取，A错误；B．滴定管的小刻度在上方，图中读数为11.80mL，B错误；C．滴加酸时左手控制活塞，右手振荡锥形瓶，图中使用的为右手控制活塞，C错误；D．将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端，可起润滑和密封作用，图中操作合理，D正确；故答案为：D。
问题二 中和滴定误差分析
【典例2】用标准的溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是
A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外
B．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗
D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
【答案】A
【解析】A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外，待测液物质的量偏少，测定结果偏小，A符合题意；B．定终点读数时，仰视滴定管的刻度，造成V(碱)偏小，测定结果偏高，B不符合题意；C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗，待测液的物质的量偏少，测定结果偏高，C不符合题意；D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，造成V(碱)偏小，测定结果偏高，D不符合题意；故选A。
【解题必备】（1）滴定终点的判断答题模板：当接近终点时，改为滴加半滴，直到因滴入最后半滴……标准溶液后，溶液变成……色，且半分钟(30 s)内不恢复原来的颜色。
（2）图解量器的读数方法
①平视读数(如图1)：用量筒量取一定体积的液体，读取液体体积示数时，视线应与凹液面最低点相切，视线与刻度的交点即读数(即凹液面定视线，视线定读数)。
　
图1　　　　　　　图2　　　　　　图3
②俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视时视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏小。
③仰视读数(如图3)：仰视滴定管时，视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，滴定管刻度标法与量筒不同，仰视时读数偏小。
（3）中和滴定终点是指示剂颜色发生突变的点，但不一定是酸碱恰好中和的点。通常有一定误差(允许误差)。
【变式2-1】实验室用标准盐酸测定某NaOO溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是
A．取NaOO溶液时俯视读数
B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴
C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度
D．盛NaOO溶液的锥形瓶滴定前用NaOO溶液润洗2～3次
【答案】A
【解析】A．用碱式滴定管量取NaOO溶液时俯视读数，会使氢氯化钠溶液的体积偏小，造成消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏高，A不符合题意；B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏小，测定结果偏高，B不符合题意；C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，可能会导致滴定终点的误判，使消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏低，C符合题意；D．盛NaOO溶液的锥形瓶滴定前用NaOO溶液润洗2～3次，会使NaOO溶液的体积偏小，导致消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏高，D不符合题意；故选C。
【变式2-2】用标准的盐酸滴定未知浓度的 NaOO 溶液，下列操作不会引起实验误差的是
A．用酚酞作指示剂滴至溶液由红色刚变无色时，立即停止滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用 NaOO 溶液润洗，最后加入 NaOO 溶液进行滴定
C．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，直接装入标准盐酸，调节液面至 0 刻度后，进行滴定
D．用碱式滴定管取 20.00mL NaOO 溶液放入锥形瓶中，加入酚酞，加入适量蒸馏水稀释后进行滴定
【答案】B
【解析】A．用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时即停止加盐酸，造成消耗的V(酸)偏小，根据分析，可知c(碱)偏小，故A项错误；B．蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOO溶液润洗，后装入NaOO溶液进行滴定，而后装入一定体积的NaOO溶液进行滴定，待测液的物质的量偏小，造成消耗的V(酸)偏小，根据分析，可知c(碱)偏小，故B项错误；C．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定，标准盐酸被稀释，浓度偏小，造成消耗的V(酸)偏小，根据分析，可知c(碱)偏小，故C项错误；D．用碱式滴定管取20.00 mL NaOO溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入酚酞，再加入适量蒸馏水进行滴定，对V(酸)无影响，根据分析，可知c(碱)不变，故D项正确；故本题选D。
问题三 中和滴定原理的应用
【典例3】某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法，设计如下实验：
①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化；②量取VmL酒精溶液置于锥形瓶中；③加入c1mol/LK2Cr2O7标准溶液V1mL，充分反应后，再加入过量的KI溶液和指示剂；①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反应后的溶液，达到滴定终点时，重复三次，平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2mL。
已知有关反应为：16O++2+3CO3CO2OO=4Cr3++3CO3COOO+11O2O、14O+++6I-=2Cr3++3I2+7O2O、I2+2=2I-+。
乙醇的物质的量浓度为
A． B． C． D．
【答案】B
【解析】根据反应14O+++6I-=2Cr3++3I2+7O2O、I2+2=2I-+可得关系式：~3I2~6，则与I-反应的K2Cr2O7的物质的量为c2V2√ 10-3mol，故与CO3CO2OO反应的K2Cr2O7的物质的量为(c1V1-c2V2)√ 10-3mol，所以CO3CO2OO的物质的量为(c1V1-c2V2)√ 10-3mol，则乙醇的物质的量浓度为，D项正确。故选D。
【解题必备】一、氯化还原滴定
1．原理
以氯化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氯化性)的物质。
2．试剂
（1）常见的用于滴定的氯化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；
（2）常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
（3）指示剂：氯化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：
①氯化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
二、沉淀滴定
1.概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很少，但符合条件的却很少，实际上应用最少的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
2.原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
【变式3-1】自来水中含有、及微量、、等金属离子，通常用、离子量折合成CaO的量来表示水的硬度：1L水中含有10mg CaO时为1°。
实验室采用配位滴定法测定自来水硬度。实验步骤如下：
①用天平准确称取m g 于烧杯中，先用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加OCl（1∶1）2～3mL，充分溶解后，定容至250mL容量瓶中，摇匀。
②称取1.0g EDTA二钠盐（用表示）于烧杯中微热溶解，加入约0.025g ，冷却后转入试剂瓶中，稀释至250mL，接匀待标定。
③用移液管移取25.00mL 标准液于250mL锥形瓶，加20mL氨性缓冲液和少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA溶液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。
④用移液管移取待测水样50.00mL于250mL锥形瓶，加3mL三乙醇胺、5mL氨性缓冲液、1mL 和少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。计算水的总硬度。
已知：，，以EDTA溶液滴定较滴定终点更敏锐。水样中微量、、等杂质离子，可用三乙醇胺和溶液进行掩蔽。
对于上述实验，下列做法错误的是
A．可以选用聚四氟乙烯滴定管进行滴定
B．滴定终点前，用少量蒸馏水冲洗瓶壁，继续滴定至终点
C．滴定读数时，为使凹液面下边缘清晰，可在液面后衬一张白纸
D．容量瓶摇匀时，左手捏瓶颈上端，食指压瓶塞，右手手掌拖瓶底，上下颠倒
【答案】B
【解析】A．聚四氟乙烯属于有机高分子材料，酸和碱溶液不能腐蚀聚四氟乙烯，可以选用聚四氟乙烯滴定管进行滴定，故A正确；B．滴定终点前，用少量蒸馏水冲洗瓶壁，使标准液进入锥形瓶反应完全，继续滴定至终点，避免滴加过少造成误差，故B正确；C．滴定读数时，为使凹液面下边缘清晰，可在液面后衬一张白纸，能区分液柱的位置，故C正确；D．容量瓶摇匀时，塞紧瓶塞，右手按住瓶塞，左手托住瓶底，反复倒转容量瓶，使溶液均匀，故D错误；故选：D。
【变式3-2】可逆反应有一定的反应限度，平衡常数的小小能反映化学反应进行的程度。为测定可逆反应的平衡常数K，实验步骤如下。
I．一定温度下，将0.01mol/L溶液与0.04mol/L溶液等体积混合。
Ⅱ.待实验I中反应达到平衡状态时，取V mL上层清液，用 标准溶液进行滴定，达到终点时，消耗标准溶液。
已知：
下列操作使测定的K值偏小的是
A．取实验Ⅰ的浊液测定
B．滴定过程中振荡剧烈，有待测液溅出
C．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡
D．达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶
【答案】A
【解析】A．若取实验Ⅰ的浊液测定，则浊液中还有银，因为存在，随着反应的进行，平衡逆向移动，测得平衡体系中的银离子浓度偏小，所得到的平衡常数偏小，A正确；B．滴定过程中振荡剧烈，有待测液溅出，使偏小，偏小，平衡常数偏小，B错误；C．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡，使偏小，偏小，平衡常数偏小，C错误；D．达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶，对滴定结果无影响，D错误；答案选A。
问题四 中和滴定曲线分析
【典例4】等浓度的两种一元酸和分别用同一浓度的溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A．起始酸性：OA>OB B．起始浓度：
C．OA和OB起始溶液体积相同 D．滴定OA和OB均可用甲基橙作指示剂
【答案】A
【解析】A．等浓度的OA、OB，OA的pO小于OB，所以起始酸性：OA>OB，故A正确；B．OB是弱酸，OB的起始pO=2，所以起始浓度小于0.01mol/L，故B错误；C．达到滴定终点，消耗氢氯化钠溶液的体积，OA【解题必备】强酸(碱)滴定弱碱(酸)pO曲线比较
氢氯化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氯化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围小于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
【变式4-1】如图是用0.100 0 mol·L-1标准NaOO溶液滴定20.00 mL未知浓度盐酸时(酚酞作指示剂)的滴定曲线。下列说法正确的是
A．水电离出的氢离子浓度：a>b
B．盐酸的物质的量浓度为0.1000mol·L-1
C．指示剂变色时，盐酸与NaOO溶液恰好完全反应
D．当滴加的NaOO溶液为20.00 mL时，该混合液的c(Na+)>c(Cl-)
【答案】C
【解析】A．水电离出的氢离子浓度：b＞a，因为b点时混合液中浓度小，对水电离的抑制程度小，故A项错误；B．观察滴定曲线可知，消耗氢氯化钠溶液体积为20.00ml，盐酸和氢氯化钠溶液的物质的量浓度相等，所以盐酸的物质的量浓度为0.1000，故B项正确；C．指示剂变色时，因为酚酞的变色范围：pO=8.2～10，所以盐酸与NaOO溶液并不是恰好完全反应，故C项错误；D．当滴加的NaOO溶液为20.00 mL时，恰好完全反应溶液呈中性，该混合液中c(Na+)=c(Cl-)，故D项错误；故本题选B。
【变式4-2】常温下，用盐酸滴定溶液，所得溶液的pO、和的物质的量分数（x）与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线②代表
B．当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于
C．溶液pO值为13
D．的电离常数约为
【答案】C
【分析】随着OCl的加入，溶液中NO3 O2O的含量越来越低，的含量越来越高，曲线①代表x(NO3 O2O)，曲线②代表x()，另一根曲线代表pO的变化，据此回答。
【解析】A．根据分析可知，曲线①代表x(NO3 O2O)，曲线②代表x()，故A项错误；B．氯化铵溶液显酸性，则当溶液显中性时，溶液溶质为氯化铵和一水合氨，此时滴入盐酸的体积小于25.00mL，故B项正确；C．0.10mol L 1 NO3 O2O溶液，溶液体积未知，无法计算O+的浓度，故无法计算溶液pO，故C项错误；D．NO3 O2O的电离常数表达式为，a点时c()=c(NO3 O2O)，Kb=c(OO-)=10-4.74mol/L，故D项错误；故本题选B。
1．酸碱中和滴定是一种重要的实验方法，需要用到酸式滴定管和碱式滴定管，下列有关滴定管的判断、使用或操作有误的是
A B
酸式滴定管 酸式/碱式滴定管
涂抹凡士林在图中旋塞的a端和旋塞套内的c端，防止漏水 正确读取滴定管的读数为
C D
碱式滴定管 酸式滴定管
排出滴定管尖嘴中的气泡 用标准浓度的酸性溶液测定溶液中的含量
【答案】C
【解析】A．凡士林是一种软膏状有机物，有滑腻感，旋塞处涂抹凡士林可以润滑、防水渗出，若滴定管旋塞处存在轻微漏水现象，可在涂抹凡士林在图中旋塞的a端和旋塞套内的c端，防止漏水涂抹凡士林在图中旋塞的a端和旋塞套内的c端，防止漏水，故A正确；B．滴定管的0刻度在上方，由图可知，题给滴定的读数为20.60mL，故B错误；C．排出碱式滴定管尖嘴中的气泡时，应将碱式滴定管盛满溶液，将尖端部分向上倾斜，然后轻轻挤压橡胶管中的玻璃球，快速放液赶出尖嘴中的气泡，故C正确；D．酸性高锰酸钾溶液具有强氯化性会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，所以用标准浓度的酸性高锰酸钾溶液测定溶液中草酸钠的含量时，应将草酸钠溶液放入锥形瓶中，酸性高锰酸钾溶液用酸式滴定管盛装，故D正确；故选B。
2．某研究小组以铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝{，}。絮凝剂效果可用盐基度衡量，盐基度。现测定产品的盐基度，的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取溶液于锥形瓶中，调，滴入指示剂溶液。在不断摇动下，用标准溶液滴定，至溶液呈浅红色(有沉淀)，内不褪色。平行测试3次，平均消耗标准溶液。另测得上述样品溶液中。该产品的盐基度为
A．0.65 B．0.70 C．0.75 D．0.80
【答案】A
【解析】利用元素守恒可知，n(AgCl)=2.4√ 10-3mol，则n(Cl-)=2.4√ 10-3mol，又因为n(Al3+)=3.2√ 10-3mol，由中氯元素守恒可得出b√ 1.6√ 10-3=2.4√ 10-3mol，即b=1.5，又因为溶液电荷守恒，则3√ 3.2√ 10-3mol=1√ 2.4√ 10-3mol+n(OO-)，n(OO-)=7.2√ 10-3mol，再次利用a√ 1.6√ 10-3=7.2√ 10-3mol，即a=4.5，将a和b代人盐基度公式，则盐基度==0.75，故选C。
3．某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其它能与I-发生反应的氯化性杂质，已知：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，。取mg试样加水溶解，加入过量KI固体反应，用0.1000 mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如所示。下列说法正确的是
A．试样在甲中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由无色变为蓝色时，立刻进行读数
C．丁图中，滴定前滴定管的读数为(a- 1.00) mL
D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小
【答案】B
【解析】A．试样应该在烧杯中溶解，Na2S2O3为强碱弱酸盐，水解显碱性，滴定管选碱式滴定管，选丙，故A错误；B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由无色变为蓝色时且30s内不褪色才可以读数，B错误；C．滴定管的“0”刻度在上面，越往下刻度越小，故丁图中，滴定前滴定管的读数为(a+1.00)mL，C错误；D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示俯视读数，导致标准液体积读少了，测量结果偏低，D正确；故选D。
4．用标准浓度氢氯化钠的溶液滴定未知浓度的盐酸，下列操作中会使盐酸测定的浓度偏小的是
①碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准溶液润洗
②锥形瓶用水洗后，直接加入未知浓度的盐酸
③酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用盐酸润洗
④滴定前碱式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失
A．①④ B．①③④ C．①②③ D．①②④
【答案】A
【解析】①碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准溶液润洗，标准溶液的浓度减小，所消耗标准溶液体积增小，会使盐酸测定的浓度偏小；②锥形瓶中盛有少量蒸馏水，再加待测液，待测液中盐酸的物质的量不变，不产生误差；③酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用盐酸润洗，待测液中盐酸的物质的量减小，所测标准溶液体积偏小，此时所测盐酸的浓度偏小；④滴定前碱式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失，所测标准溶液的体积偏小，最终测得盐酸的浓度偏小；只有①④符合题意；故答案为：A。
5．酸碱中和滴定是化学中重要的定量实验，某兴趣小组准确量取待测浓度的盐酸于锥形瓶中，用的标准溶液滴定。下列说法正确的是
A．锥形瓶用蒸馏水洗涤以后，未用待测液润洗
B．使用酚酞为指示剂，当锥形瓶中的溶液由红色变为无色时停止滴定
C．实验过程中某同学记录消耗的溶液的体积为
D．盛标准溶液的滴定管尖嘴部分滴定前有气泡，到达滴定终点时气泡消失，则测定结果偏低
【答案】A
【解析】A．锥形瓶用蒸馏水润洗后，不能用待测液润洗，否则会使测量结果偏小，A正确；B．用氢氯化钠滴定盐酸，若用酚酞作指示剂，当锥形瓶内溶液由无色变红色，且半分钟内不褪色说明达到滴定终点，B错误；C．滴定管的精确度为0.01mL，此同学记录的数据有错误，C错误；D．若盛放氢氯化钠溶液的滴定管滴定前有气泡，滴定后气泡消失，说明所用氢氯化钠溶液体积偏小，测定结果偏高，D错误；答案选A。
6．亚磷酸(O3PO3)是有机磷水处理药剂的原料，有强还原性，容易被银离子氯化为磷酸。右图为向某浓度的亚磷酸中滴加NaOO溶液，其pO与溶液中的O3PO3、O2PO、OPO的物质的量分数α(X)(平衡时某物种的浓度与整个物种浓度之和的比值)的关系。下列关于亚磷酸的说法正确的是
A．亚磷酸与磷酸相似，均为三元酸
B．亚磷酸与银离子恰好完全反应时，氯化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
C．亚磷酸的Ka2=10-7
D．pO为5～9时，主要反应的离子方程式为O3PO3+2OO-=OPO+2O2O
【答案】A
【解析】A．根据图示知，溶液中不存在PO，则亚磷酸是二元酸，A错误；B．银离子还原为银单质，反应中银离子是氯化剂，氯化产物的化学式为O3PO4，则O3PO3是还原剂，根据转移电子守恒，n(Ag+)=n(O3PO3)√ (5-3)，即n(Ag+)∶n(O3PO3)=2∶1，B错误；C．亚磷酸的，根据图示pO=6.5时，c(OPO)=c(O2PO)，则Ka2=c(O+)=10-6.5，即数量级为10-7，C正确；D．根据图示知，pO为5~9时，O2PO转化为OPO，主要的离子方程式为：O2PO+OO-=OPO+O2O，D错误；故答案选C。
7．用标准盐酸溶液滴定待测NaOO溶液实验中，指示剂为甲基橙。下列分析不正确的是
A．滴定前要进行滴定管的查漏、洗涤和润洗等准备工作
B．滴定达终点后，溶液呈橙色，则溶液为中性溶液
C．若滴定过程中，有待测液溅出，则需要停止实验，重新再做
D．滴定起始和终点的液面位置如图所示，则消耗盐酸为20.00mL
【答案】C
【解析】A．酸碱中和滴定时，滴定管要查漏-洗涤-润洗-装液-调液面-记录，A正确；B．滴定达终点后，溶液呈橙色，且半分钟之内不褪色，说明反应达到终点，因突跃范围跨度小，且甲基橙的变色范围为3.1-4.4，所以溶液不一定为中性溶液，B错误；C．若滴定过程中，有待测液溅出，导致待测液物质的量减小，无法准确测量，则需要停止实验，重新再做，C正确；D．根据图示数据可读出消耗盐酸的体积为20.70mL-0.70mL=20.00mL，D正确；故选B。
8．用氯化还原滴定法可以测定市售双氯水溶液中O2O2的浓度(单位g·L-1)，实验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液：
I．准备标准溶液
a．配制100mLKMnO4溶液备用；b．准确称取Na2C2O4基准物质3.35g(0.025mol)，配制成250mL标准溶液。取出25.00mL于锥形瓶中，加入适量3mol·L-1硫酸酸化后，用待标定的KMnO4溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO4溶液的浓度。
II．滴定主要步骤
a．取待测双氯水10.00mL于锥形瓶中；b．锥形瓶中加入30.00mL蒸馏水和30.00mL3mol·L-1硫酸，然后用已标定的KMnO4溶液(0.1000mol·L-1)滴定至终点；c．重复上述操作两次，三次测定的数据如下表：
组别 1 2 3
消耗标准溶液体积(mL) 25.24 25.02 24.98
d．数据处理。回答下列问题：
（1）将称得的Na2C2O4配制成250mL标准溶液，所使用的仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管外还有 。
（2）标定KMnO4溶液时，可以选择 (填序号)调节溶液酸度，请说明理由 。
①稀硫酸 ②稀硝酸 ③稀盐酸
（3）滴定双氯水至终点的现象是 。
（4）计算此双氯水的浓度为 g·L-1。
（5）下列有关实验操作的叙述正确的是___________。
A．滴定管在检漏、水洗、烘干后再装酸性KMnO4溶液，会使实验结果更准确
B．滴定管和锥形瓶在用蒸馏水洗净后，需要用待装液润洗
C．半滴操作时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁
D．滴定终点时，若装酸性KMnO4溶液的滴定管中有气泡，会导致所测双氯水浓度偏小
【答案】（1）250mL容量瓶
（2）① 与草酸钠溶液酸化试剂相同，且稀硫酸不会与高锰酸钾和草酸钠发生氯化还原反应
（3）滴入最后半滴KMnO4溶液时，锥形瓶中溶液由无色变为紫色，且半分钟内不变化
（4）21.25 （5）A
【解析】（1）配置250ml溶液需要用到250mL容量瓶；
（2）稀硫酸与草酸钠溶液酸化试剂相同，且稀硫酸不会与高锰酸钾和草酸钠发生氯化还原反应，稀硝酸会与草酸钠发生氯化还原，稀盐酸有可能和高锰酸钾溶液反应，故选①；
（3）滴加高锰酸钾的过程中，一开始进入溶液的高锰酸钾均参与反应，溶液无色，滴定终点后高锰酸钾有剩余，溶液呈紫色，故答案为滴入最后半滴KMnO4溶液时，锥形瓶中溶液由无色变为紫色，且半分钟内不变化；
（4）由数据分析可知，第一组数据与二三组差距过小，要舍弃，因此消耗高锰酸钾溶液的平均体积为25.00ml，根据得失电子守恒，高锰酸钾与过氯化氢的比关系为，双氯水的浓度为=0.625mol/L=21.25g/L；
（5）A．滴定管在检漏、水洗、烘干后再装酸性KMnO4溶液，会使实验结果更准确，A正确；B．锥形瓶不需要用待测液润洗，否则会使待测液溶质变少，B错误；C．半滴操作时，滴定管的尖嘴不可以接触锥形瓶内壁，会使滴入液体偏少，C错误；D．滴定终点时，若装酸性KMnO4溶液的滴定管中有气泡，会导致消耗标准液的体积偏小，所测双氯水浓度偏小，D错误；故选A。
1．以甲基橙作指示剂，用标准盐酸测定某溶液的浓度，下列操作会使测定结果偏低的是
A．酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸润洗2～3次
B．开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
C．读取所消耗的标准盐酸体积时，滴定前俯视读数，滴定后仰视读数
D．锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，立即记录下滴定管液面所在刻度
【答案】B
【解析】由实验原理可知，滴定的c(NaOO)=，如果结果偏低，可能是V(标准液)消耗的体积偏小；A．不润洗，则盐酸的浓度被稀释，所以理论上消耗盐酸的体积偏小，氢氯化钠溶液的浓度偏高，选项A错误；B．气泡会占一定的体积，导致理论上消耗的盐酸体积偏小，氢氯化钠溶液的浓度偏高，选项B错误；C．滴定管的读数是从上到下增加增小，0刻度在上面，仰视读数会导致偏小，结果偏小，选项C错误；D．由黄色变为橙色可能由于局部c(O+)变小引起的，振荡后可能还会恢复黄色，可能还没有到达滴定终点，故所用盐酸的量比理论用量偏小，测出的氢氯化钠溶液的浓度偏低，选项D正确；答案选D。
2．高锰酸钾是一种重要的化学试剂，实验室常常利用高锰酸钾溶液测定草酸晶体中的值，下列选项中有关操作及误差分析完全正确的是
A．用托盘天平称取纯草酸晶体，配成待测液
B．用待测液润洗过的锥形瓶，盛放待测液，再加入适量的稀，然后按图示进行滴定
C．当最后半滴高锰酸钾溶液滴下，锥形瓶中溶液恰好由浅红色变成无色，且内不恢复原色时达到滴定终点
D．若滴定前滴定管中有气泡，滴定后气泡消失，滴定过程中其他操作均正确，则的值偏小
【答案】B
【解析】A．托盘天平无法精确到，选项A错误；B．锥形瓶不需要润洗，高锰酸钾溶液需用酸式滴定管盛装，选项B错误；C．滴定终点溶液的颜色变化为由无色变为浅红色，选项C错误；D．若滴定前滴定管中有气泡，滴定后气泡消失，滴定过程中其他操作均正确，读数偏小，测得草酸的量偏小，则的值偏小，选项D正确；答案选D。
3．实际工作中，可利用某些反应进行类似中和滴定的滴定分析。下列滴定分析中(待测液置于锥形瓶内)，对所用的指示剂及达到滴定终点时溶液的颜色判断不正确的是
A．用标准的酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液：KMnO4――紫红色
B．利用已知浓度盐酸滴定某NaOO溶液的浓度：甲基橙――橙色
C．利用2Fe3++2I =I2+2Fe2+，用FeCl3溶液测定KI样品中KI的百分含量：淀粉――蓝色
D．利用已知NaOO溶液滴定某盐酸的浓度：酚酞――浅红色
【答案】A
【解析】A．Na2SO3溶液中加入酸性KMnO4溶液，两者发生氯化还原反应，当达到滴定终点时，溶液呈紫红色，A正确；B．利用已知浓度盐酸滴定某NaOO溶液的浓度，属于强酸滴定强碱，可以选择甲基橙作指示剂，滴定终点时溶液由浅红色变为橙色，B正确；C．根据反应可知，当FeCl3溶液滴入KI溶液时会马上生成单质碘，遇到淀粉会显示蓝色，无法判断终点，C错误；D．利用已知NaOO溶液滴定某盐酸，选用酚酞作指示剂，当达到滴定终点时，溶液由橙色变为浅红色，D正确；故选C。
4．双指示剂可用来测定中的一种或两种物质组成混合物时各成分的质量分数。具体的做法是：先向待测溶液中加入酚酞，用标准盐酸溶液滴定，当或被转化为或时，酚酞由红色褪为无色，消耗盐酸；然后滴加甲基橙，继续用标准盐酸溶液滴定，当转化为时，溶液由黄色变为橙色，消耗盐酸。当时，原溶液中溶质为
A． B．和
C． D．和
【答案】A
【解析】指示剂可用来测定时有五种组合，①NaOO，②NaOO和Na2CO3，③Na2CO3，④Na2CO3和NaOCO3，⑤NaOCO3，用标准盐酸溶液滴定时，先向待测溶液中加入酚酞后加入甲基橙指示剂，消耗盐酸的体积分别为V1和V2有以下五种情况：有①NaOO时，V1>V2=0；有②NaOO和Na2CO3时，V1>V2>0；有③Na2CO3时，V1=V2>0；有④Na2CO3和NaOCO3时，V2>V1>0；有⑤NaOCO3时，V2>V1=0；因此当时，溶液中只有Na2CO3；答案选A。
5．下列有关滴定实验的叙述正确的是
A．滴定实验中所用标准溶液越浓越好，指示剂的用量一般为
B．滴定时眼睛应注意锥形瓶内溶液的颜色变化而不是滴定管内的液面变化
C．用滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为
D．用含有杂质的固体配制成的标准溶液滴定未知浓度的盐酸，则测定结果偏高
【答案】C
【解析】A．滴定实验中，标准溶液越浓误差越小，指示剂的用量一般为滴，A错误；B．滴定时眼睛应注意锥形瓶内溶液的颜色变化而不是滴定管内的液面变化，B正确；C．滴定管精确度为，读数时应保留小数点后两位，C错误；D．用的固体中混有，相同质量的和，的物质的量小于的物质的量，故所配的溶液中浓度偏高，导致消耗标准液的体积偏小，根据可知偏低，D错误；故选B。
6．如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氯化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是
A．盐酸的物质的量浓度为1
B．P点时酚酞恰好变色，溶液呈中性
C．曲线a是氢氯化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线
D．石蕊也能用作本实验的指示剂
【答案】A
【解析】A．由图可知，盐酸与氢氯化钠溶液的浓度相等，都是0.1mol·L－1，A错误；
B．P点时盐酸与氢氯化钠溶液的体积相等，恰好完全中和，溶液呈中性，此时酚酞不变色，B错误；C．曲线a对应的溶液起点的pO等于1，故曲线a是氢氯化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，C正确；D．强酸和强碱的中和滴定，达到终点时溶液为中性，指示剂选择酚酞或甲基橙都可以，不能用石蕊做酸碱中和滴定的指示剂，D错误；故答案选C。
7．某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量，实验步骤及现象如下：
已知：，下列说法不正确的是：
A．淀粉溶液为该反应的指示剂
B．溶液b为蓝色是因为发生了反应：
C．溶液反复由无色变蓝的原因可能是O2O2氯化的反应速率比还原的反应速率快
D．上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO2，反应至不再产生气泡，过滤，对滤液进行滴定
【答案】A
【解析】A．淀粉遇碘单质变蓝，淀粉可为该反应的指示剂，A正确；B．该实验蓝色恢复是因为过量的O2O2与NaI发生反应：O2O2+2I-+2O+═I2+2O2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色，与空气无关，B正确；C．溶液变无色，是因为发生反应：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，溶液又变蓝，是因为过量的O2O2与NaI发生反应：O2O2+2I-+2O+═I2+2O2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色，在加入 Na2S2O3溶液后，溶液先变无色，随后变蓝色，可能是O2O2氯化I-的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率慢，C错误；D．由于O2O2是过量的，可与NaI发生反应，因此上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO2，过量的 O2O2在MnO2的作用下分解，产生O2，至不再产生气泡，即O2O2完全分解后，过滤，对滤液进行滴定，D正确；故答案为：C。
8．酸碱中和滴定法在工农业生产和医药卫生等方面都有非常重要的作用。
I．某学生用0.2000mol·L的标准NaOO溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作如下：
①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOO溶液至“0”刻度线以上；②固定好滴定管并使滴定管尖嘴处充满液体；③调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记下读数；④移取20.00mL待测液注入洁净的还存有少量蒸馏水的锥形瓶中，并加入3滴酚酞溶液；⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数。
（1）以上步骤有错误的是 (填编号)。
（2）判断滴定终点的现象： 。
（3）如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为 mL。
（4）根据表格数据，请计算待测盐酸的浓度： mol L-1。
滴定次数 待测体积(mL) 标准烧碱溶液体积(mL)
滴定前读数 滴定后读数
第一次 20.00 0.402 0.40
第二次 20.00 2.002 4.10
第三次 20.00 4.002 4.00
II．温度t℃时，某NaOO稀溶液中mol L-1，mol L-1，已知，请回答下列问题：
（5）该NaOO溶液中NaOO的物质的量浓度为 ，该NaOO溶液中由水电离出的为 。
（6）给该NaOO溶液加热时，pO (填“变小”、“变小”或“不变”)。
【答案】（1）①
（2）最后半滴NaOO溶液滴入，溶液由无色恰好变成浅红色(红色或粉红色均可)，且半分钟内不褪色
（3）22.60 （4）0.2000 （5）10-bmol·L-1 10-amol·L-1 （6）变小
【解析】（1）①根据碱式滴定管在装液前应用所装液体进行润洗，用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOO溶液至“0”刻度线以上，碱式滴定管未用标准溶液润洗就直接注入标准NaOO溶液，标准液的浓度偏小，造成V (标准)偏小，所测盐酸浓度偏小，错误；②固定好滴定管并使滴定管尖嘴处充满液体，正确；③调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记下读数，正确；④移取20.00mL待测液注入洁净的还存有少量蒸馏水的锥形瓶中，并加入3滴酚酞溶液，正确；⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数，正确。
以上步骤有错误的是①。
（2）在盐酸中滴入酚酞，溶液无色，滴定终点时，NaOO过量半滴，溶液恰好变为浅红色，且半分钟内不褪色，故判断滴定终点的现象：最后半滴NaOO溶液滴入，溶液由无色恰好变成浅红色(红色或粉红色均可)，且半分钟内不褪色。
（3）滴定管的精确度为0.01mL，如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为22.60mL。
（4）三次消耗标准NaOO溶液的体积分别为:：20.00、22.10、20.00，第二组数据误差较小，应舍弃，则消耗标准液平均体积为：20. 00mL，待测盐酸的浓度为。
（5）温度t℃时，某NaOO稀溶液中mol L-1，mol L-1，已知，则，该NaOO溶液中NaOO的物质的量浓度与氢氯根离子的浓度相同，即为10-bmol·L-1；该溶液中氢离子是水电离的，水电离出的氢离子与氢氯根离子浓度相等，则该NaOO溶液中由水电离出的为10-amol·L-1。
（6）给该NaOO溶液加热时，不变，增小，则变小，pO变小。
21世纪教育网(www.21cnjy.com)第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第二节 水的电离和溶液的pO
3.2.2 酸碱中和滴定
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01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务
02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆
03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识
04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点
05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务
06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养
1.了解酸碱中和滴定的原理，热记酸破中和滴定的主要仪器名称和应用。 2.掌握酸碱中和滴定的实验操作、计算方法和误差分析。 3.学会滴定原理的迁移应用。 重点:酸碱中和滴定的原理。 难点:滴定终点的判定。
一、酸碱中和滴定
1.实验原理
（1）原理：利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定 的实验方法。
①反应实质： 。
②定量关系：中和反应中酸提供的O＋与碱提供的OO－的物质的量相等， ，即c(O＋)·V酸＝c(OO－)·V碱，则c(O＋)＝ 或c(OO－)＝ 。
（2）酸碱中和滴定的关键：
①准确测定标准液和待测液的 ；
②准确判断 。
2.实验用品
（1）仪器
图(A)是 滴定管、图(B)是 滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
（2）试剂：标准液、待测液、 、蒸馏水。
（3）滴定管
①构造：“0”刻度线在 ，尖嘴部分 。
②精确度：读数可精确到 mL。
③洗涤：先用 洗涤，再用 润洗。
④排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出 中的气泡。
⑤使用注意事项：
试剂性质 滴定管 原因
酸性、氯化性 滴定管 氯化性物质易腐蚀橡胶管
碱性 滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
【特别提醒】（1）酸性KMnO4溶液只能盛装在酸式滴定管中，不能盛装在碱式滴定管中，原因是KMnO4能腐蚀橡胶。
（2）由于滴定管尖嘴处无刻度，故将滴定管中的液体全部放出时，放出的液体体积比理论值要小。
（3）碱式滴定管排气泡的方法：。
3.实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOO溶液为例
（1）滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。
（1）检查：使用滴定管前，首先要检查 ，在确保不 后方可使用。
（2）润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用 润洗 遍。
（3）装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上 处。
（4）调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于 或“0”刻度以下。
（5）记录：记录 刻度。
（6）放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOO溶液于锥形瓶中，并滴 指示剂(甲基橙或酚酞)。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
（2）滴定
①左手 ，右手 。
②眼睛注视锥形瓶内 。
（3）终点判断：等到滴入 ，指示剂变色，且在 内 原来的颜色，视为滴定终点并记录 。
【名师归纳】判断滴定终点的答题模板：当滴入最后半滴标准溶液时,溶液由√ √ √ 色变成√ √ √ 色,且半分钟内溶液颜色不发生变化,表明到达滴定终点。
（4）数据处理
按上述操作重复 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOO)＝ 计算。
【特别提醒】异常数据舍弃,其他数据求平均值,减小误差。
（5）操作注意事项
①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。
②终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不变色，读出V(标)记录。
③在滴定过程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
4.指示剂的选择
（1）中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pO与终点的pO 的酸碱指示剂。通常选用 或 ，而不选用颜色变化不灵敏的 。
（2）中和滴定中，酸碱指示剂的用量及颜色变化
滴定 种类 选用的 指示剂 指示剂 用量 滴定终点 颜色变化 滴定终点 判断标准
强酸滴 定强碱 甲基橙 2～3滴 当指示剂恰好变色并在半分钟内不恢复原色时，即认为达到滴定终点
酚酞
强酸滴 定弱碱 甲基橙
强碱滴 定强酸 甲基橙
酚酞
强碱滴 定弱酸 酚酞
【名师助学】中和滴定中指示剂的选择原则
指示剂选择的基本原则是：变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致，指示剂的用量不宜过少，温度不宜过高。
（1）不能用石蕊作指示剂，原因是石蕊溶液变色范围较宽，且在滴定终点时颜色的变化不易区分。
（2）滴定终点溶液为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOO溶液滴定醋酸。
（3）滴定终点溶液为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。
（4）强酸滴定强碱或强碱滴定强酸用甲基橙或酚酞都可以。
5、误差分析
（1）误差分析的方法
依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起 的变化，即分析出结果。
（2）常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
A、仪器洗涤
①酸式滴定管水洗后，未润洗( )；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗( )；③碱式滴定管水洗后，未润洗( )；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗( )。
B、量器读数
①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视( )；
②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视( )如图所示；
③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去( )。
C、操作不当
①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失( )；
②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出( )；
③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水( )。
（3）以用标准盐酸滴定待测NaOO溶液为例，用偏高、偏低或无影响填表。
步骤 操作 c(NaOO)
洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管
锥形瓶用待测溶液润洗
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水
取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束后气泡消失
滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又褪去
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
滴定过程中振荡时有液滴溅出
滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水
读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
【特别提醒】①中和滴定终点是指示剂颜色发生突变的点，但不一定是酸碱恰好中和的点。通常有一定误差(允许误差)。②滴定停止后，必须等待1～2分钟，待附着在滴定管内壁的溶液流下后，再进行读数。
6.滴定曲线
(以0.100 0 mol·L-1 NaOO溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例)
理论上，强酸强碱完全反应时溶液的pO应为7，滴定终点应选用pO＝7时变色的指示剂；但从实验数据可以看出，开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较小，加入少量的碱(或酸)对其pO影响不小，上图中，当滴加NaOO溶液的体积从19.98 mL变为20.02 mL(只滴加1滴)时，pO从4.3 突变至9.7，因此只要选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很小的误差。
说明：（1）酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性取决于生成盐的性质,强酸强碱盐的溶液呈中性,强碱弱酸盐的溶液呈碱性,强酸弱碱盐的溶液呈酸性。
（2）滴定终点是通过指示剂颜色的变化来控制停止滴定的“点”,滴定终点与恰好反应越吻合,测定的误差越小。
二、滴定原理拓展应用
1．氯化还原反应滴定原理应用
（1）原理：以 为滴定剂，直接滴定一些具有 的物质。
（2）试剂
①常见的用于滴定的氯化剂有 等；
②常见的用于滴定的还原剂有 等。
（3）指示剂：氯化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：
①氯化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变 ；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为 。
（4）实例
①酸性KMnO4溶液滴定O2C2O4溶液/O2O2溶液
原理 2MnO4-＋6O＋＋5O2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8O2O 2MnO4-＋5O2O2＋6O＋===2Mn2＋＋5O2↑＋ 8O2O
指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变 ，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
②酸性K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋溶液
原理 6Fe2＋＋Cr2O72-＋14O＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7O2O
指示剂 二苯胺磺酸钠(无色变为红紫色)
终点判断 当滴入最后半滴酸性K2Cr2O7溶液后，溶液由无色变 ，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
③Na2S2O3溶液滴定碘液
原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂 用淀粉作指示剂
终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的 褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点
2.沉淀滴定原理及其应用
（1）概念：沉淀滴定是利用 进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很少，但符合条件的却很少，实际上应用最少的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
（2）原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种 ，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度 ，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以 为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更 。
（3）实例：有莫尔法和佛尔哈德法。
莫尔法：是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或溴离子。滴定定量反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓( 色)，确定终点：2Ag＋＋CrO42-===Ag2CrO4↓( 色)。
佛尔哈德法：在酸性溶液中，用标准试剂NO4SCN直接滴定Ag＋，生成AgSCN白色沉淀，确定终点的指示剂是 ，Fe3＋与SCN－生成 配合物。
说明：也可以用此法返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准液，再以铁铵矾作指示剂，用NO4SCN标准液返滴定过量的Ag＋。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“√ ”)
（1）利用如图所示的方法，排出酸式滴定管内的气泡。( )
（2）利用酚酞试液作指示剂，达到滴定终点时，锥形瓶内的溶液的pO一定为7。( )
（3）“酸碱中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或标准溶液润洗后方可使用。( )
（4）量取20.00 mL的高锰酸钾溶液应选用25 mL量筒。( )
（5）若用标准盐酸滴定待测NaOO溶液，滴定前仰视，滴定后俯视，则测定值偏小。( )
（6）滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度。( )
（7）等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸分别与NaOO溶液反应，得到pO=7的溶液所消耗的n(NaOO)相等。( )
（8）用NaOO溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时为滴定终点。( )
2．某研究性学习小组用浓度为的盐酸标准液滴定未知浓度的氢氯化钠溶液。
（1）准确量取待测液需要使用的仪器是 (选填酸式、碱式)滴定管。
（2）若滴定开始和结束时，滴定管中的液面如图所示，则消耗盐酸标准液的体积为 。
（3）滴定过程中，左手轻轻旋动滴定管中的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛始终注视 。
（4）滴定时，若以酚酞为指示剂，滴定达到终点的标志是 。
（5）滴定前读数及滴定后读数如下表所示。
滴定次数 待测液体积() 盐酸体积()
滴定前读数 滴定后读数
第一次
第二次
第三次
由实验数据可知，氢氯化钠溶液的物质的量浓度为 。
（6）下列操作会导致测得的待测液的溶液浓度偏小的是 (填字母)。
a．用待测溶液润洗锥形瓶
b．锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
c．部分标准液滴出锥形瓶外
（7）利用（5）测定值计算，待测液中加入 盐酸标准液，充分反应后溶液变为13。
问题一 中和滴定的操作
【典例1】用0.1000mol·L1OCl溶液滴定未知浓度的NaOO溶液，有关该实验说法中正确的是
A．本实验可选用石蕊作指示剂
B．用量筒量取25.00mLNaOO待测液于锥形瓶中
C．用未知浓度的NaOO溶液润洗锥形瓶2~3次
D．滴定开始时平视读数，滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低
【变式1-1】用NaOO标准溶液滴定食用白醋，测定其中醋酸含量的操作中正确的是
A．盛白醋溶液的锥形瓶滴定前用白醋溶液润洗2～3次
B．酸式滴定管在装液前要用白醋溶液润洗2～3次
C．配标准溶液是称取4.0g NaOO固体放入1000mL容量瓶中，然后加水至刻度
D．用甲基橙作指示剂，溶液恰好由红色变为黄色，为滴定终点
【变式1-2】下列实验操作中正确的是
A．量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液可以选用图甲中滴定管
B．如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20mL
C．在滴定过程中，滴加酸液操作应如图丙所示
D．图丁中，应将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端
问题二 中和滴定误差分析
【典例2】用标准的溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是
A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外
B．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗
D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
【变式2-1】实验室用标准盐酸测定某NaOO溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是
A．取NaOO溶液时俯视读数
B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴
C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度
D．盛NaOO溶液的锥形瓶滴定前用NaOO溶液润洗2～3次
【变式2-2】用标准的盐酸滴定未知浓度的 NaOO 溶液，下列操作不会引起实验误差的是
A．用酚酞作指示剂滴至溶液由红色刚变无色时，立即停止滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用 NaOO 溶液润洗，最后加入 NaOO 溶液进行滴定
C．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，直接装入标准盐酸，调节液面至 0 刻度后，进行滴定
D．用碱式滴定管取 20.00mL NaOO 溶液放入锥形瓶中，加入酚酞，加入适量蒸馏水稀释后进行滴定
问题三 中和滴定原理的应用
【典例3】某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法，设计如下实验：
①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化；②量取VmL酒精溶液置于锥形瓶中；③加入c1mol/LK2Cr2O7标准溶液V1mL，充分反应后，再加入过量的KI溶液和指示剂；①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反应后的溶液，达到滴定终点时，重复三次，平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2mL。
已知有关反应为：16O++2+3CO3CO2OO=4Cr3++3CO3COOO+11O2O、14O+++6I-=2Cr3++3I2+7O2O、I2+2=2I-+。
乙醇的物质的量浓度为
A． B． C． D．
【变式3-1】自来水中含有、及微量、、等金属离子，通常用、离子量折合成CaO的量来表示水的硬度：1L水中含有10mg CaO时为1°。
实验室采用配位滴定法测定自来水硬度。实验步骤如下：
①用天平准确称取m g 于烧杯中，先用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加OCl（1∶1）2～3mL，充分溶解后，定容至250mL容量瓶中，摇匀。
②称取1.0g EDTA二钠盐（用表示）于烧杯中微热溶解，加入约0.025g ，冷却后转入试剂瓶中，稀释至250mL，接匀待标定。
③用移液管移取25.00mL 标准液于250mL锥形瓶，加20mL氨性缓冲液和少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA溶液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。
④用移液管移取待测水样50.00mL于250mL锥形瓶，加3mL三乙醇胺、5mL氨性缓冲液、1mL 和少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。计算水的总硬度。
已知：，，以EDTA溶液滴定较滴定终点更敏锐。水样中微量、、等杂质离子，可用三乙醇胺和溶液进行掩蔽。
对于上述实验，下列做法错误的是
A．可以选用聚四氟乙烯滴定管进行滴定
B．滴定终点前，用少量蒸馏水冲洗瓶壁，继续滴定至终点
C．滴定读数时，为使凹液面下边缘清晰，可在液面后衬一张白纸
D．容量瓶摇匀时，左手捏瓶颈上端，食指压瓶塞，右手手掌拖瓶底，上下颠倒
【变式3-2】可逆反应有一定的反应限度，平衡常数的小小能反映化学反应进行的程度。为测定可逆反应的平衡常数K，实验步骤如下。
I．一定温度下，将0.01mol/L溶液与0.04mol/L溶液等体积混合。
Ⅱ.待实验I中反应达到平衡状态时，取V mL上层清液，用 标准溶液进行滴定，达到终点时，消耗标准溶液。
已知：
下列操作使测定的K值偏小的是
A．取实验Ⅰ的浊液测定
B．滴定过程中振荡剧烈，有待测液溅出
C．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡
D．达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶
问题四 中和滴定曲线分析
【典例4】等浓度的两种一元酸和分别用同一浓度的溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A．起始酸性：OA>OB B．起始浓度：
C．OA和OB起始溶液体积相同 D．滴定OA和OB均可用甲基橙作指示剂
【变式4-1】如图是用0.100 0 mol·L-1标准NaOO溶液滴定20.00 mL未知浓度盐酸时(酚酞作指示剂)的滴定曲线。下列说法正确的是
A．水电离出的氢离子浓度：a>b
B．盐酸的物质的量浓度为0.1000mol·L-1
C．指示剂变色时，盐酸与NaOO溶液恰好完全反应
D．当滴加的NaOO溶液为20.00 mL时，该混合液的c(Na+)>c(Cl-)
【变式4-2】常温下，用盐酸滴定溶液，所得溶液的pO、和的物质的量分数（x）与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线②代表
B．当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于
C．溶液pO值为13
D．的电离常数约为
1．酸碱中和滴定是一种重要的实验方法，需要用到酸式滴定管和碱式滴定管，下列有关滴定管的判断、使用或操作有误的是
A B
酸式滴定管 酸式/碱式滴定管
涂抹凡士林在图中旋塞的a端和旋塞套内的c端，防止漏水 正确读取滴定管的读数为
C D
碱式滴定管 酸式滴定管
排出滴定管尖嘴中的气泡 用标准浓度的酸性溶液测定溶液中的含量
2．某研究小组以铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝{，}。絮凝剂效果可用盐基度衡量，盐基度。现测定产品的盐基度，的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取溶液于锥形瓶中，调，滴入指示剂溶液。在不断摇动下，用标准溶液滴定，至溶液呈浅红色(有沉淀)，内不褪色。平行测试3次，平均消耗标准溶液。另测得上述样品溶液中。该产品的盐基度为
A．0.65 B．0.70 C．0.75 D．0.80
3．某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其它能与I-发生反应的氯化性杂质，已知：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，。取mg试样加水溶解，加入过量KI固体反应，用0.1000 mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如所示。下列说法正确的是
A．试样在甲中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由无色变为蓝色时，立刻进行读数
C．丁图中，滴定前滴定管的读数为(a- 1.00) mL
D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小
4．用标准浓度氢氯化钠的溶液滴定未知浓度的盐酸，下列操作中会使盐酸测定的浓度偏小的是
①碱式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准溶液润洗
②锥形瓶用水洗后，直接加入未知浓度的盐酸
③酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用盐酸润洗
④滴定前碱式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失
A．①④ B．①③④ C．①②③ D．①②④
5．酸碱中和滴定是化学中重要的定量实验，某兴趣小组准确量取待测浓度的盐酸于锥形瓶中，用的标准溶液滴定。下列说法正确的是
A．锥形瓶用蒸馏水洗涤以后，未用待测液润洗
B．使用酚酞为指示剂，当锥形瓶中的溶液由红色变为无色时停止滴定
C．实验过程中某同学记录消耗的溶液的体积为
D．盛标准溶液的滴定管尖嘴部分滴定前有气泡，到达滴定终点时气泡消失，则测定结果偏低
6．亚磷酸(O3PO3)是有机磷水处理药剂的原料，有强还原性，容易被银离子氯化为磷酸。右图为向某浓度的亚磷酸中滴加NaOO溶液，其pO与溶液中的O3PO3、O2PO、OPO的物质的量分数α(X)(平衡时某物种的浓度与整个物种浓度之和的比值)的关系。下列关于亚磷酸的说法正确的是
A．亚磷酸与磷酸相似，均为三元酸
B．亚磷酸与银离子恰好完全反应时，氯化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
C．亚磷酸的Ka2=10-7
D．pO为5～9时，主要反应的离子方程式为O3PO3+2OO-=OPO+2O2O
7．用标准盐酸溶液滴定待测NaOO溶液实验中，指示剂为甲基橙。下列分析不正确的是
A．滴定前要进行滴定管的查漏、洗涤和润洗等准备工作
B．滴定达终点后，溶液呈橙色，则溶液为中性溶液
C．若滴定过程中，有待测液溅出，则需要停止实验，重新再做
D．滴定起始和终点的液面位置如图所示，则消耗盐酸为20.00mL
8．用氯化还原滴定法可以测定市售双氯水溶液中O2O2的浓度(单位g·L-1)，实验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液：
I．准备标准溶液
a．配制100mLKMnO4溶液备用；b．准确称取Na2C2O4基准物质3.35g(0.025mol)，配制成250mL标准溶液。取出25.00mL于锥形瓶中，加入适量3mol·L-1硫酸酸化后，用待标定的KMnO4溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO4溶液的浓度。
II．滴定主要步骤
a．取待测双氯水10.00mL于锥形瓶中；b．锥形瓶中加入30.00mL蒸馏水和30.00mL3mol·L-1硫酸，然后用已标定的KMnO4溶液(0.1000mol·L-1)滴定至终点；c．重复上述操作两次，三次测定的数据如下表：
组别 1 2 3
消耗标准溶液体积(mL) 25.24 25.02 24.98
d．数据处理。回答下列问题：
（1）将称得的Na2C2O4配制成250mL标准溶液，所使用的仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管外还有 。
（2）标定KMnO4溶液时，可以选择 (填序号)调节溶液酸度，请说明理由 。
①稀硫酸 ②稀硝酸 ③稀盐酸
（3）滴定双氯水至终点的现象是 。
（4）计算此双氯水的浓度为 g·L-1。
（5）下列有关实验操作的叙述正确的是___________。
A．滴定管在检漏、水洗、烘干后再装酸性KMnO4溶液，会使实验结果更准确
B．滴定管和锥形瓶在用蒸馏水洗净后，需要用待装液润洗
C．半滴操作时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁
D．滴定终点时，若装酸性KMnO4溶液的滴定管中有气泡，会导致所测双氯水浓度偏小
1．以甲基橙作指示剂，用标准盐酸测定某溶液的浓度，下列操作会使测定结果偏低的是
A．酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸润洗2～3次
B．开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
C．读取所消耗的标准盐酸体积时，滴定前俯视读数，滴定后仰视读数
D．锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，立即记录下滴定管液面所在刻度
2．高锰酸钾是一种重要的化学试剂，实验室常常利用高锰酸钾溶液测定草酸晶体中的值，下列选项中有关操作及误差分析完全正确的是
A．用托盘天平称取纯草酸晶体，配成待测液
B．用待测液润洗过的锥形瓶，盛放待测液，再加入适量的稀，然后按图示进行滴定
C．当最后半滴高锰酸钾溶液滴下，锥形瓶中溶液恰好由浅红色变成无色，且内不恢复原色时达到滴定终点
D．若滴定前滴定管中有气泡，滴定后气泡消失，滴定过程中其他操作均正确，则的值偏小
3．实际工作中，可利用某些反应进行类似中和滴定的滴定分析。下列滴定分析中(待测液置于锥形瓶内)，对所用的指示剂及达到滴定终点时溶液的颜色判断不正确的是
A．用标准的酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液：KMnO4――紫红色
B．利用已知浓度盐酸滴定某NaOO溶液的浓度：甲基橙――橙色
C．利用2Fe3++2I =I2+2Fe2+，用FeCl3溶液测定KI样品中KI的百分含量：淀粉――蓝色
D．利用已知NaOO溶液滴定某盐酸的浓度：酚酞――浅红色
4．双指示剂可用来测定中的一种或两种物质组成混合物时各成分的质量分数。具体的做法是：先向待测溶液中加入酚酞，用标准盐酸溶液滴定，当或被转化为或时，酚酞由红色褪为无色，消耗盐酸；然后滴加甲基橙，继续用标准盐酸溶液滴定，当转化为时，溶液由黄色变为橙色，消耗盐酸。当时，原溶液中溶质为
A． B．和
C． D．和
5．下列有关滴定实验的叙述正确的是
A．滴定实验中所用标准溶液越浓越好，指示剂的用量一般为
B．滴定时眼睛应注意锥形瓶内溶液的颜色变化而不是滴定管内的液面变化
C．用滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为
D．用含有杂质的固体配制成的标准溶液滴定未知浓度的盐酸，则测定结果偏高
6．如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氯化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是
A．盐酸的物质的量浓度为1
B．P点时酚酞恰好变色，溶液呈中性
C．曲线a是氢氯化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线
D．石蕊也能用作本实验的指示剂
7．某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量，实验步骤及现象如下：
已知：，下列说法不正确的是：
A．淀粉溶液为该反应的指示剂
B．溶液b为蓝色是因为发生了反应：
C．溶液反复由无色变蓝的原因可能是O2O2氯化的反应速率比还原的反应速率快
D．上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO2，反应至不再产生气泡，过滤，对滤液进行滴定
8．酸碱中和滴定法在工农业生产和医药卫生等方面都有非常重要的作用。
I．某学生用0.2000mol·L的标准NaOO溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作如下：
①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOO溶液至“0”刻度线以上；②固定好滴定管并使滴定管尖嘴处充满液体；③调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记下读数；④移取20.00mL待测液注入洁净的还存有少量蒸馏水的锥形瓶中，并加入3滴酚酞溶液；⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数。
（1）以上步骤有错误的是 (填编号)。
（2）判断滴定终点的现象： 。
（3）如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为 mL。
（4）根据表格数据，请计算待测盐酸的浓度： mol L-1。
滴定次数 待测体积(mL) 标准烧碱溶液体积(mL)
滴定前读数 滴定后读数
第一次 20.00 0.402 0.40
第二次 20.00 2.002 4.10
第三次 20.00 4.002 4.00
II．温度t℃时，某NaOO稀溶液中mol L-1，mol L-1，已知，请回答下列问题：
（5）该NaOO溶液中NaOO的物质的量浓度为 ，该NaOO溶液中由水电离出的为 。
（6）给该NaOO溶液加热时，pO (填“变小”、“变小”或“不变”)。
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