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[综合题专攻]　第7练　有机合成与推断(二)
1.(16分)(2023·湖南，18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)：
回答下列问题：
(1)B的结构简式为　　　　。
(2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是　　　　　　　　　、　　　　　　　　　。
(3)物质G所含官能团的名称为　　　　　　　　　、　　　　　　　　　。
(4)依据上述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为　　　　　　　　　。
(5)下列物质的酸性由大到小的顺序是　　　　　　　　　(写标号)。
①　 ②
③
(6)(呋喃)是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中。除H2C==C==CH—CHO外，还有　　　　　种。
(7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线(无机试剂任选)。
2.(16分)(2024·湖北，19)某研究小组按以下路线对内酰胺F的合成进行了探索：
回答下列问题：
(1)从实验安全角度考虑，A→B中应连有吸收装置，吸收剂为　　　　　　　。
(2)C的名称为　　　　　　　，它在酸溶液中用甲醇处理，可得到制备　　　　　(填标号)的原料。
a.涤纶 b.尼龙
c.维纶 d.有机玻璃
(3)下列反应中不属于加成反应的有　　　　　　　(填标号)。
a.A→B　b.B→C　c.E→F
(4)写出C→D的化学方程式：　　　　　　　。
(5)已知(亚胺)。然而，E在室温下主要生成G()，原因是　　　　　　　。
(6)已知亚胺易被还原。D→E中，催化加氢需在酸性条件下进行的原因是　　　　　　　，若催化加氢时，不加入酸，则生成分子式为C10H19NO2的化合物H，其结构简式为　　　　。
1.(22分)(2024·贵州二模)索匹溴铵(Ⅸ)是一种抗胆碱能药物，一种以扁桃酸(Ⅰ)和苹果酸(Ⅴ)为原料的合成路线如图所示(部分条件已省略)：
回答下列问题：
(1)化合物Ⅰ中有　　　　　个手性碳原子，其核磁共振氢谱共有　　　　　组峰。
(2)Ⅱ→Ⅲ的反应类型为　　　　　，CH3NH2的名称为　　　　　。
(3)化合物Ⅴ中所含官能团的名称为　　　　　，Ⅴ中碳原子的杂化轨道类型有　　　　　。
(4)写出Ⅴ→Ⅵ反应的化学方程式　　　　　。
(5)化合物Ⅷ的结构简式为　　　　　。
(6)结合上述路线，指出Ⅰ→Ⅱ反应在合成中的作用是　　　　　。
(7)参照上述路线，如图所示合成路线中ⅰ、ⅱ的结构简式分别为　　　　　和　　　　　。
2.(16分)(2024·江西景德镇二模)埃克替尼(Icotinib)，商品名凯美纳，是我国首个具有完全自主知识产权的小分子靶向抗癌创新药。埃克替尼的问世，标志着我国在抗癌药物研究领域取得了重大突破。Icotinib的合成路线如图所示，回答相关问题。
(1)B中含有的官能团名称为　　　　。C生成D的反应类型为　　　　。
(2)解释A生成B的反应中K2CO3的作用：　　　　　　　　(DMF作溶剂，不参与反应)。
(3)B生成C所需的试剂为　　　　。
(4)写出A与足量的NaOH反应的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　。
(5)Y的化学名称为　　　　。
(6)写出G的结构简式：　　　　。
(7)A的同分异构体中满足下列条件的有　　　种。
①含有1个苯环；②既能发生银镜反应又能发生水解反应；③核磁共振氢谱显示有4组峰，峰面积比为1∶1∶2∶6；④不含过氧键(O—O)。
3.(16分)(2024·西安统考模拟)雷诺嗪(G)是一种安全性比较高的药物，主要用于治疗慢性心绞痛。该物质的合成路线如图所示。
回答下列问题：
(1)A中含有的官能团名称为　　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)C的分子式为　　　　　　　　　　　　。
(3)利用质谱法测得D的相对分子质量为113，则 D的结构简式为　　　　　　　　　　。
(4)E→F的化学方程式为　　　　。
(5)B与 F生成G的过程中，B断键的位置为图中　　　　　　　　处。
(6)H为 A的同分异构体，符合下列条件的 H有　　　　　　种(已知：同一个碳原子上连两个—OH不稳定)。
①属于芳香族化合物；
②1 mol该物质与足量的 Na发生反应，可生成标准状况下 22.4 L H2。
写出其中核磁共振氢谱上峰面积之比为 1∶2∶2∶3的结构简式：　　　　　　　　　　。
4.(16分)伯舒替尼(J)是一种激酶抑制剂，可用于治疗成人慢性粒细胞性白血病。其一种合成路线如图。请回答下列问题：
(1)A→B的反应类型为　　　　　　，设计A→B、G→H的目的为　　　　　　　　　。
(2)物质B中所含官能团的名称为　　　　　　，C的结构简式为　　　　　　。
(3)的化学名称为　　　　。
(4)D→E反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(5)K比化合物少两个H原子，K的芳香族同分异构体中，符合下列条件的结构有_____种，核磁共振氢谱图上只有3组峰的结构简式为　　　　　　　　　　(写一种即可)。
a.苯环上有4个取代基
b.—NO2与苯环直接相连
c.能与氯化铁溶液发生显色反应
(6)是一种新型的HIV-1整合酶链转移抑制剂，设计以、为含碳原料制备的合成路线(其他无机试剂或溶剂等任选)。
答案精析
真题演练
1. (1)　(2)消去反应　加成反应　(3)醚键　碳碳双键　(4)
(5)③>①>②　(6)4
(7)
解析　(4)根据上述反应流程分析，与呋喃反应生成，继续与HCl反应生成有机物J()。(5)—CH3是推电子基团，使磺酸基团酸性减弱，—CF3是吸电子基团，使磺酸基团酸性增强。(6)呋喃是一种重要的化工原料，其同分异构体中可以发生银镜反应，说明其同分异构体中含有醛基，这样的同分异构体除H2C==C==CH—CHO外还有4种，分别为、、、。
2. (1)NaOH溶液(或其他碱液)　(2)2-甲基-2-丙烯腈(或甲基丙烯腈或异丁烯腈)　d　(3)bc　
(4)　(5)G的碳碳双键与羰基共轭，能形成离域大π键使结构更稳定　(6)防止生成亚胺结构　
解析　有机物A与HCN在催化剂的作用下发生加成反应生成有机物B，B在Al2O3的作用下发生消去反应生成有机物C，C与C6H10O3发生反应生成有机物D，根据有机物D的结构可以推测，C6H10O3的结构为，D发生两步连续的反应生成有机物E，D中的氰基最终反应为—CH2NH2结构，最后E发生取代反应生成有机物F和乙醇。
(1)有机物A→B的反应中有HCN参加反应，HCN有毒，需要用碱液吸收，可用的吸收液为NaOH溶液。(2)根据有机物C的结构，有机物C的名称为2-甲基-2-丙烯腈或甲基丙烯腈或异丁烯腈，该物质可以与甲醇在酸溶液中发生反应生成甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯经聚合反应生成有机玻璃。(4)有机物C与发生加成反应生成有机物D，反应的化学方程式为。(5)羰基与氨基发生反应生成亚胺()，亚胺在酸性条件下不稳定，容易发生重排反应生成有机物G，G的碳碳双键与羰基共轭，能形成离域大π键使结构更稳定。(6)根据，若不加酸，易生成亚胺结构，为防止生成亚胺结构，需在酸性条件下进行；若不加入酸，D生成，易被还原生成， 则生成分子式为C10H19NO2的化合物H，其可能为。
模拟预测
1. (1)1　6　(2)取代反应　甲胺　(3)羟基、羧基　sp2、sp3
(4)
(5)　(6)保护羟基
(7)　
解析　由题干合成流程图可知，根据Ⅴ和Ⅶ的结构简式、Ⅵ的分子式并结合Ⅴ到Ⅵ的转化条件可知，Ⅵ的结构简式为，由Ⅳ和Ⅶ、Ⅸ的结构简式，以及Ⅷ转化为Ⅸ的转化条件可知，Ⅷ的结构简式为。
2. (1)酯基、醚键　还原反应
(2)与HCl反应，促进反应正向进行
(3)浓硝酸和浓硫酸
(4) ―→+CH3CH2OH+2H2O
(5)甲酰胺
(6)　(7)4
解析　由流程可知，A和X发生取代反应生成B()，B中苯环发生硝化反应引入硝基得到C，C中硝基还原为氨基得到D()，D成环转化为E，E引入氯原子得到F，F和G反应生成产品，结合产品结构可知，G为。
(7)A分子中除苯环外含有3个碳、4个氧、不饱和度为1；其同分异构体中满足下列条件：
①含有1个苯环；②既能发生银镜反应又能发生水解反应，则为甲酸酯；③核磁共振氢谱显示有4组峰，峰面积比为1∶1∶2∶6，则分子结构对称；④不含过氧键(O—O)；其结构可以为、、、，共4种。
3. (1)醚键、(酚)羟基　(2)C8H11N
(3)
(4)
(5)c
(6)9　、
解析　A和在一定条件下发生取代反应生成B，C和D发生取代反应生成E，利用质谱法测得D的相对分子质量为113，结合C和E的结构简式可以推知D为，E和发生取代反应生成F，B、F和CH3CH(OH)CH3发生反应生成G。
(6)H为A的同分异构体，符合条件：①属于芳香族化合物，含有苯环；②1 mol该物质与足量的Na发生反应，可生成标准状况下22.4 L H2，则分子中含有2个—OH；综上所述，苯环上的取代基为—CH2OH和—OH(存在邻、间、对3种)或—CH3、—OH、—OH(苯环上3个取代基且2个相同，则有6种)；共有9种，核磁共振氢谱上峰面积之比为1∶2∶2∶3的结构中存在1个甲基且结构对称，为、。
4. (1)取代反应　保护酚羟基　(2)硝基、醚键　
(3)2-溴丙烷
(4)
(5)16　(或)
(6)
解析　A发生取代反应生成B，根据B和C的分子式及反应条件可知，B发生还原反应生成C：，C发生取代反应生成D；F发生取代反应生成G，G发生取代反应生成H，H发生取代反应生成I，I发生取代反应生成J。(5)由题意可知，化合物的分子式为C8H11NO3，则K的分子式为C8H9NO3，由给定条件知，K的芳香族同分异构体的结构中含有1个—NO2、1个—OH和2个—CH3，全部连在苯环上，分情况讨论如下：①两个甲基处于对位()时，—NO2的位置有1种，即，—OH在上的位置只有3种，符合条件的结构有3种；②两个甲基处于邻位()时，—NO2的位置有2种，即和，—OH在上的位置有3种，—OH在上的位置有3种，符合条件的结构共有6种；③两个甲基处于间位()时，—NO2的位置有3种，即、和，—OH在上的位置有2种，—OH在上的位置有3种，—OH在上的位置有2种，符合条件的结构共有7种；综合上述三种情况分析，符合条件的结构共有16种；核磁共振氢谱图上只有3组峰即分子内有3种氢原子的结构简式为或。(共48张PPT)
[综合题专攻]
专题九　第7练　
有机合成与推断(二)
真题演练
模拟预测
内容索引
1.(2023·湖南，18)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性，一种合成该类化合物的路线如右(部分反应条件已简化)：
回答下列问题：
(1)B的结构简式为　　　 　。
1
2
真题演练
PART ONE
(2)从F转化为G的过程中所涉及的反
应类型是　　　　　、　　　　　。
(3)物质G所含官能团的名称为_____、
　　　　　。
1
2
消去反应
加成反应
醚键
碳碳双键
根据上述反应流程分析， 与呋喃反应生成
， 继续与HCl反应生成有
机物J( )。
(4)依据题述流程提供的信息，下列反应产物J的结构简式为
　　　　　　　　。
1
2
(5)下列物质的酸性由大到小的顺序是　　　　　(写标号)。
①　 ② ③
1
2
③>①>②
—CH3是推电子基团，使磺酸基团酸性减弱，—CF3是吸电子基团，使磺酸基团酸性增强。
(6) (呋喃)是一种重要的化工原料，其能够发生银镜反应的同分异构体中。除H2C==C==CH—CHO外，还有　　　种。
1
2
4
呋喃是一种重要的化工原料，其同分异构体中可以发生银镜反应，说明其同分异构体中含有醛基，这样的同分异构体除H2C==C==CH—CHO外还有4种，分别为 、 、
、 。
(7)甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯，依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线(无机试剂任选)。
1
2
1
2
答案 　
2.(2024·湖北，19)某研究小组按以下路线对内酰胺F的合成进行了探索：
回答下列问题：
(1)从实验安全角度考虑，
A→B中应连有吸收装置，
吸收剂为_____________
　　　　　。
1
2
NaOH溶液(或
其他碱液)
有机物A与HCN在催化剂的作用下发生加成反应生成有机物B，B在Al2O3的作用下发生消去反应生成有机物C，C与C6H10O3发生反应生成有机物D，根据有机物D的结构可以推测，C6H10O3的结构为 ，D发生两步连续的反应生成
有机物E，D中的氰基最终反
应为—CH2NH2结构，最后E
发生取代反应生成有机物F和
乙醇。
1
2
有机物A→B的反应中有HCN参加反应，HCN有毒，需要用碱液吸收，可用的吸收液为NaOH溶液。
1
2
(2)C的名称为　　　　 　　　，它在酸溶液中用甲醇处理，可得到
制备　　(填标号)的原料。
a.涤纶
b.尼龙
c.维纶
d.有机玻璃
1
2
2-甲基-2-丙烯腈(或甲基丙烯腈或异丁烯腈)
d
根据有机物C的结构，有机物C的名称为2-甲基-2-丙烯腈或甲基丙烯腈或异丁烯腈，该物质可以与甲醇在酸溶液中发生反应生成甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯经聚合反应生成有机玻璃。
1
2
(3)下列反应中不属于加成反应的有　　　(填标号)。
a.A→B　 b.B→C　 c.E→F
(4)写出C→D的化学方程式：　 　　　　　　。
1
2
bc
有机物C与 发生加成反应生成有机物D，反应的化学方程式
为 。
1
2
(5)已知 (亚胺)。然而，E在室温下主要生成G( )，
原因是　　　 　　　　。
1
2
G的碳碳双键与羰基共轭，能形成离域大π键使结构更稳定
羰基与氨基发生反应生成亚胺( )，亚胺在酸性条件下不稳定，
容易发生重排反应生成有机物G，G的碳碳双键与羰基共轭，能形成离域大π键使结构更稳定。
1
2
(6)已知亚胺易被还原。D→E中，催化加氢需在酸性条件下进行的原因是　　　　　　 　，若催化加氢时，不加入酸，则生成分子式为
C10H19NO2的化合物H，其结构简式为　　　　 。
1
2
防止生成亚胺结构
根据 ，若不加酸，易生成亚胺结构，为防止生成亚胺结
构，需在酸性条件下进行；若不加入酸，D生成 ，
易被还原生成 ，
则生成分子式为C10H19NO2
的化合物H，其可能为
。
1
2
1.(2024·贵州二模)索匹溴铵(Ⅸ)是一种抗胆碱能药物，一种以扁桃酸(Ⅰ)和苹果酸(Ⅴ)为原料的合成路线如图所示(部分条件已省略)：
回答下列问题：
(1)化合物Ⅰ中有　　个手性碳原子，其核磁共振氢谱共有　　组峰。
1
2
3
4
模拟预测
PART TWO
1
6
(2)Ⅱ→Ⅲ的反应类型为　　　　　，CH3NH2的名称为　　　。
(3)化合物Ⅴ中所含官能团的名称为　　　　 　，Ⅴ中碳原子的杂化轨道类型有　　　　。
1
2
3
4
取代反应
甲胺
羟基、羧基
sp2、sp3
(4)写出Ⅴ→Ⅵ反应的化学方程式
　　 　　　。
(5)化合物Ⅷ的结构简式为
　　 　　　。
1
2
3
4
(6)结合题述路线，指出Ⅰ→Ⅱ反应在合成中的作用是　　　　　。
(7)参照题述路线，如图所示合成路线中ⅰ、ⅱ的结构简式分别为
　　 和　　　　。
1
2
3
4
保护羟基
由题干合成流程图可知，根据Ⅴ和Ⅶ的
结构简式、Ⅵ的分子式并结合Ⅴ到Ⅵ的
转化条件可知，Ⅵ的结构简式为
，由Ⅳ和Ⅶ、Ⅸ的结构简式，
以及Ⅷ转化为Ⅸ的转化条件可知，Ⅷ
的结构简式为 。
1
2
3
4
2.(2024·江西景德镇二模)埃克替尼(Icotinib)，商品名凯美纳，是我国首个具有完全自主知识产权的小分
子靶向抗癌创新药。埃克替尼
的问世，标志着我国在抗癌药
物研究领域取得了重大突破。
Icotinib的合成路线如图所示，
回答相关问题。
(1)B中含有的官能团名称为　 　 　　。C生成D的反应类型为__________。
1
2
3
4
酯基、醚键
还原反应
(2)解释A生成B的反应中K2CO3
的作用：___________________
____________(DMF作溶剂，不
参与反应)。
(3)B生成C所需的试剂为______
　　　 　。
(4)写出A与足量的NaOH反应的化学方程式：
　　　　　　　　　　 　　　　　　。
―→
+CH3CH2OH+2H2O
1
2
3
4
与HCl反应，促进反
应正向进行
浓硝酸
和浓硫酸
(5)Y的化学名称为　　　　。
(6)写出G的结构简式：
　　 　　。
(7)A的同分异构体中满足下列
条件的有　　　种。
①含有1个苯环；②既能发生银镜反应又能发生水解反应；③核磁共振氢谱显示有4组峰，峰面积比为1∶1∶2∶6；④不含过氧键(O—O)。
1
2
3
4
甲酰胺
4
由流程可知，A和X发生取代反应
生成B( )，B中
苯环发生硝化反应引入硝基得到C，
C中硝基还原为氨基得到D
( )，D成环转化
为E，E引入氯原子得到F，F和G
反应生成产品，结合产品结构可知，G为 。
1
2
3
4
A分子中除苯环外含有3个碳、
4个氧、不饱和度为1；其同
分异构体中满足下列条件：
①含有1个苯环；
②既能发生银镜反应又能发
生水解反应，则为甲酸酯；
③核磁共振氢谱显示有4组峰，
峰面积比为1∶1∶2∶6，则分子结构对称；
1
2
3
4
④不含过氧键(O—O)；其结构可以为 、 、
、
，共4种。
1
2
3
4
3.(2024·西安统考模拟)雷诺嗪
(G)是一种安全性比较高的药
物，主要用于治疗慢性心绞痛。
该物质的合成路线如图所示。
回答下列问题：
(1)A中含有的官能团名称为
　　　　　　　　。
(2)C的分子式为　　　　。
醚键、(酚)羟基
C8H11N
1
2
3
4
(3)利用质谱法测得D的相对分
子质量为113，则 D的结构简
式为　　　　。
(4)E→F的化学方程式为
　　　 　。
1
2
3
4
(5)B与F生成G的过程中，B断
键的位置为图中　　处。
1
2
3
4
c
(6)H为A的同分异构体，符合下列条件的 H有　　　种(已知：同一个碳原子上连两个—OH不稳定)。
①属于芳香族化合物；
②1 mol该物质与足量的 Na发生反
应，可生成标准状况下 22.4 L H2。
写出其中核磁共振氢谱上峰面积之
比为 1∶2∶2∶3的结构简式：
　　　　　　　　　　 。
、
1
2
3
4
9
A和 在一定条件下发生取代反应生成B，C和D发生取代反应生成E，利用质谱法测得D的相对分子质量为113，结合C和E的结构
简式可以推知D为 ，
E和 发生取代反应生
成F，B、F和CH3CH(OH)CH3
发生反应生成G。
1
2
3
4
H为A的同分异构体，符合条件：①属于芳香族化合物，含有苯环；
②1 mol该物质与足量的Na发生反应，可生成标准状况下22.4 L H2，则分子中含有2个—OH；综上所
述，苯环上的取代基为—CH2OH
和—OH(存在邻、间、对3种)或
—CH3、—OH、—OH(苯环上3个
取代基且2个相同，则有6种)；共
有9种，核磁共振氢谱上峰面积之
1
2
3
4
比为1∶2∶2∶3的结构中存
在1个甲基且结构对称，为
、 。
1
2
3
4
4.伯舒替尼(J)是一种激酶抑制剂，可用于治疗成人慢性粒细胞性白血病。其一种合成路线如图。请回答下列问题：
1
2
3
4
(1)A→B的反应类型为　　　　，设计A→B、G→H的目的为　　　　　。
(2)物质B中所含官能团的名称为　　　　　，C的结构简式为____________。
1
2
3
4
取代反应
保护酚羟基
硝基、醚键
(3) 的化学名称为　　 　　。
(4)D→E反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　 　。
1
2
3
4
2-溴丙烷
(5)K比化合物 少两个H原子，K的芳香族同分异构体中，
符合下列条件的结构有_____种，核磁共振氢谱图上只有3组峰的结构简
式为　　 　　　　　　　　(写一种即可)。
a.苯环上有4个取代基 b.—NO2与苯环直接相连
c.能与氯化铁溶液发生显色反应
16
(或 )
1
2
3
4
A发生取代反应生成B，根据B和C的分子式及反应条件可知，B发生
还原反应生成C： ，C发生取代反应生成D；F发生取代
反应生成G，G发生取代反应生成H，H发生取代反应生成I，I发生取代反应生成J。
由题意可知，化合物 的分子式为C8H11NO3，则K的
分子式为C8H9NO3，由给定条件知，K的芳香族同分异构体的结构中
1
2
3
4
含有1个—NO2、1个—OH和2个—CH3，全部连在苯环上，分情况讨论如下：①两个甲基处于对位( )时，—NO2的位置有1种，
即 ，—OH在 上的位置只有3种，符合条件的
结构有3种；
②两个甲基处于邻位( )时，—NO2的位置有2种，即
和 ，—OH在 上的位置有3种，
1
2
3
4
—OH在 上的位置有3种，符合条件的结构共有6种；
③两个甲基处于间位( )时，—NO2的位置有3种，即 、
和 ，—OH在 上的位置有2种，—OH在
1
2
3
4
上的位置有3种，—OH在 上的位置有2种，符合条
件的结构共有7种；综合上述三种情况分析，符合条件的结构共有
16种；核磁共振氢谱图上只有3组峰即分子内有3种氢原子的结构简式
为 或 。
1
2
3
4
(6) 是一种新型的HIV-1整合酶链转移抑制剂，设计以
、 为含碳原料制备 的合
成路线(其他无机试剂或溶剂等任选)。
1
2
3
4
答案　
1
2
3
4

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