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一、对比剖析三大平衡
平衡类型 电离平衡(以CH3COOHCH3COO-+H+为例) 水解平衡(以CH3COO-+H2OCH3COOH+ OH-为例) 沉淀溶解平衡[以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)为例]
研究对象 弱电解质溶液 能水解的盐溶液 难溶电解质
影 响 因 素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若难溶物的溶解度与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp减小
加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变
加入相 应离子 (或物质) 加入CH3COONa 或HCl，抑制 电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不变
加入反应 离子(或 物质) 加入OH-，促进电离 Ka不变 加入H+，促进 水解 Kh不变 加入氨水，促进 溶解 Ksp不变
二、溶液中粒子浓度大小比较
1.单一溶液
(1)Na2S溶液
水解方程式：　　　　；
离子浓度大小关系：　　　　；
电荷守恒：　　　　；
元素守恒：　　　　；
质子守恒：　　　　。
(2)NaHS溶液
水解方程式：　　　　；
离子浓度大小关系：　　　　；
电荷守恒：　　　　；
元素守恒：　　　　；
质子守恒：　　　　。
2.混合溶液
(1)等物质的量浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液
水解方程式：　　　　；
离子浓度大小关系：　　　　；
电荷守恒：　　　　；
元素守恒：　　　　；
质子守恒：　　　　。
(2)CH3COOH、CH3COONa混合溶液呈中性
离子浓度大小关系：　　　　；
电荷守恒：　　　　；
元素守恒：　　　　。
(3)常温下pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH等体积混合的溶液
离子浓度大小关系：　　　　；
电荷守恒：　　　　。
三、电解质溶液的曲线类型与分析思路
1.弱酸、弱碱溶液的稀释
图像 理解与分析
HXH+ + X- Ka=≈≈ c(H+)≈c(X-)≈，α≈×100% 酸性：HA>HB，c(HA)V(HB)
lg =0代表没稀释；lg =1代表稀释10倍 ①MOH为强碱、ROH为弱碱 ②lg =0时，c(ROH)>c(MOH) ③水的电离程度：a>b
2.中和反应过程中粒子浓度变化
(1)一元弱酸(弱碱)
(以常温下，用0.1 mol·L-1 NaOH溶液中和20 mL 0.1 mol·L-1弱酸HX为例)
图像 理解与分析
滴定曲线： 0点：HX溶液 c(HX)>c(H+)>c(X-)>c(OH-) ①点：c(HX)∶c(NaX)=1∶1 c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-) ②点：pH=7 c(Na+)=c(X-)>c(HX)>c(H+)=c(OH-) ③点：NaX溶液 c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(HX)>c(H+)
对数曲线： Ka(HX)= A点：c(X-)=c(HX) 则：Ka(HX)=c(H+)，pKa(HX)=pH
分布系数曲线： W点，δ(X-)=δ(HX) Ka(HX)==c(H+) pKa(HX)=pH 此时，c(HX)∶c(NaX)≠ 1∶1
(2)二元弱酸(弱碱)
(以常温下，用某浓度NaOH溶液中和10 mL同浓度弱酸H2X为例)
图像 理解与分析
滴定曲线(两个突跃点)： 平衡常数表达式： Ka1(H2X)=，Ka2(HX)= Ka1·Ka2=·= 由W点计算Ka1=10-2.3 由M点计算Ka2=10-9.7
分布系数曲线： Ⅰ.曲线①代表H2X，曲线②代表HX-，曲线③代表X2- Ⅱ.根据W点，得Ka1=10-a，pKa1=a 根据M点，得Ka2=10-b，pKa2=b Q点：c==，对应的c(HX-)最大 Ⅲ.当pHc(HX-)>c(X2-) ac(H2X)>c(X2-) cc(X2-)>c(H2X) pH>b时，c(X2-)>c(HX-)>c(H2X)
对数曲线： pH=lg -lg[Ka1(H2X)] pH=lg - lg[Ka2(H2X)]
3.沉淀溶解平衡曲线
图像 理解与分析
(1)a→c，曲线上变化，增大c(S) (2)b→c，加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不行，忽略溶液的体积变化) (3)d→c，加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) (4)c→a，曲线上变化，增大c(Ba2+) (5)曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液 (6)不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现
已知：pM=-lg c(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p(C)=-lg c(C) (1)横坐标数值越大，c(C)越小 (2)纵坐标数值越大，c(M)越小 (3)直线上方的点为不饱和溶液 (4)直线上的点为饱和溶液 (5)直线下方的点表示有沉淀生成
四、多类型曲线于一体的图像分析思路
1.注意坐标系图像的指向，明确曲线的类型以及读取坐标的方向。
2.抓住关键点。重视起点、终点和交点对应的坐标数值及含义。
3.理解最高点和最低点对应的pH和各组分存在的pH范围。
4.联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、元素守恒的关系分析判断。
1.(2020·全国卷Ⅰ，13)以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。[比如A2-的分布系数：δ(A2-)=]
下列叙述正确的是(　　)
A.曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-)
B.H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L-1
C.HA-的电离常数Ka=1.0×10-2
D.滴定终点时，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)
[思路分析]　A项，分布系数曲线只有一个交点，滴定曲线只有一个突跃点，说明H2A第一步电离完全：H2A===H++HA-，
曲线①代表HA-；B项，根据反应2NaOH+H2A===Na2A+2H2O，c(H2A)=× mol·L-1=0.100 0 mol·L-1；C项，基于图像数据计算：
HA-的电离常数Ka==1.0×10-2；D项，基于守恒的离子浓度判断：
则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-)。
2.(2024·新课标卷，13)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO-)=]
下列叙述正确的是(　　)
A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)
C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3
D.pH=2.08时，=
[思路分析]　随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8，C错误；根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，A错误；CHCl2COOH为弱酸，若c0(CHCl2COOH)=0.1 mol·L-1，且溶液中溶质只有CHCl2COOH时，c(H+)<0.1 mol·L-1，a点对应的c(H+)=0.1 mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-)，B错误；电离度α=×100%，n始=n电离+n未电离，则pH=2.08时，α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-)，α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-)，δ(CH2ClCOO-)=0.15，δ(CHCl2COO-)=0.85，D正确。
3.(2023·全国乙卷，13)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是(　　)
A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B.b点时，c(Cl-)=c(Cr)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+Cr的平衡常数K=107.9
D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
[思路分析]　第一步　选特殊点
本题为对数图像，可选取特殊点：曲线交点(微粒浓度相等的点)、标有具体坐标的点。
第二步　分析判断
向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，形成AgCl沉淀时所需要的c(Ag+)= mol·L-1=10-8.8 mol·L-1，形成Ag2CrO4沉淀时所需要的c(Ag+)= mol·L-1=10-5.35 mol·L-1，所以先产生AgCl沉淀，D错误。
4.(2024·广西1月适应性测试)0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H3PO4溶液时，V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg[c/(mol·L-1)]和pH的关系如图。下列说法中正确的是(　　)
A.①为P的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系
B.b点时，溶液中c(HP)>c(H3PO4)
C.H3PO4的=102.88
D.d点时，溶液中存在着c(Na+)=c(H2)+2c(HP)+3c()
[思路分析]　
b点对应溶液的溶质为NaH2PO4，溶液显酸性，证明H2P的电离程度大于其水解程度，故b点对应溶液中c(HP)>c(H3PO4)，B正确；a点时，pH=2.12，c(H3PO4)=c(H2P)，Ka1(H3PO4)==10-2.12；c点时，pH=7.20，c(H2P)=c(HP)，Ka2(H3PO4)==10-7.20，==105.08，C错误；d点对应溶液的溶质为Na2HPO4，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(H2P)+2c(HP)+3c(P)+c(OH-)，此时溶液的pH为10.00，故c(OH-)>c(H+)，即c(Na+)>c(H2P)+2c(HP)+3c(P)，D错误。
答案精析
二、
1.(1)S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-　c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)　c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)　c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]　c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
(2)HS-+H2OH2S+OH-　c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-)
c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)　c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)　c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(H2S)
解析　NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性：HS-+H2OH2S+OH-(主要)；HS-H++S2-(次要)。
2.(1)CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+)
(2)c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
c(Na+)=c(CH3COO-)(3)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)　c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
解析　(1)CH3COOHCH3COO-+H+(主要)，CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-(次要)，水溶液呈酸性。
(2)CH3COOHCH3COO-+H+
CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-
若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。
(3)由于CH3COOH是弱酸，所以当完全反应后，CH3COOH仍过量许多，溶液呈酸性。
三、
1.>　<　>
2.(2)10-a　10-b
四、
应用举例
1.C　2.D　3.C　4.B(共32张PPT)
考前必备
专题八　水溶液中的
离子平衡
一、对比剖析三大平衡
二、溶液中粒子浓度大小比较
内容索引
三、电解质溶液的曲线类型与分析思路
四、多类型曲线于一体的图像分析思路
一、对比剖析三大平衡
PART ONE
平衡类型 电离平衡(以CH3COOH CH3COO-+H+为例) 水解平衡(以CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-为例) 沉淀溶解平衡[以AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)为例]
研究对象 弱电解质溶液 能水解的盐溶液 难溶电解质
影 响 因 素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若难溶物的溶解度与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp
减小
加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变
平衡类型 电离平衡(以CH3COOH CH3COO-+H+为例) 水解平衡(以CH3COO-+H2O CH3COOH+ OH-为例) 沉淀溶解平衡[以AgCl(s) Ag+(aq)+ Cl-(aq)为例]
影 响 因 素 加入相 应离子 (或物质) 加入CH3COONa 或HCl，抑制 电离 Ka不变 加入CH3COOH 或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不变
加入反应 离子(或 物质) 加入OH-，促进电离 Ka不变 加入H+，促进 水解 Kh不变 加入氨水，促进溶解 Ksp不变
二、溶液中粒子浓度大小比较
PART TWO
1.单一溶液
(1)Na2S溶液
水解方程式：　　　 　；
离子浓度大小关系：　　　 　；
电荷守恒：　　　 　；
元素守恒：　　　 　；
质子守恒：　　　 　。
S2-+H2O HS-+OH-、HS-+H2O H2S+OH-
c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)
c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]
c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
(2)NaHS溶液
水解方程式：　　　　 ；
离子浓度大小关系：　　　 　；
电荷守恒：　　　　 ；
元素守恒：　　　 　；
质子守恒：　　　 　。
HS-+H2O H2S+OH-
c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-)
c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)
c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)
c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(H2S)
NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性：HS-+H2O H2S+
OH-(主要)；HS- H++S2-(次要)。
2.混合溶液
(1)等物质的量浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液
水解方程式：　　　 　；
离子浓度大小关系：　 　　　；
电荷守恒：　　 　　；
元素守恒：　　　　 ；
质子守恒：　　　　 。
CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-
c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+)
CH3COOH CH3COO-+H+(主要)，CH3COO-+H2O CH3COOH+
OH-(次要)，水溶液呈酸性。
(2)CH3COOH、CH3COONa混合溶液呈中性
离子浓度大小关系：　　 　 　；
电荷守恒：　　　 　；
元素守恒：　　　　 。
c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
c(Na+)=c(CH3COO-)
CH3COOH CH3COO-+H+
CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-
若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。
(3)常温下pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH等体积混合的溶液
离子浓度大小关系：　　　 　；
电荷守恒：　　　 　。
c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
由于CH3COOH是弱酸，所以当完全反应后，CH3COOH仍过量许多，溶液呈酸性。
图像 理解与分析
HX H+ + X-
Ka=≈≈
c(H+)≈c(X-)≈，α≈×100%
酸性：HA HB，c(HA) c(HB)
用a、b两点处所示溶液中和等物质的量的NaOH，消耗HA与HB的体积：V(HA) V(HB)
三、电解质溶液的曲线类型与分析思路
PART THREE
1.弱酸、弱碱溶液的稀释
>
<
>
图像 理解与分析
lg =0代表没稀释；lg =1代表稀释10倍
①MOH为强碱、ROH为弱碱
②lg =0时，c(ROH)>c(MOH)
③水的电离程度：a>b
2.中和反应过程中粒子浓度变化
(1)一元弱酸(弱碱)
(以常温下，用0.1 mol·L-1 NaOH溶液中和20 mL 0.1 mol·L-1弱酸HX为例)
图像 理解与分析
滴定曲线： 0点：HX溶液
c(HX)>c(H+)>c(X-)>c(OH-)
①点：c(HX)∶c(NaX)=1∶1
c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-)
②点：pH=7
c(Na+)=c(X-)>c(HX)>c(H+)=c(OH-)
③点：NaX溶液
c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(HX)>c(H+)
图像 理解与分析
对数曲线： Ka(HX)=
A点：c(X-)=c(HX)
则：Ka(HX)=c(H+)，pKa(HX)=pH
图像 理解与分析
分布系数曲线： W点，δ(X-)=δ(HX)
Ka(HX)==c(H+)
pKa(HX)=pH
此时，c(HX)∶c(NaX)≠ 1∶1
(2)二元弱酸(弱碱)
(以常温下，用某浓度NaOH溶液中和10 mL同浓度弱酸H2X为例)
图像 理解与分析
滴定曲线(两个突跃点)： 平衡常数表达式：
Ka1(H2X)=，Ka2(HX)=
Ka1·Ka2=·
=
由W点计算Ka1=10-2.3
由M点计算Ka2=10-9.7
图像 理解与分析
分布系数曲线： Ⅰ.曲线①代表H2X，曲线②代表HX-，曲线③代表X2-
Ⅱ.根据W点，得Ka1= ，pKa1=a
根据M点，得Ka2= ，pKa2=b
Q点：c==，对应的c(HX-)最大
Ⅲ.当pHc(HX-)>c(X2-)
ac(H2X)>c(X2-)
cc(X2-)>c(H2X)
pH>b时，c(X2-)>c(HX-)>c(H2X)
10-a
10-b
图像 理解与分析
对数曲线： pH=lg -lg[Ka1(H2X)]
pH=lg - lg[Ka2(H2X)]
3.沉淀溶解平衡曲线
图像 理解与分析
(1)a→c，曲线上变化，增大c(S)
(2)b→c，加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不行，忽略溶液的体积变化)
(3)d→c，加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
(4)c→a，曲线上变化，增大c(Ba2+)
(5)曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液
(6)不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现
图像 理解与分析
已知：pM=-lg c(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p(C)=-lg c(C) (1)横坐标数值越大，c(C)越小
(2)纵坐标数值越大，c(M)越小
(3)直线上方的点为不饱和溶液
(4)直线上的点为饱和溶液
(5)直线下方的点表示有沉淀生成
四、多类型曲线于一体的图像分析思路
PART FOUR
1.注意坐标系图像的指向，明确曲线的类型以及读取坐标的方向。
2.抓住关键点。重视起点、终点和交点对应的坐标数值及含义。
3.理解最高点和最低点对应的pH和各组分存在的pH范围。
4.联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、元素守恒的关系分析判断。
1.(2020·全国卷Ⅰ，13)以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。[比如A2-的分布系数：
δ(A2-)=]
下列叙述正确的是
A.曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-)
B.H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L-1
C.HA-的电离常数Ka=1.0×10-2
D.滴定终点时，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)
应用举例
√
[思路分析]　A项，分布系数曲线只有一个交点，滴定曲线只有一个突跃点，说明H2A第一步电离完全：H2A===H++HA-，
曲线①代表HA-；
B项，根据反应2NaOH+H2A===Na2A+2H2O，c(H2A)=× mol·L-1
=0.100 0 mol·L-1；
C项，基于图像数据计算：
HA-的电离常数Ka==1.0×10-2；
D项，基于守恒的离子浓度判断：
则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-)。
2.(2024·新课标卷，13)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO-)=]
下列叙述正确的是
A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的
变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1，
则a点对应的溶液中有c(H+)=
c(CHCl2COO-)+c(OH-)
C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3
D.pH=2.08时，=
√
[思路分析]　随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)
=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8，C错误；
根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，A错误；
CHCl2COOH为弱酸，若c0(CHCl2COOH)=0.1 mol·L-1，且溶液中溶质只有CHCl2COOH时，c(H+)<0.1 mol·L-1，a点对应的c(H+)=0.1 mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H+)>c(CHCl2COO-)+
c(OH-)，B错误；
电离度α=×100%，n始=n电离+n未电离，则pH=2.08时，α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-)，α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-)，δ(CH2ClCOO-)=0.15，δ(CHCl2COO-)=0.85，D正确。
3.(2023·全国乙卷，13)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是
A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也
能生成AgCl沉淀
B.b点时，c(Cl-)=c(Cr)，Ksp(AgCl)
=Ksp(Ag2CrO4)
C.Ag2CrO4+2Cl- 2AgCl+Cr的平衡常数K=107.9
D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产
生Ag2CrO4沉淀
√
[思路分析]　第一步　选特殊点
本题为对数图像，可选取特殊点：曲线交点(微粒浓度相等的点)、标有具体坐标的点。
第二步　分析判断
向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，形成
AgCl沉淀时所需要的c(Ag+)= mol·L-1=10-8.8 mol·L-1，形成Ag2CrO4沉淀时所需要的c(Ag+)= mol·L-1=10-5.35 mol·L-1，所以先产生AgCl沉
淀，D错误。
4.(2024·广西1月适应性测试)0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H3PO4溶液时，V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg[c/(mol·L-1)]
和pH的关系如图。下列说法中正确的是
A.①为P的lg[c/(mol·L-1)]与pH的
关系
B.b点时，溶液中c(HP)>c(H3PO4)
C.H3PO4的=102.88
D.d点时，溶液中存在着c(Na+)=c(H2)+2c(HP)+3c()
√
[思路分析]　
b点对应溶液的溶质为NaH2PO4，溶液显酸性，证明H2P的电离程度大于其水解程度，故b点对应溶液中c(HP)>c(H3PO4)，B正确；
a点时，pH=2.12，c(H3PO4)=c(H2P)，Ka1(H3PO4)==10-2.12；c点时，pH=7.20，c(H2P)=c(HP)，Ka2(H3PO4)==10-7.20，==105.08，C错误；
d点对应溶液的溶质为Na2HPO4，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=
c(H2P)+2c(HP)+3c(P)+c(OH-)，此时溶液的pH为10.00，故c(OH-)
>c(H+)，即c(Na+)>c(H2P)+2c(HP)+3c(P)，D错误。

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