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配位键
第2章 微粒间相互作用与物质性质
1.知道配位键的特点、认识简单配位化合物的成键特征。
2.了解配位化合物的存在与应用。通过探究配合物的制备，了解外界条件对配合物的影响。
写出NH3与强酸反应的离子方程式，并写出各微粒的电子式。
思考NH3已经达到了共价键的饱和性，它又怎样与H+结合生成NH4+的呢？
NH3+H+ = NH4+
这种化学键与前面讲的离子键、共价键有何异同？
空轨道
孤电子对
一、配位键的形成
这类“电子对给予----接受”键被称为配位键。
氨分子中有孤对电子
氢离子有1s空轨道
重叠,形成配位键
形成条件：成键两个原子一方提供孤电子对，一方提供空轨道。
表示方法
A→B（A为提供孤电子对的原子，称为配体；B为接受孤电子对的原子，称为中心原子或中心离子。）
正四面体结构
a. 配位键是一种特殊的共价键；
b. 配位键的键参数与一般共价键的键参数相同；
meiyangyang8602
meiyangyang8602
[H O H]+
H
H+
1s空轨道
孤电子对
配位化合物：由金属的原子或离子（有空轨道）与含有孤电子对的分子（如 NH3、H2O）或离子（如 Cl-、OH-）通过配位键构成的物质，简称配合物。
【思考】水合氢离子H3O+是否存在配位键，若存在，请表示出来。
二、探究配位化合物的结构
无水CuSO4固体是白色的，但CuSO4·5H2O晶体却是蓝色的，为什么呢？
CuSO4 CuSO4·5H2O
K2SO4溶液
NaCl溶液
Cu2+是蓝色的？
相同阴离子的溶液对照：蓝色不是由这些阴离子导致的
共性：都有Cu2+
理论解释：Cu2+与水结合显蓝色
白色
黑色
固态二价铜盐不一定显蓝色
Cu2+在水溶液中 常显蓝色
CuSO4·5H2O晶体
CuCl2·2H2O晶体
CuSO4
CuCl2
【信 息】Cu2+ + 4H2O = [Cu(H2O)4]2＋（蓝色）。
（电子对接受体）空轨道 孤电子对（电子对给予体）
配位键
配合物的表示方法
[Cu(H2O)4 ] S O 4
外界（离子）
配
位
数
中
心
离
子
配
位
体
[Cu(H2O)4]SO4
= [Cu(H2O)4]2+ + SO42-
配
位
原
子
提供孤电子对
提供空轨道
内界（配离子）
形成条件
一方能给予孤电子对
另一方能接受电子对
（有空轨道）
NH3、H2O、Cl－、SCN－等。
Ag+、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Mg2+、Al3+等
大多为过渡金属的原子或离子。
[CuCl4]2- [Cu(NH3)4]2+ [Fe(H2O)6]3+ [Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n [FeCl4]-
黄绿色 深蓝色 无色 黄色 黄色
配合物 内界 外界 中心粒子 配位体 配位数
[Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁酸钾
[Co(NH3)5Cl]Cl2
Ni(CO)4 四羰基镍
[Ag(NH3)2]＋
OH-
Ag+
NH3
2
[Fe(CN)6]3－
K＋
Fe3＋
CN－
6
[Co(NH3)5Cl]2＋
Cl－
Co3＋
NH3、Cl－
6
Ni(CO)4
无
Ni
CO
4
三、配合物的制备与应用
活动1.向试管中加入少量氯化铜粉末，然后加水溶解，再逐渐加水稀释，边加边振荡，观察现象。
现象：CuCl2(s) 黄绿色溶液
水
水
蓝色溶液
结论：
[CuCl4]2-＋4H2O [Cu(H2O)4]2++4Cl-
黄绿 蓝色
思考：溶液呈现黄绿色和蓝色，说明溶液中分别存在了什么微粒？
由于溶液浓度的改变，引起平衡移动，导致配离子发生转变，从而使溶液颜色发生变化。
配合物存在形式受浓度的影响
活动2.探究Cu2+与氨水和OH-反应的差异。
结论：
现象：CuSO4(aq) 蓝色沉淀
氨水
氨水
深蓝色溶液
现象：CuSO4(aq) 蓝色沉淀
氢氧化钠
氢氧化钠
蓝色溶液
①Cu2++2NH3·H2O ==Cu(OH)2↓+2NH4+
②Cu(OH)2+ 4NH3·H2O == [Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
①Cu2++2OH-==Cu(OH)2↓
②Cu(OH)2+2OH-== [Cu(OH)4]2-
配合物存在形式受配体的影响
活动3.分别以氯化铁和硝酸铁为原料，探究Fe3+溶液显色的原因
结论：
不同的配合物耐酸程度不同，从而影响其存在形式
① Fe3+水解并与OH-配位 [Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n，使溶液显示黄色。
加入硝酸，氢离子浓度增加，平衡左移，溶液主要以[Fe(H2O)6]3+存在，退为无色。
[Fe(H2O)6]3++nH2O [Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n+nH3O+
现象：FeCl3(s) 黄色溶液
硝酸
水
黄色溶液
结论：
② 氯化铁溶液中形成黄色配离子[FeCl4]-。加酸酸化也不分解。
现象：Fe(NO3)3(s) 黄色溶液
硝酸
水
黄色退去
氯化钠
黄色溶液
活动4.制备[Ag(NH3)2]＋并用于与葡萄糖反应制备银镜
配合物可用于制备物质
结论：
Ag+＋NH3·H2O = AgOH↓＋NH4+
AgOH+2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]++ OH- + 2H2O
[Ag(NH3)2]OH与葡萄糖反应产生银镜。
葡萄糖
水浴加热
现象：AgNO3(aq) 白色沉淀
浓氨水
浓氨水
沉淀溶解
银镜
配合物的应用
（1）物质检验
Fe3+的检验
Fe3+ + nSCN- → [Fe(SCN)n]3-n （n=1 ～ 6）
（2）物质制备
制备银氨溶液用于制镜工业
（3）参与生命活动
生命体中，许多酶与金属离子的配合物有关
（4）用于尖端技术、医药科学、催化反应和材料化学等领域
叶绿素
血红素
1.以下微粒含配位键的是( )
①[Al(OH)4]- ②CH4 ③OH- ④NH4+ ⑤[Cu(NH3)4]2+
⑥Fe(SCN)3 ⑦H3O+ ⑧[Ag(NH3)2]OH
A.①②④⑦⑧ B.③④⑤⑥⑦ C.①④⑤⑥⑦⑧ D.全部
2.关于[Cr(H2O)4Cl2]Cl的说法正确的是( )
A.中心原子的化合价为+2价
B.配体为水分子，外界为Cl-
C.配位数是6
D.在其水溶液中加入AgNO3溶液，不产生白色沉淀
C
C
3.下列各种说法中错误的是( )
A.形成配位键的条件是一方有空轨道一方有孤对电子。
B.配位键是一种特殊的共价键。
C.配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。
D.共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子。
4.具有6个配体的Co3+的配合物CoClm·nNH3， 1mol配合物与AgNO3;溶液作用生成1mol AgCl沉淀，则m、n的值是( )
A. m=1、n=5 B. m=3、n=4 C. m=5、n=1 D. m=4、n=5
D
B

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