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第60讲　卤代烃　醇　酚
1.掌握卤代烃的结构与性质，理解卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用。
2．掌握醇、酚的结构、性质及应用。
考点一
考点二
考点三
考点一
1.概念
(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。
通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。
(2)官能团：________。
2．物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要____。
(2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
碳卤键
高
3．化学性质(以溴乙烷为例)
(1)水解反应(取代反应)
CH3CH2Br＋NaOH _________________。
断键方式：R—CH2——OH。
CH3CH2OH＋NaBr
(2)消去反应
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)化合物的反应。
CH3CH2Br＋NaOH ________________________________。
断键方式： 。
CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O
【师说·助学】　再说卤代烃的化学性质
(1)在碱性条件下发生的反应类型可以简记为：“无醇有醇，有醇无醇”。
(2)能发生消去反应的结构条件：存在β－H。苯环上的卤素原子不能消去。
4．卤代烃中卤素原子的检验
(1)检验流程
(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。
5．对环境的影响
氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。
【易错诊断】　判断正误，错误的说明理由。
1．CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高：
___________________________________________________________。
2．溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯：
___________________________________________________________。
3．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀：
___________________________________________________________。
4．所有卤代烃都能够发生水解反应和消去反应：
___________________________________________________________。
正确。
正确。
错误。溴乙烷是非电解质，在溴乙烷中无Br－，加入AgNO3溶液不产生淡黄色沉淀。
错误。所有卤代烃都能够发生水解反应，但有的卤代烃不能发生消去反应。
典例 有两种有机物Q( )与P( )，下列有关说法正确的是(　　)
A．二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为3∶2
B．二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应
C．一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应
D．Q的一氯代物只有1种，P的一溴代物有2种
答案：C
解析：Q中两个甲基上有6个等效氢原子，苯环上有2个等效氢原子，峰面积之比应为3∶1，A项错误；Q中苯环上的卤素原子无法发生消去反应，P中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子，无法发生消去反应，B项错误；在适当条件下，Q、P中的卤素原子均可被—OH取代，C项正确；Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2种，D项错误。
【对点演练】
考向一　卤代烃的性质
1．在卤代烃RCH2CH2X中化学键如图所示。发生水解反应时，被破坏的键是________；发生消去反应时，被破坏的键是________。
①
①③
解析：卤代烃水解反应是卤素原子被羟基取代生成醇，只断①键；消去反应是卤代烃中卤素原子和与卤素原子相连碳原子的邻位碳上的氢原子共同脱去，断①③键。
2.如图所示，向圆底烧瓶中加入2 g NaOH和15 mL无水乙醇，搅拌。再向其中加入5 mL 1-溴丁烷和几片碎瓷片，微热。将产生的气体通入盛水的试管后，再用酸性高锰酸钾溶液进行检验。
在气体通入酸性KMnO4溶液前加一个盛有水试管的原因是____________________________________________________________。
除去乙醇蒸气，因为乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色，干扰丁烯的检验。
3．有以下物质，按要求填空：
①
②CH3CH2CH2Br
③CH3Br　④CH3CHBrCH2CH3
(1)物质的熔沸点由高到低的顺序是___________(填序号)。
(2)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是________(填序号)。
①>④>②>③
②④
(3)物质④发生消去反应的条件为____________________，产物有____________________________________________________________。
(4)由物质②制取1，2-丙二醇经历的反应类型有
___________________________________________________________。
(5)检验物质③中含有溴元素的试剂有
___________________________________________________________。
氢氧化钠的醇溶液、加热
CH2===CHCH2CH3、CH3CH===CHCH3、NaBr
消去反应、加成反应、水解反应
氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸银溶液
考向二　卤代烃在有机合成中的应用
4．已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，下列说法错误的是(　　)
A.反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应
B.反应②的条件为NaOH的醇溶液并加热
C．W在一定条件下可发生反应生成
CH≡C—CH2OH
D．由X经三步反应可制备甘油
答案：B
考点二
1.概念及分类
(1)羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。
2．物理性质
(1)水溶性：低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而________。
(2)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。
(3)沸点：随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。
【师说·助学】　醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。
减小
3．几种重要醇的性质及用途
物理性质 用途
乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水小，能与水互溶 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为75%时可作医用消毒剂
甲醇 (木精、木醇) 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料
乙二醇 无色、黏稠液体，与水以任意比例互溶 重要化工原料，制造化妆品、发动机、防冻液等
丙三醇(甘油)
4.化学性质
以1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。
(1)与Na反应：2CH3CH2CH2OH＋2Na―→____________________，________。
(2)催化氧化：________________________________________，________。
(3)与HBr的取代：CH3CH2CH2OH＋HBr____________________，____________________。
2CH3CH2CH2ONa＋H2↑
①
2CH3CH2CH2OH＋O2 2CH3CH2CHO＋2H2O
①③
CH3CH2CH2Br＋H2O
②
(4)消去反应：__________________________________，__________。
(5)醇分子间脱水反应
乙醇在浓H2SO4、140 ℃条件下：2CH3CH2OH
__________________________， ____________________。
乙二醇在浓H2SO4、加热条件下生成六元环醚：2HOCH2CH2OH
____________，①②。
CH3CH2CH2OH CH3CH===CH2↑＋H2O
②⑤
CH3CH2OCH2CH3＋H2O
①②
＋2H2O
【易错诊断】　判断正误，错误的说明理由。
1．CH3OH和 都属于醇类，且二者互为同系物：
___________________________________________________________。
2．CH3OH、CH3CH2OH、 的沸点逐渐升高：
___________________________________________________________。
3．所有的醇都能发生催化氧化反应和消去反应：
___________________________________________________________。
4．由于醇分子中含有—OH，醇类都易溶于水：
___________________________________________________________。
错误。二者分子组成相差CH2O，不是同系物。
正确。
错误。有的醇不能发生催化氧化反应，有的醇不能发生消去反应。
错误。高级醇不溶于水。
【教考衔接】
典例 有下列六种醇：A.CH3OH　
B．(CH3)3CCH2OH　C．(CH3)2CHOH
D．C6H5CH2OH　E．(CH3)3COH
F．CH3CH(OH)CH2CH3
(1)能催化氧化成醛的是________(填字母，下同)。
(2)能催化氧化成酮的是________。
(3)不能发生消去反应的是________。
ABD
CF
ABD
【师说·延伸】　醇的催化氧化反应规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关：
【对点演练】
1．某兴趣小组用乙醇和浓硫酸制取乙烯，并验证乙烯气体的生成，所用实验装置如图所示。下列说法正确的是(　　)
A.装置A烧瓶中应加入浓硫酸，再沿烧瓶内壁缓慢加入乙醇
B．反应时应迅速升温到170 ℃，并控制温度保持不变
C．为除去乙烯中混有的SO2杂质，装置B洗气瓶中应装入酸性KMnO4溶液
D．实验中有少量副产物乙醚生成，分离乙醇和乙醚的混合物可以采用分液的方法
答案：B
解析：装置A应先加入乙醇，然后再沿烧瓶内壁缓慢加入浓硫酸，故A错误；乙醇在浓硫酸、140 ℃作用下会生成乙醚，因此制取乙烯时，应迅速升温到170 ℃，并控制温度保持不变，故B正确；乙烯也能被酸性KMnO4溶液氧化，因此装置B洗气瓶中不能装入酸性KMnO4溶液，故C错误；乙醇和乙醚互溶，则乙醇和乙醚的混合物不可以采用分液的方法分离，故D错误。
2．α-萜品醇的键线式如图，下列说法不正确的是(　　)
A．1 mol该物质最多能和1 mol氢气发生加成反应
B.分子中含有的官能团只有羟基
C．该物质能和金属钾反应产生氢气
D．该物质能发生消去反应生成两种有机物
答案：B
解析：α-萜品醇分子中含有1个碳碳双键，则1 mol该物质最多能与1 mol H2发生加成反应，A正确；该有机物分子中含有羟基和碳碳双键两种官能团，B错误；该有机物分子中含有羟基，能与金属钾反应产生H2，C正确；由该有机物的结构可知，能生成两种消去产物，D正确。
3．如图表示有机物M转化为X、Y、Z、W的四个不同反应。下列叙述正确的是(　　)
A．与X官能团相同的X的同分异构体有7种
B．反应②一定属于加成反应
C．W分子中含有两种官能团
D．Z的分子式为C3H2O
答案：C
解析：X为CH3COOCH2CH===CH2，与X官能团相同的X的同分异构体含有碳碳双键和酯基，如为乙酸和丙烯醇形成的酯，除去X还有2种，如为甲酸与丁烯醇形成的酯，对应的醇可看作羟基取代丁烯的H，有8种，另外还有CH3CH2COOCH===CH2、CH2=== CHCOOCH2CH3、CH2=== CHCH2COOCH3等，故A错误；如生成CH2=== CHCH2Cl，则为取代反应，故B错误；W为CH2BrCHBrCH2OH，含有碳溴键、羟基两种官能团，故C正确；Z的分子式为C3H4O，故D错误。
考点三
1.酚类的概念：羟基与苯环________相连而形成的化合物。
2．苯酚的物理性质
(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈________色。
(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65 ℃时，能与水混溶，苯酚易溶于乙醇等有机溶剂。
(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上，应立即用________洗涤，再用水冲洗。
直接
粉红
酒精
3．苯酚的化学性质
(1)弱酸性
苯酚电离方程式为
___________________________________________________________，
俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。苯酚与NaOH反应的化学方程式：
___________________________________________________________。
C6H5OH C6H5O－＋H＋
(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为
___________________________________________________________。
(3)显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显____色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
紫
(4)加成反应
苯酚与H2的加成反应：________________________________。
(5)氧化反应：苯酚易被空气中的氧气氧化而显________色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。
(6)缩聚反应： ________________________。
【师说·助学】　细说“基团之间的相互影响”
①羟基对苯环的影响使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子变得更活泼，更易被取代。
②苯环对羟基的影响大于烃基对羟基的影响，导致羟基上氢原子酚比醇活泼。
粉红
4．苯酚的用途
苯酚是重要的医用消毒剂和化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。酚类化合物均有毒，是重点控制的水污染物之一。
【易错诊断】　判断正误，错误的说明理由。
1．苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性：________________________________________________________。
2． 互为同系物：
___________________________________________________________。
3．除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤：
___________________________________________________________。
4．鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加FeCl3溶液：
___________________________________________________________。
正确。
错误。二者不属于同一类物质，前者为酚类，后者为醇类。
错误。苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚沉淀溶于苯，且溴溶于苯。
正确。
【教考衔接】
典例1 [2022·浙江6月，15]染料木黄酮的结构如图，下列说法正确的是(　　)
A．分子中存在3种官能团
B．可与HBr反应
C．1 mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗4 mol Br2
D．1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2 mol NaOH
答案：B
解析：由染料木黄酮的结构简式可知，该分子中含有酚羟基、(酮)羰基、醚键、碳碳双键4种官能团，A项错误；该分子含有碳碳双键，可与HBr反应，B项正确；溴水能取代酚羟基邻位和对位上的氢，又能与碳碳双键发生加成反应，则1 mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗5 mol Br2，C项错误；酚羟基能与NaOH反应，1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3 mol NaOH，D项错误。
典例2 [2023·辽宁卷，8]冠醚因分子结构形如皇冠而得名，某冠醚分子c可识别K＋，其合成方法如下。下列说法错误的是(　　)
A．该反应为取代反应
B．a、b均可与NaOH溶液反应
C．c核磁共振氢谱有3组峰
D．c可增加KI在苯中的溶解度
答案：C
解析：根据a和c的结构简式可知，a与b发生取代反应生成c和HCl，A正确；a中含有酚羟基，酚羟基呈弱酸性能与NaOH反应，b可在NaOH溶液中发生水解反应，生成醇类，B正确；根据C的结构简式可
知，冠醚中有四种不同化学环境的氢原子，如图所示： ,
核磁共振氢谱有4组峰，C错误；c可与K＋形成鳌合离子 ，该物质在苯中溶解度较大，因此c可增加KI在苯中的溶解度，D正确。
【对点演练】
1．γ-崖柏素具天然活性，有酚的通性，结构如图。关于γ-崖柏素的说法错误的是(　　)
A．可与溴水发生取代反应
B．可与NaHCO3溶液反应
C．分子中的碳原子不可能全部共平面
D．与足量H2加成后，产物分子中含手性碳原子
答案：B
解析：酚可与溴水发生取代反应，γ-崖柏素有酚的通性，且γ-崖柏素的环上有可以被取代的H，故γ-崖柏素可与溴水发生取代反应，A说法正确；酚类物质不与NaHCO3溶液反应，γ-崖柏素分子中没有可与NaHCO3溶液反应的官能团，故其不可与NaHCO3溶液反应，B说法错误；γ-崖柏素分子中有一个异丙基，异丙基中间的碳原子与其相连的3个碳原子不共面，故其分子中的碳原子不可能全部共平面，C说法正
确；γ-崖柏素与足量H2加成后转化为 ，产物分子中含手性碳原子(与羟基相连的C原子是手性碳原子)，D说法正确。
2．苯酚的性质实验如下：
步骤1：常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，向其中加入5 mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。
步骤2：向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色(查阅资料可知配离子显紫色)。
步骤3：向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。
步骤4：向第三份液体中加入5% NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。
下列说法错误的是(　　)
A．步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g
B．步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空轨道
C．步骤3中生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，观察不到沉淀
D．步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和Na2CO3
答案：D
解析：若5 mL蒸馏水恰好能够溶解1 g苯酚，则该温度下苯酚的溶解度为S＝20 g，步骤1形成的是悬浊液，故说明常温下苯酚的溶解度小于20 g，A正确；[Fe(C6H5O)6]3－是一种络合物，苯酚酸根离子中O原子提供孤电子对，Fe3＋提供空轨道，B正确；步骤3中由于浓溴水为少量，溴与苯酚生成的2，4，6－三溴苯酚将溶解在过量的苯酚中，因此不能观察到沉淀产生，C正确；由于酸性：H2CO3>C6H5OH>，故步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和NaHCO3，D错误。
3．现有以下物质：① ② 　 ③
④ 　 ⑤ 。
(1)其中属于脂肪醇的有________，属于芳香醇的有________，属于酚类的有________________________________________。
(2)其中物质的水溶液显酸性的有______________________________。
①②
③⑤
④⑤
④⑤
(3)其中互为同分异构体的有
___________________________________________________________。
(4)列举出⑤所能发生的反应类型
___________________________________________________________ (任写三种)。
③④
取代(酯化)、氧化、消去、加成反应(任写三种)第60讲　卤代烃　醇　酚
1.掌握卤代烃的结构与性质，理解卤代烃在有机合成中的“桥梁”作用。
2．掌握醇、酚的结构、性质及应用。
考点一　卤代烃
1.概念
(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。
通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。
(2)官能团：________。
2．物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要____。
(2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
3．化学性质(以溴乙烷为例)
(1)水解反应(取代反应)
CH3CH2Br＋NaOH ______________。
断键方式：R—CH2——OH。
(2)消去反应
有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)化合物的反应。
CH3CH2Br＋NaOH ________________________________。
断键方式：。
【师说·助学】　再说卤代烃的化学性质
(1)在碱性条件下发生的反应类型可以简记为：“无醇有醇，有醇无醇”。
(2)能发生消去反应的结构条件：存在β－H。苯环上的卤素原子不能消去。
4．卤代烃中卤素原子的检验
(1)检验流程
(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。
5．对环境的影响
氟氯烃在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。
【易错诊断】　判断正误，错误的说明理由。
1．CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．所有卤代烃都能够发生水解反应和消去反应：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考衔接】
典例有两种有机物Q()与P()，下列有关说法正确的是(　　)
A．二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为3∶2
B．二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应
C．一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应
D．Q的一氯代物只有1种，P的一溴代物有2种
【对点演练】
考向一　卤代烃的性质
1．在卤代烃RCH2CH2X中化学键如图所示。发生水解反应时，被破坏的键是________；发生消去反应时，被破坏的键是________。
2.
如图所示，向圆底烧瓶中加入2 g NaOH和15 mL无水乙醇，搅拌。再向其中加入5 mL 1-溴丁烷和几片碎瓷片，微热。将产生的气体通入盛水的试管后，再用酸性高锰酸钾溶液进行检验。
在气体通入酸性KMnO4溶液前加一个盛有水试管的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．有以下物质，按要求填空：
①
②CH3CH2CH2Br
③CH3Br　④CH3CHBrCH2CH3
(1)物质的熔沸点由高到低的顺序是________(填序号)。
(2)上述物质中既能发生水解反应又能发生消去反应的是________(填序号)。
(3)物质④发生消去反应的条件为____________________，产物有________________________________________________________________________。
(4)由物质②制取1，2-丙二醇经历的反应类型有
________________________________________________________________________。
(5)检验物质③中含有溴元素的试剂有
________________________________________________________________________。
考向二　卤代烃在有机合成中的应用
4．已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，下列说法错误的是(　　)
A.反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应
B.反应②的条件为NaOH的醇溶液并加热
C．W在一定条件下可发生反应生成
CH≡C—CH2OH
D．由X经三步反应可制备甘油
考点二　乙醇及醇类
1.概念及分类
(1)羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。
2．物理性质
(1)水溶性：低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而________。
(2)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。
(3)沸点：随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。
【师说·助学】　醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。
3．几种重要醇的性质及用途
物理性质 用途
乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水小，能与水互溶 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为75%时可作医用消毒剂
甲醇 (木精、木醇) 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料
乙二醇 无色、黏稠液体，与水以任意比例互溶 重要化工原料，制造化妆品、发动机、防冻液等
丙三醇(甘油)
4.化学性质
以1-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。
(1)与Na反应：2CH3CH2CH2OH＋2Na―→__________________________，________。
(2)催化氧化：______________________________________________________，________。
(3)与HBr的取代：CH3CH2CH2OH＋HBr____________________________________，____________________。
(4)消去反应：____________________________，____________________。
(5)醇分子间脱水反应
乙醇在浓H2SO4、140 ℃条件下：2CH3CH2OH__________________________， ____________________。
乙二醇在浓H2SO4、加热条件下生成六元环醚：2HOCH2CH2OH ____________，①②。
【易错诊断】　判断正误，错误的说明理由。
1．CH3OH和都属于醇类，且二者互为同系物：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．CH3OH、CH3CH2OH、的沸点逐渐升高：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．所有的醇都能发生催化氧化反应和消去反应：
________________________________________________________________________。
4．由于醇分子中含有—OH，醇类都易溶于水：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考衔接】
典例 有下列六种醇：A.CH3OH　
B．(CH3)3CCH2OH　C．(CH3)2CHOH
D．C6H5CH2OH　E．(CH3)3COH
F．CH3CH(OH)CH2CH3
(1)能催化氧化成醛的是________(填字母，下同)。
(2)能催化氧化成酮的是________。
(3)不能发生消去反应的是________。
【师说·延伸】　醇的催化氧化反应规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关：
【对点演练】
1．某兴趣小组用乙醇和浓硫酸制取乙烯，并验证乙烯气体的生成，所用实验装置如图所示。下列说法正确的是(　　)
A.装置A烧瓶中应加入浓硫酸，再沿烧瓶内壁缓慢加入乙醇
B．反应时应迅速升温到170 ℃，并控制温度保持不变
C．为除去乙烯中混有的SO2杂质，装置B洗气瓶中应装入酸性KMnO4溶液
D．实验中有少量副产物乙醚生成，分离乙醇和乙醚的混合物可以采用分液的方法
2．α-萜品醇的键线式如图，下列说法不正确的是(　　)
A．1 mol该物质最多能和1 mol氢气发生加成反应
B.分子中含有的官能团只有羟基
C．该物质能和金属钾反应产生氢气
D．该物质能发生消去反应生成两种有机物
3．如图表示有机物M转化为X、Y、Z、W的四个不同反应。下列叙述正确的是(　　)
A．与X官能团相同的X的同分异构体有7种
B．反应②一定属于加成反应
C．W分子中含有两种官能团
D．Z的分子式为C3H2O
考点三　苯酚及酚类
1.酚类的概念：羟基与苯环________相连而形成的化合物。
2．苯酚的物理性质
(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈________色。
(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65 ℃时，能与水混溶，苯酚易溶于乙醇等有机溶剂。
(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上，应立即用________洗涤，再用水冲洗。
3．苯酚的化学性质
(1)弱酸性
苯酚电离方程式为
________________________________________________________________________，
俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。苯酚与NaOH反应的化学方程式：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为
________________________________________________________________________。
(3)显色反应
苯酚跟FeCl3溶液作用显____色，利用这一反应可检验苯酚的存在。
(4)加成反应
苯酚与H2的加成反应：________________________________。
(5)氧化反应：苯酚易被空气中的氧气氧化而显________色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。
(6)缩聚反应：________________________。
【师说·助学】　细说“基团之间的相互影响”
①羟基对苯环的影响使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子变得更活泼，更易被取代。
②苯环对羟基的影响大于烃基对羟基的影响，导致羟基上氢原子酚比醇活泼。
4．苯酚的用途
苯酚是重要的医用消毒剂和化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。酚类化合物均有毒，是重点控制的水污染物之一。
【易错诊断】　判断正误，错误的说明理由。
1．苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．互为同系物：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加FeCl3溶液：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考衔接】
典例1 [2022·浙江6月，15]染料木黄酮的结构如图，下列说法正确的是(　　)
A．分子中存在3种官能团
B．可与HBr反应
C．1 mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗4 mol Br2
D．1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2 mol NaOH
典例2 [2023·辽宁卷，8]冠醚因分子结构形如皇冠而得名，某冠醚分子c可识别K＋，其合成方法如下。下列说法错误的是(　　)
A．该反应为取代反应
B．a、b均可与NaOH溶液反应
C．c核磁共振氢谱有3组峰
D．c可增加KI在苯中的溶解度
【对点演练】
1．γ-崖柏素具天然活性，有酚的通性，结构如图。关于γ-崖柏素的说法错误的是(　　)
A．可与溴水发生取代反应
B．可与NaHCO3溶液反应
C．分子中的碳原子不可能全部共平面
D．与足量H2加成后，产物分子中含手性碳原子
2．苯酚的性质实验如下：
步骤1：常温下，取1 g苯酚晶体于试管中，向其中加入5 mL蒸馏水，充分振荡后液体变浑浊，将该液体平均分成三份。
步骤2：向第一份液体中滴加几滴FeCl3溶液，观察到溶液显紫色(查阅资料可知配离子显紫色)。
步骤3：向第二份液体中滴加少量浓溴水，振荡，无白色沉淀。
步骤4：向第三份液体中加入5% NaOH溶液并振荡，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又变浑浊，静置后分层。下列说法错误的是(　　)
A．步骤1说明常温下苯酚的溶解度小于20 g
B．步骤2中紫色的[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空轨道
C．步骤3中生成的2，4，6-三溴苯酚溶解在过量的苯酚中，观察不到沉淀
D．步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和Na2CO3
3．现有以下物质：①②　③
④　 ⑤。
(1)其中属于脂肪醇的有________，属于芳香醇的有________，属于酚类的有
________________________________________________________________________。
(2)其中物质的水溶液显酸性的有
________________________________________________________________________。
(3)其中互为同分异构体的有
________________________________________________________________________。
(4)列举出⑤所能发生的反应类型
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________(任写三种)。
第60讲　卤代烃　醇　酚
考点一
夯实·必备知识
1．(2)碳卤键
2．(1)高　
3．(1)CH3CH2OH＋NaBr
(2)CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O
易错诊断
1．正确。
2．正确。
3．错误。溴乙烷是非电解质，在溴乙烷中无Br－，加入AgNO3溶液不产生淡黄色沉淀。
4．错误。所有卤代烃都能够发生水解反应，但有的卤代烃不能发生消去反应。
突破·关键能力
教考衔接
典例　解析：Q中两个甲基上有6个等效氢原子，苯环上有2个等效氢原子，峰面积之比应为3∶1，A项错误；Q中苯环上的卤素原子无法发生消去反应，P中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子，无法发生消去反应，B项错误；在适当条件下，Q、P中的卤素原子均可被—OH取代，C项正确；Q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，其一氯代物有2种，D项错误。
答案：C
对点演练
1．解析：卤代烃水解反应是卤素原子被羟基取代生成醇，只断①键；消去反应是卤代烃中卤素原子和与卤素原子相连碳原子的邻位碳上的氢原子共同脱去，断①③键。
答案：①　①③
2．答案：除去乙醇蒸气，因为乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色，干扰丁烯的检验。
3．答案：(1)①>④>②>③　(2)②④　
(3)氢氧化钠的醇溶液、加热　
CH2===CHCH2CH3、CH3CH===CHCH3、NaBr　
(4)消去反应、加成反应、水解反应
(5)氢氧化钠溶液、稀硝酸、硝酸银溶液
4．解析：根据几种有机化合物分子组成和反应条件可得，X为CH3CH===CH2，Y为ClCH2CH===CH2，Z为HOCH2CH===CH2，W为HOCH2CHBrCH2Br，反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应，选项A正确；反应②为卤代烃的水解反应，条件为NaOH的水溶液并加热，选项B错误；W在一定条件下可发生卤代烃的消去反应生成CH≡C—CH2OH，选项C正确；可由X通过如下三步反应制备甘油：CH3CH===CH2ClCH2CH===CH2 ClCH2CHClCH2ClHOCH2CH(OH)CH2OH，选项D正确。
答案：B
考点二
夯实·必备知识
2．(1)减小
4．(1)2CH3CH2CH2ONa＋H2↑　①
(2)2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O　①③
(3)CH3CH2CH2Br＋H2O　②
(4)CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑＋H2O　②⑤
(5)CH3CH2OCH2CH3＋H2O　①②
＋2H2O
易错诊断
1．错误。二者分子组成相差CH2O，不是同系物。
2．正确。
3．错误。有的醇不能发生催化氧化反应，有的醇不能发生消去反应。
4．错误。高级醇不溶于水。
突破·关键能力
教考衔接
典例　解析：(1)能氧化成醛的醇，与羟基相连的碳上要有2～3个氢原子，故选ABD。(2)能氧化成酮的醇，与羟基相连的碳上要有1个氢原子，故选CF。(3)与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上没有氢原子的醇，不能发生消去反应，故选ABD。
答案：(1)ABD　(2)CF　(3)ABD
对点演练
1．解析：装置A应先加入乙醇，然后再沿烧瓶内壁缓慢加入浓硫酸，故A错误；乙醇在浓硫酸、140 ℃作用下会生成乙醚，因此制取乙烯时，应迅速升温到170 ℃，并控制温度保持不变，故B正确；乙烯也能被酸性KMnO4溶液氧化，因此装置B洗气瓶中不能装入酸性KMnO4溶液，故C错误；乙醇和乙醚互溶，则乙醇和乙醚的混合物不可以采用分液的方法分离，故D错误。
答案：B
2．解析：α-萜品醇分子中含有1个碳碳双键，则1 mol该物质最多能与1 mol H2发生加成反应，A正确；该有机物分子中含有羟基和碳碳双键两种官能团，B错误；该有机物分子中含有羟基，能与金属钾反应产生H2，C正确；由该有机物的结构可知，能生成两种消去产物，D正确。
答案：B
3．解析：X为CH3COOCH2CH===CH2，与X官能团相同的X的同分异构体含有碳碳双键和酯基，如为乙酸和丙烯醇形成的酯，除去X还有2种，如为甲酸与丁烯醇形成的酯，对应的醇可看作羟基取代丁烯的H，有8种，另外还有CH3CH2COOCH===CH2、CH2=== CHCOOCH2CH3、CH2=== CHCH2COOCH3等，故A错误；如生成CH2=== CHCH2Cl，则为取代反应，故B错误；W为CH2BrCHBrCH2OH，含有碳溴键、羟基两种官能团，故C正确；Z的分子式为C3H4O，故D错误。
答案：C
考点三
夯实·必备知识
1．直接
2．(1)粉红　(3)酒精
3．(1)C6H5OH C6H5O－＋H＋
(2)
(3)紫
(4)
(5)粉红
(6)
易错诊断
1．正确。
2．错误。二者不属于同一类物质，前者为酚类，后者为醇类。
3．错误。苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚沉淀溶于苯，且溴溶于苯。
4．正确。
突破·关键能力
教考衔接
典例1　解析：由染料木黄酮的结构简式可知，该分子中含有酚羟基、(酮)羰基、醚键、碳碳双键4种官能团，A项错误；该分子含有碳碳双键，可与HBr反应，B项正确；溴水能取代酚羟基邻位和对位上的氢，又能与碳碳双键发生加成反应，则1 mol该物质与足量溴水反应，最多可消耗5 mol Br2，C项错误；酚羟基能与NaOH反应，1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗3 mol NaOH，D项错误。
答案：B
典例2　解析：根据a和c的结构简式可知，a与b发生取代反应生成c和HCl，A正确；a中含有酚羟基，酚羟基呈弱酸性能与NaOH反应，b可在NaOH溶液中发生水解反应，生成醇类，B正确；根据C的结构简式可知，冠醚中有四种不同化学环境的氢原子，如图所示： , 核磁共振氢谱有4组峰，C错误；c可与K＋形成鳌合离子，该物质在苯中溶解度较大，因此c可增加KI在苯中的溶解度，D正确。
答案：C
对点演练
1．解析：酚可与溴水发生取代反应，γ-崖柏素有酚的通性，且γ-崖柏素的环上有可以被取代的H，故γ-崖柏素可与溴水发生取代反应，A说法正确；酚类物质不与NaHCO3溶液反应，γ-崖柏素分子中没有可与NaHCO3溶液反应的官能团，故其不可与NaHCO3溶液反应，B说法错误；γ-崖柏素分子中有一个异丙基，异丙基中间的碳原子与其相连的3个碳原子不共面，故其分子中的碳原子不可能全部共平面，C说法正确；γ-崖柏素与足量H2加成后转化为，产物分子中含手性碳原子(与羟基相连的C原子是手性碳原子)，D说法正确。
答案：B
2．解析：若5 mL蒸馏水恰好能够溶解1 g苯酚，则该温度下苯酚的溶解度为S＝20 g，步骤1形成的是悬浊液，故说明常温下苯酚的溶解度小于20 g，A正确；[Fe(C6H5O)6]3－是一种络合物，苯酚酸根离子中O原子提供孤电子对，Fe3＋提供空轨道，B正确；步骤3中由于浓溴水为少量，溴与苯酚生成的2，4，6－三溴苯酚将溶解在过量的苯酚中，因此不能观察到沉淀产生，C正确；由于酸性：H2CO3>C6H5OH>，故步骤4中CO2与苯酚钠反应生成苯酚和NaHCO3，D错误。
答案：D
3．答案：(1)①②　③⑤　④⑤　(2)④⑤　(3)③④　(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应(任写三种)

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