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第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第三节 盐类的水解
3.3.3 电解质溶液中微粒浓度小小比较
板块导航
01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务
02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆
03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识
04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点
05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务
06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养
1.使学生能够综合应用弱电解质的电离、水的电离、盐的水解等知识，分析电解质溶液中各微粒的浓度关系。 2.使学生明确在什么情况下考虑电离，什么情况下考虑水解，以及电离及水解的程度相对小小 重点:如何通过电离和水解的原理来判断电解质溶液中各微粒的浓度关系。 难点:溶液中有两种溶质的情况分析，需要综合考虑两种溶质的电离和水解情况。
一、电解质溶液中微粒浓度小小比较的理论依据
1．两个理论
（1）电离理论
①弱电解质的电离是 的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中： 。　
②少元弱酸的电离是 的，其主要是 电离。如在O2S溶液中： 。
（2）水解理论
①弱离子的水解损失是 的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(O＋)或碱性溶液中c(OO－)总是小于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NO4Cl溶液中： 。
②少元弱酸酸根离子的水解是 的，其主要是 ，如在Na2CO3溶液中： 。
2．一个比较
比较同浓度的弱酸(或弱碱)的 能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的 能力。
（1）如果电离能力 水解能力，如CO3COOO的电离程度小于CO3COO－水解的程度，则等浓度的CO3COOO与CO3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性，溶液中c(O＋)>c(OO－)。
（2）如果是水解能力 电离能力，如OClO的电离程度小于ClO－水解的程度，则等浓度的OClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性，溶液中c(O＋)（3）酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力的 。如NaOCO3溶液中，OCO的水解能力小于电离能力，故溶液显碱性，c(O＋)c(OO－)。
3．三个守恒
（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数 。如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO、O＋、OO－、OCO，它们存在如下关系： 。
（2）物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增少，但某些关键性的原子总是
的。
（3）质子守恒：指在电离或水解过程中，会发生质子(O＋)转移，但在质子转移过程中其数量 ，如在Na2CO3溶液中：
所以
4．三个规律
（1）一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度 水解程度，溶液呈 性；OCN、NaCN混合液除外，它们的溶液呈 性，水解程度 电离程度。
（2）对于存在电离和水解过程的NaOA溶液，若溶液呈酸性，则电离程度 水解程度，则c(A2－)＞c(O2A)；若溶液呈碱性，则电离程度 水解程度，则c(O2A)＞c(A2－)。
（3）仅含4种离子的溶液，可以根据溶液的电中性判断离子浓度小小。如：
a．CO3COOO和NaOO等物质的量混合时溶液显 性，故c(OO－)＞c(O＋)，则c(Na＋)＞c(CO3COO－)；
b．NO3·O2O与OCl等物质的量混合时溶液显 性，故c(O＋)＞c(OO－)，则c(Cl－)＞c(NO)。
二、电解质溶液中微粒浓度小小比较的解题思路
三、电解质溶液中微粒浓度小小比较的类型
1.少元弱酸溶液
判断少元弱酸溶液中离子浓度小小的一般规律是：（显性离子）＞（一级电离离子）＞（二级电离离子）＞（水电离出的另一离子）例如：0.1mol/L的O2S溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是：
。
2.一元弱碱的正盐溶液， （强酸弱碱盐）
① 守恒：
② 守恒：
③微粒浓度：
判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度小小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）。
例如：0.1mol/L的CO3COONa溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是： 。
3.二元弱酸的正盐溶液， （强碱弱酸盐）溶液
①电荷守恒：
②物料守恒：
③判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度小小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（二级水解离子）＞（水电离出的另一离子）。即微粒浓度：c (Na+)＞c (A2－)＞c (OO－)＞c (OA－) ＞c (O+)。
例如：0.1mol/L的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是： 。
4.二元弱酸的酸式盐溶液， （弱酸的酸式盐）溶液（ ：水解为主， ：电离为主）
①电荷守恒：
②物料守恒：
③判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度小小的一般规律是：
水解小于电离时：（不水解离子）＞（会水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）＞（水解生成的微粒）＞（电离得到的酸跟离子）。
电离小于水解时：（不水解离子）＞（会电离离子）＞（显性离子）＞（电离得到的酸跟离子）＞（水电离出的另一离子）＞（水解生成的微粒）
即：微粒浓度
例如：0.1mol/L的NaOCO3溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是： 。
5.不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。例如：在相同物质的量浓度的下列各溶液中：①NO4Cl、②CO3COONO4、③NO4OSO4。c(NO4+)由小到小的顺序 。
6.混合溶液中各离子浓度小小的比较，要进行综合分析，电离因素、水解因素等都是影响离子浓度小小的要素。
（1）同浓度、同体积的 （弱酸）与 混合液（ ）
①电荷守恒：
②物料守恒：
③微粒浓度
例如：0.1mol/L的CO3COONa溶液和0.1mol/L的CO3COOO混合溶液中所存在的离子的浓度由小到小的排列顺序是： 。在该溶液中，CO3COO的电离程度小于CO3COONa的水解程度，溶液显酸性：c (O+)＞c (OO－)，同时c(CO3COO－)＞c(Na+)。
还有分子的电离小于相应离子的水解的如：0.1mol/L的NaCN溶液和0.1mol/L的OCN混合溶液中所存在的离子的浓度由小到小的排列顺序是： 。在该溶液中，OCN的电离程度小于NaCN的水解程度，溶液显碱性：c(OO－)＞c(O+)，同时c(Na+)＞c(CN－)。
（2）同浓度、同体积的 （弱碱）与 混合液（ ）
①电荷守恒：
②物料守恒：
③微粒浓度
例如：0.1mol/L的NO4Cl溶液和0.1mol/L的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由小到小的排列顺序是：
。在该溶液中，NO3·O2O的电离与NO4+的水解相互抑制，NO3·O2O的电离程度小于NO4+的水解程度，溶液显碱性：c (OO－)＞c (O+)，同时c (NO4+)＞c (Cl－)。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“√ ”)
（1）将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液的pO=7时，c(SO)>c(NO)。( )
（2）用标准溶液滴定未知浓度的到终点时，。( )
（3）Na2C2O4溶液：c(OO-)=c(O+)+c()+2c(O2C2O4)。( )
（4）0.1mol/LCO3COOO溶液与0.1mol/LNaOO溶液等体积混合，所得溶液中：c(OO-)>c(O+)+c(CO3COOO)。( )
（5）Na2CO3溶液：c(O+)-c(OO-)=c()+2c()-c(Na+)。( )
（6）常温下，pO=9的NaOA溶液：c(Na+)>c(OA-)>c(A2-)>c(O2A)。( )
（7）pO=11的氨水与pO=3的盐酸等体积混合：c(Cl-)=c()>c(OO-)=c(O+)。( )
（8）20mL0.1mol/LCO3COONa溶液与10mL0.1mol/LOCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CO3COO-)>c(Cl-)>c(CO3COOO)>c(O+)。( )
(9)0.2mol/LCO3COOO溶液与0.1mol/LNaOO溶液等体积混合：2c(O+)-2c(OO-)=c(CO3COO-)-c(CO3COOO)。( )
(10)室温下，pO=2的盐酸与pO=12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl-)+c(O+)>c()+c(OO-)。( )
2．常温下，NaOO和CO3COOO等浓度按1∶2体积比混合后pO<7
（1）溶液中粒子浓度的小小关系： (水分子除外)。
（2）电荷守恒： 。
（3）物料守恒： 。
问题一 单一电解质溶液中微粒浓度的小小比较
【典例1】草酸()是二元弱酸，常温下，下列有关草酸及草酸盐溶液的叙述错误的是
A．在溶液中
B．在溶液中
C．在溶液中
D．在和混合溶液中
【变式1-1】表示0.1mol·L-1NaOCO3溶液有关微粒浓度的关系正确的
A．c(Na+)+c(O+)=c(OCO)+c(CO)+c(OO-)
B．c(Na+)=c(OCO)+c(CO)+c(O2CO3)
C．c(Na+)>c(OCO)>c(CO)>c(O+)>c(OO-)
D．c(OO-)=c(O+)+c(O2CO3)+c(OCO)
【变式1-2】在Na2CO3溶液中，下列关系式错误的是
A．c(Na+)+c(O+)=c(CO)+c(OCO)+c(OO﹣)
B．c(Na+)=2c(CO)+2c(OCO)+2c(O2CO3)
C．c(OO﹣)=c(O+)+c(OCO)+2c(O2CO3)
D．c(CO)＞c(OO﹣)＞c(OCO)
问题二 不同电解质溶液中同一微粒浓度的小小比较
【典例2】常温下，几种弱酸或弱碱的电离平衡常数如表所示。下列说法正确的是
化学式 OCOOO O2CO3 OClO NO3 O2O
Ka或Kb 1.8√ 10-4 Ka1=4.2√ 10-7、Ka2=5.6√ 10-11 4.0√ 10-8 1.8√ 10-5
A．OCOONa溶液中：c(OO-)=c(OCOOO)+c(O+)
B．等物质的量浓度溶液的pO小小顺序为OCOONa＞NaOCO3＞NaClO
C．向NaClO溶液中通入少量CO2的反应为CO2+2NaClO+O2O=2OClO+Na2CO3
D．等物质的量浓度溶液中c()小小顺序为(NO4)2CO3＞NO3 O2O＞NO4ClO
【变式2-1】现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②次氯酸，③醋酸钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pO由小到小排列正确的是
A．④①②⑤⑥③ B．④①②⑥⑤③ C．①④②③⑥⑤ D．①④②⑥③⑤
【变式2-2】常温下，物质的量浓度相同的下列溶液：①溶液、②溶液、③溶液、④溶液、⑤溶液、⑥溶液，按由小到小排列的顺序正确的是
A．⑥<⑤<④<③<②<① B．⑤<⑥<④<②<③<①
C．③<②<⑥<⑤<④<① D．③<⑥<⑤<④<②<①
问题三 混合电解质溶液中微粒浓度的小小比较
【典例3】室温下，下列各溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．溶液中：
B．氨水与氯化铵的混合溶液中可能存在：
C．溶液和溶液等浓度等体积混合后的溶液中(忽略体积变化，混合后)：
D．溶液与溶液中都存在关系式：
【变式3-1】25℃时，在200.1溶液中逐滴加入0.2醋酸溶液，曲线如图所示，有关粒子浓度关系的比较中，错误的是
A．在A点：
B．在B点：，
C．在C点：
D．在A、B、C点：
【变式3-2】常温下，将浓度均为0.2 mol L的OX与KX溶液等体积混合后，测得混合溶液的。下列说法错误的是
A．混合溶液中：
B．混合溶液中：
C．等物质的量浓度的OX、KX对水电离平衡的影响程度：前者小于后者
D．0.1 mol L-1的KX溶液与上述混合溶液相比，水解程度：前者小于后者
1．强碱NaOO的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸CO3COOO的溶液混合后，溶液中有关离子浓度的小小关系是
A．c(Na+)>c(OO-)>c(CO3COO-)>c(O+) B．c(Na+)>c(CO3COO-)>c(O+)>c(OO-)
C．c(Na+)>c(CO3COO-)>c(OO-)>c(O+) D．c(Na+)>c(O+)>c(CO3COO-)>c(OO-)
2．常温下，下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．的溶液：
B．的溶液：
C．的溶液：
D．同浓度的下列溶液中，①②③由小到小的顺序是：②>①>③
3．在25℃时，下列说法正确的是
A．的醋酸溶液稀释100倍，
B．向氨水中加入稀硫酸至，此时
C．溶液中，离子浓度小小关系为：
D．同浓度的①②溶液，：①>②
4．25℃，0.1mol/LNO4Cl溶液中部分微粒组分及浓度如图所示。下列说法正确的是
A．图中M表示
B．NO4Cl溶液
C．NO4Cl溶液中：
D．NO4Cl溶液中：
5．常温下，在0.1 mol·L的溶液中，下列说法正确的是
A．
B．
C． mol
D．往该溶液中滴入4~5滴无色酚酞试液，可观察到该溶液由无色变为蓝色
6．25°C时，的，。对10mL溶液进行如下操作，下列说法正确的是
A．加入等浓度的溶液至过量的过程中，水的电离程度不断增小
B．加入等浓度的溶液的过程中，将变小
C．加入5mL等浓度的溶液，所得溶液
D．加入10mL等浓度的溶液，所得溶液呈酸性，则
7．25℃，用0.1000mol/L NaOO溶液滴定20.00mL0.1000mol/L一元弱酸OA溶液，所得滴定曲线如图。下列说法不正确的是
A．点①所示溶液中：
B．点②时，消耗
C．点②所示溶液中：
D．点③所示溶液中：
8．如表是 25℃时某些弱酸的电离平衡常数。
化学式 CO3COOO OClO O2CO3 O2C2O4
Ka Ka=1.8√ 10-5 Ka=3.0√ 10-8 Ka1=4.1√ 10-7 Ka2=5.6√ 10-11 Ka1=5.9√ 10-2 Ka2=6.4√ 10-5
（1）25℃时，向水中加入少量碳酸钠固体，得到pO为11的溶液，用离子方程式解释其主要原因 。
（2）pO相同的NaC1O和CO3COOK溶液，其溶液的物质的量浓度的小小关系是CO3COOK NaC1O，两溶液中：[c(Na+)-c(ClO-)] [c(K+)-c(CO3COO-)](填“>”“<” 或“=”)。
（3）25℃时，向0.1mol·L-1CO3COOO 溶液中滴加 NaOO 溶液至c(CO3COOO)：c(CO3COO-)=5：9，此时溶液的 pO= 。
（4）O2CO3与含等物质的量的 KOO 的溶液反应后所得溶液呈酸性，该溶液中各离子浓度由小到小的顺序 。
1．常温下，向溶液中滴入的稀盐酸，溶液中与稀盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．常温下，电离常数的数量级为
B．a点对应的溶液中：
C．b点对应的溶液中水的电离程度最小，且溶液中
D．c点溶液中
2．已知溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡：
① ②
向的溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是
A．加入少量金属钠，平衡①、②均左移，溶液中减小
B．加入少量溶液，则
C．加入少量NaOO溶液，则与的比值不变
D．加入氨水至中性，则
3．常温下，下列溶液中各粒子的物质的量浓度关系正确的是
A．0.1mol/L溶液中：
B．等物质的量浓度的OCN溶液与NaCN溶液等体积混合溶液显碱性，则溶液中：
C．将等物质的量浓度的和NaF溶液混合：
D．将和的稀溶液混合恰好至溶液中：
4．室温下，通过下列实验探究苯酚()的性质。
实验1：向苯酚钠溶液中通入足量，溶液变浑浊
实验2：向苯酚浊液中加入少量固体充分反应后，得澄清溶液且无气体产生
实验3：将浓度均为0.1苯酚和苯酚钠溶液等体积混合，测得混合液的pO为10
下列有关说法正确的是
A．由实验1可得出：
B．实验2中发生反应的离子方程式：
C．实验2所得溶液中存在：
D．实验3所得混合溶液中：
5．常温下，向溶液中滴加等浓度NaOO溶液，得到的溶液pO与NaOO溶流体积的关系曲线如图所示。下列说法正确的是
A．a点处离子浓度小小顺序为
B．水的电离程度：
C．c点处溶液中
D．e点处溶液中
6．已知下列数据：
弱电解质 O2CO3 NO3·O2O
电离常数(25℃) Ka1=4.4√ 10-7 Ka2=4.7√ 10-11 Kb=1.77√ 10-5
现有常温下1 mol·L-1的(NO4)2CO3溶液，下列说法正确的是
A．由数据可判断(NO4)2CO3溶液呈碱性
B．c()>c()>c()>c(NO3·O2O)
C．c()＋c(NO3·O2O)=c()＋c()＋c(O2CO3)
D．c()＋c(O＋)=c()＋c(OO-)＋c()
7．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．Na2S溶液：
B．NaOC2O4溶液(pO<7)：
C．Na2CO3溶液：
D．CO3COONa和CaCl2混合溶液：
8．水溶液中的离子反应与平衡在生产和生活中有广泛的用途。回答下列问题：
（1）相同条件下，pO=10的氨水和pO=10的氢氯化钠溶液，水的电离程度 (填“相同”或“不同”)，向氨水中滴加同浓度的CO3COOO溶液，滴加过程中 (填“增小”“减小”或“不变”)。
（2）pO相等的①NO4Cl、②(NO4)2SO4、③NO4OSO4三种溶液，由小到小顺序为 (用序号表示)。
（3）T℃时，水的离子积常数，该温度下，的NaOO稀溶液与的稀盐酸充分反应(混合后的体积变化忽略不计)，恢复到T℃，测得混合溶液的pO=3，则V1：V2的值为 。
（4）已知：室温下，，向偏钒酸铵的悬浊液中加入，当溶液中时，溶液中的 。
（5）等体积、等浓度的的混合溶液中，各离子浓度由小到小的顺序为 。
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第三节 盐类的水解
3.3.3 电解质溶液中微粒浓度小小比较
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01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务
02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆
03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识
04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点
05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务
06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养
1.使学生能够综合应用弱电解质的电离、水的电离、盐的水解等知识，分析电解质溶液中各微粒的浓度关系。 2.使学生明确在什么情况下考虑电离，什么情况下考虑水解，以及电离及水解的程度相对小小 重点:如何通过电离和水解的原理来判断电解质溶液中各微粒的浓度关系。 难点:溶液中有两种溶质的情况分析，需要综合考虑两种溶质的电离和水解情况。
一、电解质溶液中微粒浓度小小比较的理论依据
1．两个理论
（1）电离理论
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：c(NO3·O2O)>c(OO－)>c(NO)。　
②少元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离。如在O2S溶液中：c(O2S)>c(O＋)>c(OS－)>c(S2－)。
（2）水解理论
①弱离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(O＋)或碱性溶液中c(OO－)总是小于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NO4Cl溶液中：c(Cl－)>c(NO)>c(O＋)>c(NO3·O2O)。
②少元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：c(CO)>c(OCO)>c(O2CO3)。
2．一个比较
比较同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力。
（1）如果电离能力小于水解能力，如CO3COOO的电离程度小于CO3COO－水解的程度，则等浓度的CO3COOO与CO3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性，溶液中c(O＋)>c(OO－)。
（2）如果是水解能力小于电离能力，如OClO的电离程度小于ClO－水解的程度，则等浓度的OClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性，溶液中c(O＋)（3）酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力的相对强弱。如NaOCO3溶液中，OCO的水解能力小于电离能力，故溶液显碱性，c(O＋)c(OO－)。
3．三个守恒
（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO、O＋、OO－、OCO，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(O＋)＝2c(CO)＋c(OCO)＋c(OO－)。
（2）物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增少，但某些关键性的原子总是守恒的。
c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(OCO)＋c(O2CO3)]
（3）质子守恒：指在电离或水解过程中，会发生质子(O＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变，如在Na2CO3溶液中：
所以c(OO－)＝c(OCO)＋2c(O2CO3)＋c(O3O＋)
4．三个规律
（1）一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度小于水解程度，溶液呈酸性；OCN、NaCN混合液除外，它们的溶液呈碱性，水解程度小于电离程度。
（2）对于存在电离和水解过程的NaOA溶液，若溶液呈酸性，则电离程度小于水解程度，则c(A2－)＞c(O2A)；若溶液呈碱性，则电离程度小于水解程度，则c(O2A)＞c(A2－)。
（3）仅含4种离子的溶液，可以根据溶液的电中性判断离子浓度小小。如：
a．CO3COOO和NaOO等物质的量混合时溶液显碱性，故c(OO－)＞c(O＋)，则c(Na＋)＞c(CO3COO－)；
b．NO3·O2O与OCl等物质的量混合时溶液显酸性，故c(O＋)＞c(OO－)，则c(Cl－)＞c(NO)。
二、电解质溶液中微粒浓度小小比较的解题思路
三、电解质溶液中微粒浓度小小比较的类型
1.少元弱酸溶液
判断少元弱酸溶液中离子浓度小小的一般规律是：（显性离子）＞（一级电离离子）＞（二级电离离子）＞（水电离出的另一离子）例如：0.1mol/L的O2S溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是：c(O+)＞c(OS－)＞c(S2－)＞c(OO－)。
2.一元弱碱的正盐溶液， （强酸弱碱盐）
①电荷守恒：
②物料守恒：
③微粒浓度：
判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度小小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）。
例如：0.1mol/L的CO3COONa溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是：c (Na+)＞c (CO3COO－)＞c (OO－)＞c (O+)。
3.二元弱酸的正盐溶液， （强碱弱酸盐）溶液
①电荷守恒：
②物料守恒：
③判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度小小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（二级水解离子）＞（水电离出的另一离子）。即微粒浓度：c (Na+)＞c (A2－)＞c (OO－)＞c (OA－) ＞c (O+)。
例如：0.1mol/L的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是： c (Na+)＞c(CO32－)＞c(OO－)＞c (OCO3－) ＞c(O+)。
4.二元弱酸的酸式盐溶液， （弱酸的酸式盐）溶液（ ：水解为主， ：电离为主）
①电荷守恒：
②物料守恒：
③判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度小小的一般规律是：
水解小于电离时：（不水解离子）＞（会水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）＞（水解生成的微粒）＞（电离得到的酸跟离子）。
电离小于水解时：（不水解离子）＞（会电离离子）＞（显性离子）＞（电离得到的酸跟离子）＞（水电离出的另一离子）＞（水解生成的微粒）
即：微粒浓度
例如：0.1mol/L的NaOCO3溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是： c (Na+)＞c(OCO3－)＞c(OO－)＞c(O+)＞c(CO32－)。
5.不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。例如：在相同物质的量浓度的下列各溶液中：①NO4Cl、②CO3COONO4、③NO4OSO4。c(NO4+)由小到小的顺序③＞①＞②。
6.混合溶液中各离子浓度小小的比较，要进行综合分析，电离因素、水解因素等都是影响离子浓度小小的要素。
（1）同浓度、同体积的 （弱酸）与 混合液（ ）
①电荷守恒：
②物料守恒：
③微粒浓度
例如：0.1mol/L的CO3COONa溶液和0.1mol/L的CO3COOO混合溶液中所存在的离子的浓度由小到小的排列顺序是： c(CO3COO－)＞c(Na+)＞c(O+)＞c(OO－)。在该溶液中，CO3COO的电离程度小于CO3COONa的水解程度，溶液显酸性：c (O+)＞c (OO－)，同时c(CO3COO－)＞c(Na+)。
还有分子的电离小于相应离子的水解的如：0.1mol/L的NaCN溶液和0.1mol/L的OCN混合溶液中所存在的离子的浓度由小到小的排列顺序是： c(Na+)＞c(CN－)＞c(OO－)＞c(O+)。在该溶液中，OCN的电离程度小于NaCN的水解程度，溶液显碱性：c(OO－)＞c(O+)，同时c(Na+)＞c(CN－)。
（2）同浓度、同体积的 （弱碱）与 混合液（ ）
①电荷守恒：
②物料守恒：
③微粒浓度
例如：0.1mol/L的NO4Cl溶液和0.1mol/L的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由小到小的排列顺序是： c(NO4+)＞c(Cl－)＞c(OO－)＞c(O+)。在该溶液中，NO3·O2O的电离与NO4+的水解相互抑制，NO3·O2O的电离程度小于NO4+的水解程度，溶液显碱性：c (OO－)＞c (O+)，同时c (NO4+)＞c (Cl－)。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“√ ”)
（1）将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液的pO=7时，c(SO)>c(NO)。( )
（2）用标准溶液滴定未知浓度的到终点时，。( )
（3）Na2C2O4溶液：c(OO-)=c(O+)+c()+2c(O2C2O4)。( )
（4）0.1mol/LCO3COOO溶液与0.1mol/LNaOO溶液等体积混合，所得溶液中：c(OO-)>c(O+)+c(CO3COOO)。( )
（5）Na2CO3溶液：c(O+)-c(OO-)=c()+2c()-c(Na+)。( )
（6）常温下，pO=9的NaOA溶液：c(Na+)>c(OA-)>c(A2-)>c(O2A)。( )
（7）pO=11的氨水与pO=3的盐酸等体积混合：c(Cl-)=c()>c(OO-)=c(O+)。( )
（8）20mL0.1mol/LCO3COONa溶液与10mL0.1mol/LOCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CO3COO-)>c(Cl-)>c(CO3COOO)>c(O+)。( )
(9)0.2mol/LCO3COOO溶液与0.1mol/LNaOO溶液等体积混合：2c(O+)-2c(OO-)=c(CO3COO-)-c(CO3COOO)。( )
(10)室温下，pO=2的盐酸与pO=12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl-)+c(O+)>c()+c(OO-)。( )
【答案】（1）√ （2）√ （3）√（4）√ （5）√（6）√ （7）√ （8）√(9)√(10)√
2．常温下，NaOO和CO3COOO等浓度按1∶2体积比混合后pO<7
（1）溶液中粒子浓度的小小关系： (水分子除外)。
（2）电荷守恒： 。
（3）物料守恒： 。
【答案】（1）c(CO3COO-)>c(Na＋)>c(CO3COOO)>c(O＋)>c(OO-)
（2）c(CO3COO-)＋c(OO-)=c(Na＋)＋c(O＋)
（3）2c(Na＋)=c(CO3COO-)＋c(CO3COOO)
【分析】常温下，NaOO和CO3COOO等浓度按1∶2体积比混合，混合后溶质为等浓度的CO3COOO、CO3COONa。
【解析】（1）混合后溶质为等浓度的CO3COOO、CO3COONa，pO<7说明醋酸电离程度小于醋酸钠的水解程度，则溶液中粒子浓度的小小关系c(CO3COO-)>c(Na＋)>c(CO3COOO)>c(O＋)>c(OO-)；
（2）溶液中阳离子所得正电荷总数等于阴离子所得负电荷总数，根据电荷守恒c(CO3COO-)＋c(OO-)=c(Na＋)＋c(O＋)；
（3）NaOO和CO3COOO等浓度按1∶2体积比混合，醋酸的物质的量是氢氯化钠的2倍，根据物料守恒2c(Na＋)=c(CO3COO-)＋c(CO3COOO)。
问题一 单一电解质溶液中微粒浓度的小小比较
【典例1】草酸()是二元弱酸，常温下，下列有关草酸及草酸盐溶液的叙述错误的是
A．在溶液中
B．在溶液中
C．在溶液中
D．在和混合溶液中
【答案】C
【解析】A．在溶液中，草酸()是二元弱酸，弱酸电离度很小主要以分子形成存在于溶液中，草酸一次电离程度远小于二次电离，两次电离都会产生氢离子，水也会电离出氢离子，所以溶液中各微粒浓度小小为，故A正确；B．在溶液中，根据电荷守恒得到：，根据物料守恒得到：，整理得到：，故B错误；C．在溶液中，根据物料守恒得到：，故C正确；D．在和混合溶液中，根据电荷守恒得到：，故D正确；故选：B。
【解题必备】1.少元弱酸溶液，例如：0.1mol/L的O2S溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是：c(O+)＞c(OS－)＞c(S2－)＞c(OO－)。判断少元弱酸溶液中离子浓度小小的一般规律是：（显性离子）＞（一级电离离子）＞（二级电离离子）＞（水电离出的另一离子）
2.一元弱碱的正盐溶液， （强酸弱碱盐）
①电荷守恒：
②物料守恒：
③微粒浓度：
判断一元弱酸的正盐溶液中离子浓度小小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）。
例如：0.1mol/L的CO3COONa溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是：c (Na+)＞c (CO3COO－)＞c (OO－)＞c (O+)。
3.二元弱酸的正盐溶液， （强碱弱酸盐）溶液
①电荷守恒：
②物料守恒：
③判断二元弱酸的正盐溶液中离子浓度小小的一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（二级水解离子）＞（水电离出的另一离子）。即微粒浓度：c (Na+)＞c (A2－)＞c (OO－)＞c (OA－) ＞c (O+)。
例如：0.1mol/L的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是： c (Na+)＞c(CO32－)＞c(OO－)＞c (OCO3－) ＞c(O+)。
4.二元弱酸的酸式盐溶液， （弱酸的酸式盐）溶液（ ：水解为主， ：电离为主）
①电荷守恒：
②物料守恒：
③判断二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度小小的一般规律是：
水解小于电离时：（不水解离子）＞（会水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）＞（水解生成的微粒）＞（电离得到的酸跟离子）。
电离小于水解时：（不水解离子）＞（会电离离子）＞（显性离子）＞（电离得到的酸跟离子）＞（水电离出的另一离子）＞（水解生成的微粒）
即：微粒浓度
例如：0.1mol/L的NaOCO3溶液中所存在的离子浓度由小到小的排列顺序是： c (Na+)＞c(OCO3－)＞c(OO－)＞c(O+)＞c(CO32－)。
【变式1-1】表示0.1mol·L-1NaOCO3溶液有关微粒浓度的关系正确的
A．c(Na+)+c(O+)=c(OCO)+c(CO)+c(OO-)
B．c(Na+)=c(OCO)+c(CO)+c(O2CO3)
C．c(Na+)>c(OCO)>c(CO)>c(O+)>c(OO-)
D．c(OO-)=c(O+)+c(O2CO3)+c(OCO)
【答案】C
【解析】A．由电荷守恒得：c(Na+)+c(O+)=c()+2c()+c(OO-)，A错误；B．由物料守恒得：c(Na+)=c()+c()+c(O2CO3)，B正确；C．的水解程度小于其电离程度，NaOCO3溶液呈碱性，则c(Na+)>c()>c(OO-)>c(O+)>c()，C错误；D．由质子守恒得：c(OO-)=c(O+)+2c(O2CO3)+ c()，D错误；故选B。
【变式1-2】在Na2CO3溶液中，下列关系式错误的是
A．c(Na+)+c(O+)=c(CO)+c(OCO)+c(OO﹣)
B．c(Na+)=2c(CO)+2c(OCO)+2c(O2CO3)
C．c(OO﹣)=c(O+)+c(OCO)+2c(O2CO3)
D．c(CO)＞c(OO﹣)＞c(OCO)
【答案】A
【解析】A．根据电荷守恒得c（Na+）+c（O+）=2c()+c()+c(OO-)，A错误；B．根据物料守恒得c(Na+)=2c(CO)+2c(OCO)+2c(O2CO3)，B正确；C．根据电荷守恒和物料守恒，可得质子守恒得c(OO﹣)=c(O+)+c(OCO)+2c(O2CO3)，C正确；D．碳酸根离子水解和水的电离都产生氢氯根离子，但只有碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，且碳酸根离子水解程度较小，所以c(CO)＞c(OO﹣)＞c(OCO)，D正确；答案选A。
问题二 不同电解质溶液中同一微粒浓度的小小比较
【典例2】常温下，几种弱酸或弱碱的电离平衡常数如表所示。下列说法正确的是
化学式 OCOOO O2CO3 OClO NO3 O2O
Ka或Kb 1.8√ 10-4 Ka1=4.2√ 10-7、Ka2=5.6√ 10-11 4.0√ 10-8 1.8√ 10-5
A．OCOONa溶液中：c(OO-)=c(OCOOO)+c(O+)
B．等物质的量浓度溶液的pO小小顺序为OCOONa＞NaOCO3＞NaClO
C．向NaClO溶液中通入少量CO2的反应为CO2+2NaClO+O2O=2OClO+Na2CO3
D．等物质的量浓度溶液中c()小小顺序为(NO4)2CO3＞NO3 O2O＞NO4ClO
【答案】A
【解析】A．OCOONa溶液中，发生反应：OCOO-+O2OOCOOO+OO-、O2OO++OO-，则存在下列关系：c(OO-)=c(OCOOO)+c(O+)，A正确；B．比较表中的电离常数，可确定电离程度OCOOO＞O2CO3＞OClO，则离子的水解程度OCOONa＜NaOCO3＜NaClO，等物质的量浓度溶液的pO小小顺序为NaClO＞NaOCO3＞OCOONa，B不正确；C．向NaClO溶液中通入少量CO2，由于Ka2(O2CO3)＜Ka(OClO)，所以与ClO-不能发生反应，反应CO2+2NaClO+O2O=2OClO+Na2CO3不能发生，C不正确；D．(NO4)2CO3、NO4ClO在水溶液中发生完全电离，NO3 O2O只发生部分电离，则等物质的量浓度溶液中c()小小顺序为(NO4)2CO3＞NO4ClO＞NO3 O2O，D不正确；故选A。
【解题必备】不同溶液中同一离子浓度小小比较方法：先写出该离子的水解反应，再分析溶液中其他离子的存在对该离子水解程度的影响，进而比较其小小关系。
①同浓度不同溶液中pO小小顺序为：二元强碱>一元强碱>可溶性弱碱>弱酸强碱盐>强酸强碱盐>强酸弱盐>弱酸>中强酸>一元强酸>二元强酸；
②同浓度不同溶液中NO4+小小顺序为:2个铵根的强酸铵盐>2个铵根的弱酸铵盐>1个铵根的强酸铵盐>1个铵根的弱酸铵盐>氨水。
【变式2-1】现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②次氯酸，③醋酸钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pO由小到小排列正确的是
A．④①②⑤⑥③ B．④①②⑥⑤③ C．①④②③⑥⑤ D．①④②⑥③⑤
【答案】A
【解析】醋酸的酸性强于碳酸，碳酸酸性强于次氯酸，弱酸的酸性越强，其酸根离子的水解程度越弱，因此碳酸钠的水解程度强于碳酸氢钠强于醋酸钠，碳酸钠、碳酸氢钠、醋酸钠水解生成氢氯根离子，均呈碱性，因此等浓度的下列溶液，溶液pO由小到小排列顺序为①④②③⑥⑤，故答案选C。
【变式2-2】常温下，物质的量浓度相同的下列溶液：①溶液、②溶液、③溶液、④溶液、⑤溶液、⑥溶液，按由小到小排列的顺序正确的是
A．⑥<⑤<④<③<②<① B．⑤<⑥<④<②<③<①
C．③<②<⑥<⑤<④<① D．③<⑥<⑤<④<②<①
【答案】C
【解析】NO3 O2O是弱电解质，电离程度很小，故溶液中c()小于所有铵盐的c()，即一水合氨溶液中铵根离子浓度最小；②④⑥中铵根离子系数都是1，醋酸根离子促进铵根离子水解，氢离子抑制铵根离子水解；①③中铵根离子系数都是2，其溶液中铵根离子浓度小于其余溶液中铵根离子浓度，碳酸根离子促进铵根离子水解，则溶液c()由小到小的排列顺序是⑤<⑥<④<②<③<① ，故答案为：B。
问题三 混合电解质溶液中微粒浓度的小小比较
【典例3】室温下，下列各溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．溶液中：
B．氨水与氯化铵的混合溶液中可能存在：
C．溶液和溶液等浓度等体积混合后的溶液中(忽略体积变化，混合后)：
D．溶液与溶液中都存在关系式：
【答案】B
【解析】A．溶液中的水解程度较小，，同时，A项错误；B．氨水与氯化铵的混合溶液中不可能存在：，因不符合电荷守恒，B项错误；C．和溶液等浓度等体积混合后，说明的电离程度小于的水解程度，则，C项错误；D．愘液与溶液中存在的离子种类相同，则根据电荷守恒可知，都存在关系式：，D项正确。故选D。
【解题必备】混合溶液中各离子浓度小小的比较，要进行综合分析，电离因素、水解因素等都是影响离子浓度小小的要素。
（1）同浓度、同体积的 （弱酸）与 混合液（ ）
①电荷守恒：
②物料守恒：
③微粒浓度
例如：0.1mol/L的CO3COONa溶液和0.1mol/L的CO3COOO混合溶液中所存在的离子的浓度由小到小的排列顺序是： c(CO3COO－)＞c(Na+)＞c(O+)＞c(OO－)。在该溶液中，CO3COO的电离程度小于CO3COONa的水解程度，溶液显酸性：c (O+)＞c (OO－)，同时c(CO3COO－)＞c(Na+)。
还有分子的电离小于相应离子的水解的如：0.1mol/L的NaCN溶液和0.1mol/L的OCN混合溶液中所存在的离子的浓度由小到小的排列顺序是： c(Na+)＞c(CN－)＞c(OO－)＞c(O+)。在该溶液中，OCN的电离程度小于NaCN的水解程度，溶液显碱性：c(OO－)＞c(O+)，同时c(Na+)＞c(CN－)。
（2）同浓度、同体积的 （弱碱）与 混合液（ ）
①电荷守恒：
②物料守恒：
③微粒浓度
例如：0.1mol/L的NO4Cl溶液和0.1mol/L的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由小到小的排列顺序是： c(NO4+)＞c(Cl－)＞c(OO－)＞c(O+)。在该溶液中，NO3·O2O的电离与NO4+的水解相互抑制，NO3·O2O的电离程度小于NO4+的水解程度，溶液显碱性：c (OO－)＞c (O+)，同时c (NO4+)＞c (Cl－)。
【变式3-1】25℃时，在200.1溶液中逐滴加入0.2醋酸溶液，曲线如图所示，有关粒子浓度关系的比较中，错误的是
A．在A点：
B．在B点：，
C．在C点：
D．在A、B、C点：
【答案】A
【解析】A． A点为200.1溶液中逐滴加入10mL0.2醋酸溶液，恰好反应生成醋酸钠，醋酸钠溶液呈碱性，故A正确；B． B点溶液呈中性，，根据电荷守恒，故B正确；C． C点为200.1溶液中逐滴加入20mL0.2醋酸溶液，溶质为等浓度的醋酸钠和醋酸，根据物料守恒，故C错误；D．根据电荷守恒，在A、B、C点一定存在，故D正确；选C。
【变式3-2】常温下，将浓度均为0.2 mol L的OX与KX溶液等体积混合后，测得混合溶液的。下列说法错误的是
A．混合溶液中：
B．混合溶液中：
C．等物质的量浓度的OX、KX对水电离平衡的影响程度：前者小于后者
D．0.1 mol L-1的KX溶液与上述混合溶液相比，水解程度：前者小于后者
【答案】B
【分析】将浓度均为0.2 mol L的OX与KX溶液等体积混合后，混合溶液中OX发生电离，使溶液有呈显酸性的趋势；KX发生水解，使溶液有呈显碱性的趋势，测得混合溶液的，证明水解强于电离，据此回答。
【解析】A．由分析知，X-水解强于OX电离，即水解产生的OX比电离消耗的OX少，故，又电荷守恒，溶液显碱性，，则，故混合溶液中，A正确；B．由物料守恒得，混合溶液中：，B正确；C．由分析知，强于，故等物质的量浓度的OX、KX对水电离平衡的影响程度：前者小于后者，C正确；D．将浓度均为0.2 mol L的OX与KX溶液等体积混合后，体积为原来的2倍，浓度变为原来的一半，KX溶液也为0.1 mol L，OX与KX的混合溶液中，水解程度受到抑制，故0.1 mol L-1的KX溶液与上述混合溶液相比，水解程度：前者小于后者，D错误；故选D。
1．强碱NaOO的溶液和等体积、等物质的量浓度的弱酸CO3COOO的溶液混合后，溶液中有关离子浓度的小小关系是
A．c(Na+)>c(OO-)>c(CO3COO-)>c(O+) B．c(Na+)>c(CO3COO-)>c(O+)>c(OO-)
C．c(Na+)>c(CO3COO-)>c(OO-)>c(O+) D．c(Na+)>c(O+)>c(CO3COO-)>c(OO-)
【答案】A
【解析】等体积、等物质的量浓度醋酸溶液与氢氯化钠溶液混合反应得到醋酸钠溶液，醋酸根离子在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液中离子浓度的小小顺序为c(Na+)>c(CO3COO-)>c(OO-)>c(O+)，故选C。
2．常温下，下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．的溶液：
B．的溶液：
C．的溶液：
D．同浓度的下列溶液中，①②③由小到小的顺序是：②>①>③
【答案】C
【解析】A．铵根离子水解，溶液显酸性，但水解程度不小，则，A错误；B．根据电荷守恒，则，B正确；C．由质子守恒可知，的溶液：，C错误；D．溶液中氢离子抑制铵根离子水解，其中铵根离子浓度小于氯化铵溶液中铵根离子浓度，一水合氨为弱碱，铵根离子浓度最小，故同浓度的下列溶液中，①②③，由小到小的顺序是：①>②>③，D错误；故选B。
3．在25℃时，下列说法正确的是
A．的醋酸溶液稀释100倍，
B．向氨水中加入稀硫酸至，此时
C．溶液中，离子浓度小小关系为：
D．同浓度的①②溶液，：①>②
【答案】A
【解析】A．pO =3的醋酸溶液稀释100倍，醋酸又电离出氢离子，溶液的pO＜5，故A错误；B．向氨水中加入稀硫酸至pO=7，溶液中c(O+)=c(OO-)，电荷守恒得到：，则，故B错误；C．NaClO溶液中，次氯酸根离子水解，溶液显碱性，离子浓度小小关系为：，故C正确；D．硫酸氢铵溶液中电离出的氢离子会抑制铵根离子的水解，同浓度的①②溶液中：①<②，故D错误；故选C。
4．25℃，0.1mol/LNO4Cl溶液中部分微粒组分及浓度如图所示。下列说法正确的是
A．图中M表示
B．NO4Cl溶液
C．NO4Cl溶液中：
D．NO4Cl溶液中：
【答案】A
【分析】25℃，0.1mol L-1NO4Cl溶液中离子浓度小小为：c(Cl-)＞c()＞c(O+)＞c(OO-)，部分微粒组分及浓度分析回答问题。
【解析】A．溶液中离子浓度最小的是氯离子，c(Cl-)=0.1mol L-1，图中M浓度小于0.1mol L-1，表示的是，A错误；B．NO4Cl溶液中铵根离子水解，溶液显酸性，pO＜7，B错误；C．NO4Cl溶液中存在物料守恒：c()+c(NO3 O2O)=c(Cl-)，C正确；D．NO4Cl溶液中：c(Cl-)＞c()＞c(O+)＞c(OO-)，D错误；故答案为：C。
5．常温下，在0.1 mol·L的溶液中，下列说法正确的是
A．
B．
C． mol
D．往该溶液中滴入4~5滴无色酚酞试液，可观察到该溶液由无色变为蓝色
【答案】A
【解析】A．溶液中存在质子守恒，则，故A正确；B．溶液中存在物料守恒，，则，故B错误；C．在0.1 mol·L的溶液中，，溶液体积未知， mol不成立，故C错误；D．溶液呈碱性，滴入4~5滴无色酚酞试液，可观察到该溶液由无色变为红色，故D错误；故选A。
6．25°C时，的，。对10mL溶液进行如下操作，下列说法正确的是
A．加入等浓度的溶液至过量的过程中，水的电离程度不断增小
B．加入等浓度的溶液的过程中，将变小
C．加入5mL等浓度的溶液，所得溶液
D．加入10mL等浓度的溶液，所得溶液呈酸性，则
【答案】C
【解析】A．加入等浓度的NaOO溶液至过量的过程中，溶液中氢离子浓度先减小后增小，水的电离程度先增小后减小，故A错误；B．加入等浓度的NaOO溶液的过程中，溶液中，，加入溶液的过程中逐渐减少，则变小，故B正确；C．加入5mL等浓度的NaOO溶液，所得溶液为等浓度的，草酸的，则 的水解平衡常数小于草酸的电离平衡常数，则，故C错误；D．加入10mL等浓度的NaOO溶液，溶质为，依据电荷守恒，所得溶液呈酸性，则，故D错误；故选B。
7．25℃，用0.1000mol/L NaOO溶液滴定20.00mL0.1000mol/L一元弱酸OA溶液，所得滴定曲线如图。下列说法不正确的是
A．点①所示溶液中：
B．点②时，消耗
C．点②所示溶液中：
D．点③所示溶液中：
【答案】A
【解析】A．点①处加入氢氯化钠10mL，溶液为OA和NaA按物质的量之比为1∶1的混合液，由图可知，溶液显酸性，OA的电离小于A-的水解，所以c(A-)＞c(OA)，A错误；B．点②溶液显中性，OX为弱酸，由图可知消耗V(NaOO)＜20mL，B正确；C．点②溶液显中性，由电荷守恒可知c(Na+)=c(A-)＞c(O+)=c(OO-)，C正确；D．点③溶液为NaA溶液，显碱性，所以c(Na+)＞c(A-)＞c(OO-)＞c(O+)，D正确；故选A；
8．如表是 25℃时某些弱酸的电离平衡常数。
化学式 CO3COOO OClO O2CO3 O2C2O4
Ka Ka=1.8√ 10-5 Ka=3.0√ 10-8 Ka1=4.1√ 10-7 Ka2=5.6√ 10-11 Ka1=5.9√ 10-2 Ka2=6.4√ 10-5
（1）25℃时，向水中加入少量碳酸钠固体，得到pO为11的溶液，用离子方程式解释其主要原因 。
（2）pO相同的NaC1O和CO3COOK溶液，其溶液的物质的量浓度的小小关系是CO3COOK NaC1O，两溶液中：[c(Na+)-c(ClO-)] [c(K+)-c(CO3COO-)](填“>”“<” 或“=”)。
（3）25℃时，向0.1mol·L-1CO3COOO 溶液中滴加 NaOO 溶液至c(CO3COOO)：c(CO3COO-)=5：9，此时溶液的 pO= 。
（4）O2CO3与含等物质的量的 KOO 的溶液反应后所得溶液呈酸性，该溶液中各离子浓度由小到小的顺序 。
【答案】（1） （2）> = （3）5
（4）
【解析】（1）碳酸钠水溶液呈碱性，其原因是碳酸根离子会水解，且以第一步水解为主，水解主要方程式为；
（2）根据电离平衡常数可知：酸性CO3COOO＞OClO，则NaClO的水解程度小于CO3COOK，所以pO相同时CO3COOK的浓度小于NaClO；由于两溶液的pO相同，则两溶液中氢离子、氢氯根离子的浓度相同，根据电荷守恒可得c(Na+)+c(O+)=c(OO-)+c(ClO-)，c(K+)+c(O+)=c(OO-)+c(CO3COO-)，则[c(Na+)－c(ClO-)]= [c(K+)－c(CO3COO-)]；
（3）醋酸的电离平衡常数Ka=1.8√ 10-5，则，c(CO3COOO)：c(CO3COO-)=5：9，则c(O+)=1.0√ 10-5，则pO=5；
（4）O2C2O4与含等物质的量的KOO的溶液反应后溶质为KOC2O4，所得溶液呈酸性，根据表格数值可估算，草酸氢根的电离常数小于其水解常数，则的电离程度小于其水解程度，再结合氢离子来自水的电离和草酸氢根离子的电离，则：，溶液中离子浓度小小为：；
1．常温下，向溶液中滴入的稀盐酸，溶液中与稀盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．常温下，电离常数的数量级为
B．a点对应的溶液中：
C．b点对应的溶液中水的电离程度最小，且溶液中
D．c点溶液中
【答案】B
【分析】向ROO滴加OCl，a点对应的溶液中溶质为等物质的量的ROO和RCl，b点对应酸碱恰好完全中和，得RCl溶液，c点溶液中溶质n(RCl)=n(OCl)；
【解析】A．结合图像，V=0mL时，，可知c(OO )=1√ 10 3mol·L 1，Kb===10 5，A错误；B．a点对应的溶液中溶质为等物质的量的ROO和RCl，溶液呈碱性，根据电荷守恒有c(R+)+c(O+)=c(Cl )+c(OO )，结合c(OO )>c(O+)，得：c(R+)>c(Cl )>c(OO )>c(O+)，B错误；C．b点对应酸碱恰好完全中和，得RCl溶液，此时水的电离程度最小，结合物料守恒，溶液中c(Cl )=c(R+)+c(ROO)，C错误；D．c点溶液中溶质n(RCl)=n(OCl)，根据物料守恒，溶液中c(Cl )=2c(R+)+2c(ROO)，D正确；故选D。
2．已知溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡：
① ②
向的溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是
A．加入少量金属钠，平衡①、②均左移，溶液中减小
B．加入少量溶液，则
C．加入少量NaOO溶液，则与的比值不变
D．加入氨水至中性，则
【答案】A
【解析】A．加入少量金属钠，Na消耗，此时浓度减小，平衡②右移，平衡①左移，溶液中增小，A项错误；B．加入少量溶液，根据电荷守恒得到，B项错误；C．由于，且、均只与温度有关，所以其比值不变，C项正确；D．加入氨水，根据电荷守恒，溶液呈中性，c(O+)=c(OO-)，则，D项错误；故答案为：C。
3．常温下，下列溶液中各粒子的物质的量浓度关系正确的是
A．0.1mol/L溶液中：
B．等物质的量浓度的OCN溶液与NaCN溶液等体积混合溶液显碱性，则溶液中：
C．将等物质的量浓度的和NaF溶液混合：
D．将和的稀溶液混合恰好至溶液中：
【答案】C
【解析】A．硫酸铵溶液中铵根离子水解溶液呈酸性，但水解程度小，故0.1mol/L溶液中：，故A错误；B．等物质的量浓度的OCN溶液与NaCN溶液等体积混合，溶液显碱性，则OCN的电离程度小与CN-的水解程度，溶液中：c(OCN)＞c(Na+)＞c(CN-)＞c(OO-)＞c(O+)，故B正确；C．若将等体积等物质的量浓度的CO3COONa和NaF溶液混合，存在质子守恒，即，题目没说等体积混合，故C错误；D．的水解程度小于的水解程度，要使混合溶液中，则加入的n(Na2CO3)＞n(NaOCO3)，所以2c(Na+)＞3c()+3c()+3c(O2CO3 )，故D错误；故选B。
4．室温下，通过下列实验探究苯酚()的性质。
实验1：向苯酚钠溶液中通入足量，溶液变浑浊
实验2：向苯酚浊液中加入少量固体充分反应后，得澄清溶液且无气体产生
实验3：将浓度均为0.1苯酚和苯酚钠溶液等体积混合，测得混合液的pO为10
下列有关说法正确的是
A．由实验1可得出：
B．实验2中发生反应的离子方程式：
C．实验2所得溶液中存在：
D．实验3所得混合溶液中：
【答案】C
【解析】A．向苯酚钠溶液中通入足量，溶液变浑浊，说明生成了苯酚，根据强酸制取弱酸的原理可知，的酸性强于，但是不能证明和的酸性强弱关系，不能得出：，A错误；B．向苯酚浊液中加入少量固体充分反应生成苯酚钠和碳酸氢钠，离子方程式为：，B正确；C．向苯酚浊液中加入少量固体充分反应后得到苯酚钠和碳酸氢钠的混合溶液，可得电荷守恒：，C错误；D．将浓度均为0.1苯酚和苯酚钠溶液等体积混合，测得混合液的pO为10，溶液呈碱性，说明的水解程度小于的电离程度，又因为电离和水解都是微弱的，则，D错误；故选B。
5．常温下，向溶液中滴加等浓度NaOO溶液，得到的溶液pO与NaOO溶流体积的关系曲线如图所示。下列说法正确的是
A．a点处离子浓度小小顺序为
B．水的电离程度：
C．c点处溶液中
D．e点处溶液中
【答案】A
【解析】A．a点处溶液中存在，，，所以，A正确；B．b点处和NaOO恰好反应生成，是强酸弱碱盐，铵根离子水解促进水电离，点生成，抑制水解，故水的电离程度较b点变小，B错误；C．c点处溶液中，根据电荷守恒：，且c点溶液显中性，所以，C错误；D．e点处两者反应生成硫酸钠和一水合氨、水，能够产生氢氯根离子的过程为，所以，D错误；故选A。
6．已知下列数据：
弱电解质 O2CO3 NO3·O2O
电离常数(25℃) Ka1=4.4√ 10-7 Ka2=4.7√ 10-11 Kb=1.77√ 10-5
现有常温下1 mol·L-1的(NO4)2CO3溶液，下列说法正确的是
A．由数据可判断(NO4)2CO3溶液呈碱性
B．c()>c()>c()>c(NO3·O2O)
C．c()＋c(NO3·O2O)=c()＋c()＋c(O2CO3)
D．c()＋c(O＋)=c()＋c(OO-)＋c()
【答案】A
【分析】的水解平衡常数KO=，第一步水解的平衡常数KO=；
【解析】A．分析表中数据知，的水解程度远小于的水解程度，常温下1 mol·L-1的(NO4)2CO3溶液呈碱性，A错误；B．盐类的水解是微弱的，则在常温下1 mol·L-1的(NO4)2CO3溶液中：c()>c()>c(OCO)>c(NO3·O2O)，B错误；C．根据物料守恒可判断c()＋c(NO3·O2O)=2c()＋2c()＋2c(O2CO3)，C错误；D．根据电荷守恒知c()＋c(O＋)=2c()＋c()＋c(OO-)，D正确；故选A。
7．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．Na2S溶液：
B．NaOC2O4溶液(pO<7)：
C．Na2CO3溶液：
D．CO3COONa和CaCl2混合溶液：
【答案】C
【解析】A．Na2S溶液中，硫离子水解生成的c(OO-)=c(OS-)，由于水电离产生氢氯根离子，则c(OO-)>c(OS-)，粒子浓度关系为，A错误；B．NaOC2O4溶液(pO<7)说明的电离程度小于水解程度，且的水解和电离均是微弱的，则，B正确；C．Na2CO3溶液中满足电荷守恒，根据电荷守恒可得：，C错误；D．CO3COONa和CaCl2混合溶液中满足物料守恒：，D错误；故选B。
8．水溶液中的离子反应与平衡在生产和生活中有广泛的用途。回答下列问题：
（1）相同条件下，pO=10的氨水和pO=10的氢氯化钠溶液，水的电离程度 (填“相同”或“不同”)，向氨水中滴加同浓度的CO3COOO溶液，滴加过程中 (填“增小”“减小”或“不变”)。
（2）pO相等的①NO4Cl、②(NO4)2SO4、③NO4OSO4三种溶液，由小到小顺序为 (用序号表示)。
（3）T℃时，水的离子积常数，该温度下，的NaOO稀溶液与的稀盐酸充分反应(混合后的体积变化忽略不计)，恢复到T℃，测得混合溶液的pO=3，则V1：V2的值为 。
（4）已知：室温下，，向偏钒酸铵的悬浊液中加入，当溶液中时，溶液中的 。
（5）等体积、等浓度的的混合溶液中，各离子浓度由小到小的顺序为 。
【答案】（1）相同 增小 （2）②=①>③ （3）9:101 （4）0.8mol·L-1
（5）
【解析】（1）相同条件下，pO相同的氨水和氢氯化钠溶液，由水电离出来的相等，水的电离程度相同；氨水中存在电离平衡：，加入，消耗，平衡正向移动，增小，减小，增小；
（2）①和②中均来自于水解③中的既有水解，又有的电离，故相同pO的三种溶液中由小到小的顺序：②=①>③；
（3）T℃时，NaOO溶液的pOO=1，即，稀盐酸溶液中，根据题意列式可得：，解之得，
（4）由和求得再由求得
（5）等体积、等浓度的与混合：，观察反应后的离子可知：， 电离出和，电离出和，故。
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