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离子共存、离子检验与推断
【知识网络 悉考点】
【研析真题 明方向】
1．(2024·浙江1月)在溶液中能大量共存的离子组是( )
A．H+、I－、Ba2+、NO B．Fe3+、K+、CN－、Cl－
C．Na+、SiO、Br－、Ca2+ D．NH4+、SO、CH3COO－、HCO
2．(2024·重庆卷)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．氨水中：K+、Na+、SO、NO
B．稀硫酸中：Na+、Ba2+、NO、HCO
C．KMnO4溶液中： Fe2+、H+、Cl－、Br－
D．Na[Al(OH)4]溶液中：NH、Fe3+、Cl－、SO
3．(2024·黑、吉、辽卷)下列实验方法或试剂使用合理的是(　　)
选项 实验目的 实验方法或试剂
A 检验NaBr溶液中是否含有Fe2＋ K3[Fe(CN)6]溶液
B 测定KHS溶液中c(S2－) 用AgNO3溶液滴定
C 除去乙醇中少量的水 加入金属Na，过滤
D 测定KClO溶液的pH 使用pH试纸
4．(2024·安徽卷)下列各组物质的鉴别方法中，不可行的是(　　)
A．过氧化钠和硫黄：加水，振荡 B．水晶和玻璃：X射线衍射实验
C．氯化钠和氯化钾：焰色试验 D．苯和甲苯：滴加溴水，振荡
5．(2023·山东卷)鉴别浓度均为0.1 mol·L－1的NaClO、Ba(OH)2、Al2(SO4)3三种溶液，仅用下列一种方法不可行的是(　　)
A．测定溶液pH B．滴加酚酞试剂
C．滴加0.1 mol·L－1 KI溶液 D．滴加饱和Na2CO3溶液
6．(2022·湖北卷)下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1氨水中：Ag+、Cu2+、NO、SO
B．在0.1 mol·L－1氯化钠溶液中：Fe3+、I－、Ba2+、HCO
C．在0.1 mol·L－1醋酸溶液中：SO、NH、Br－、H+
D．在0.1 mol·L－1硝酸银溶液中：K+、Cl－、Na+、CO
7．(2022·天津卷)25 ℃时，下列各组离子中可以在水溶液中大量共存的是(　　)
A．H＋、NH、ClO－、Cl－ B．H＋、Mg2＋、I－、NO
C．Na＋、Al3＋、HCO、SO D．K＋、Na＋、SO、OH－
8．(2022·重庆卷)下列操作中，不会影响溶液中K＋、Al3＋、Fe3＋、Ba2＋、Cl－、NO等离子大量共存的是(　　)
A．加入ZnSO4 B．加入Fe粉
C．通入NH3 D．通入CO2
【核心考点精讲 固基础】
1．离子不能共存的四种类型
(1)发生复分解反应而不能大量共存
①生成难溶物或微溶物
a．Ag+与Cl－、Br－、I－、CO
b．Ba2+与SO、CO、SO、SiO
c．Ca2+与CO、SO、F－、SiO
d．H+ 与SiO、Al(OH)、S2O
e．OH－与Mg2＋、Al3＋、Zn2＋、Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋
f．S2－与Cu2+、Fe2+
g．四种微溶物：Ca(OH)2、Ag2SO4、MgCO3、CaSO4
②生成气体或挥发性物质
a．H＋与CO、HCO、SO、HSO、S2－、HS－、S2O
b．NH和OH－生成NH3(加热)
③生成难电离物质
a．生成水不能大量共存：OH－与HCO、HSO、HS－
b．生成弱酸不能大量共存：H＋与CO、HCO、SO、HSO、S2－、HS－、ClO－、F－、CH3COO－
c．生成弱碱不能大量共存：OH－与NH
(2)发生氧化还原反应而不能大量共存：一般情况下，具有较强氧化性离子与具有较强还原性离子，会发生氧化还原反应而不能大量共存
①常见的氧化性离子：ClO－、MnO、Cr2O、NO(H＋)、Fe3＋、FeO
②常见的还原性的离子：S2－(HS－)、SO(HSO)、I－、Fe2＋
a．ClO－、MnO、Cr2O可氧化S2－(HS－)、SO(HSO)、I－、Fe2＋
b．NO(H＋)可氧化S2－(HS－)、SO(HSO)、I－、Fe2＋
c．Fe3＋可氧化S2－(HS－)、SO(HSO)、I－
③NO与I－、S2－与SO、Cl－与ClO－等在酸性条件下不能共存，而在碱性条件下可共存
(3)发生相互促进的水解反应而不能大量共存：某些弱碱阳离子与某些弱酸酸根离子因发生相互促进的水解反应而不能大量共存
①Al3+和CO、HCO、S2－、HS－、SO、Al(OH)、SiO、ClO－
②Fe3+和CO、HCO、Al(OH)、SiO、ClO－
③Al3+、Fe3+因其在水溶液中当pH为3～4左右时即能完全水解成Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀，所以Al3+、Fe3+几乎与所有的弱酸根离子都不能大量共存
④NH4+和Al(OH)、SiO [Al(OH)、SiO与所有的弱碱阳离子全部双水解]
(4)发生络合反应而不能大量共存
①Fe3＋与SCN－因生成Fe(SCN)3而不能大量共存
②Ag＋、Cu2＋与NH3·H2O因生成[Ag(NH3)2]＋、[Cu(NH3)4]2＋而不能大量共存
2．重要离子的检验与推断依据
(1)NH
①试剂：浓NaOH溶液(加热)和湿润的红色石蕊试纸
②实验现象(证据)：加入NaOH浓溶液并加热，放出能使湿润的红色石蓝试纸变蓝的气体
③离子方程式：NH＋OH－NH3↑＋H2O
(2)Fe3+
①观察法：溶液呈棕黄色
②KSCN溶液：加入KSCN或其它可溶性硫氰化物溶液，溶液呈红色
离子方程式：Fe3+＋3SCN－===Fe(SCN)3 (红色溶液)
③NaOH溶液：加入NaOH溶液或通入氨气或加入氨水，产生红褐色沉淀
离子方程式：Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3↓(红褐色沉淀)
④苯酚溶液：加入苯酚溶液，溶液呈紫色
离子方程式：Fe3+＋6C6H5OH6H+＋[Fe(C6H5O)6]3－(紫色溶液)
(3)Fe2+
①观察法：溶液呈浅绿色
②K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液：加入铁氰化钾溶液，有蓝色沉淀生成
离子方程式：K＋＋Fe2＋＋[Fe(CN)6]3－===KFe3[Fe(CN)6]↓(蓝色沉淀)
③NaOH溶液：加NaOH溶液生成白色沉淀，在空气中迅速变为灰绿色，最后变为红褐色
离子方程式：Fe2＋＋2OH－===Fe(OH)2↓(白色沉淀) 4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3(红褐色沉淀)
④KSCN溶液、氯水：加KSCN后无颜色变化，再滴加氯水溶液变成血红色
离子方程式：2Fe2+＋Cl2===2Cl－＋2Fe3+ Fe3+＋3SCN－===Fe(SCN)3 (红色溶液)
⑤KMnO4法：分别加入少量酸性KMnO4溶液，能使KMnO4溶液的紫红色变浅
离子方程式：5Fe2+＋MnO＋8H+===5Fe3+＋Mn2+＋4H2O
(4)Na+
①试剂或方法：Pt(Fe)丝和稀盐酸，焰色试验
②实验现象(证据)：火焰呈黄色
(5)K+
①试剂或方法：Pt(Fe)丝和稀盐酸，焰色试验
②实验现象(证据)：火焰呈浅紫色 (K＋要透过蓝色钴玻璃片观察焰色，滤去钠黄色的光)
(6)Cl－
①试剂：AgNO3溶液、稀硝酸
②实验现象(证据)：加入硝酸酸化的硝酸银溶液，有白色沉淀生成
③离子方程式：Ag+＋Cl－===AgCl↓ (白色)
(7)Br－
①AgNO3溶液、稀硝酸：加入硝酸酸化的硝酸银溶液，有淡黄色沉淀生成
离子方程式：Ag+＋Br－===AgBr↓ (淡黄色)
②氯水、CCl4(或苯)：加入新制的饱和氯水，再加入CCl4(或苯)，溶液分层，下层(或上层)呈橙红色
离子方程式：Cl2＋2Br－===Cl－＋Br2
(8)I－
①AgNO3溶液、稀硝酸：加入硝酸酸化的硝酸银溶液，有淡黄色沉淀生成
离子方程式：Ag+＋I－===AgI↓ (黄色)
②氯水、CCl4(或苯)：加入新制的饱和氯水，再加入CCl4(或苯)，溶液分层，下层(或上层)呈紫红色
离子方程式：Cl2＋2I－===Cl－＋I2
③氯水、淀粉溶液：加入新制的饱和氯水(或双氧水)，再加入淀粉溶液，溶液变蓝
离子方程式：Cl2＋2I－===Cl－＋I2 H2O2＋2I－＋2H+===I2＋2H2O
(9)SO
①试剂：稀盐酸和BaCl2溶液 [必须先用稀盐酸酸化]
②实验现象(证据)：加入足量稀盐酸，无明显现象，再加入BaCl2溶液，若有白色沉淀产生
(10)CO
①试剂：CaCl2溶液和盐酸
②实验现象(证据)：加入CaCl2溶液反应，生成白色沉淀，再加盐酸后白色沉淀溶解，产生无色无味气体
③离子方程式：Ca2+＋CO===CaCO3↓ CaCO3＋2H+===Ca2+＋CO2↑＋H2O
(11)HCO
①试剂：CaCl2溶液和盐酸
②实验现象(证据)：加入CaCl2溶液反应，无白色沉淀产生，再加盐酸后，产生无色无味气体
③离子方程式：HCO＋H+===CO2↑＋H2O
(12)SO
①试剂：氯化钡溶液、盐酸、品红溶液
②实验现象(证据)：加入BaCl2溶液反应，生成白色沉淀，加盐酸后白色沉淀溶解，产生无色、具有刺激性气味的气体，将生成的气体通入品红溶液中，溶液褪色
③离子方程式：Ba2+＋SO===BaSO3↓ BaSO3＋2H+===Ba2+＋SO2↑＋H2O
(13)HSO
①试剂：氯化钡溶液、盐酸、品红溶液
②实验现象(证据)：加入BaCl2溶液反应，无白色沉淀产生，加盐酸后，产生无色、具有刺激性气味的气体，将生成的气体通入品红溶液中，溶液褪色
③离子方程式：HSO＋H+===SO2↑＋H2O
3．离子推断的“四项基本原则”
(1)肯定性原则：根据现象推断溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住常见有色离子)
(2)互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含条件，如酸性、碱性、指示剂变化、水的电离情况等)
(3)电中性原则：溶液呈电中性，一定既有阳离子，又有阴离子，且溶液中正电荷总数与负电荷总数相等(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)
(4)进出性原则：指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰
4．离子共存与判断题的分析思路
(1)先看条件——题干条件及题设陷阱
条件类型 常见表述 误点点拨
限制条件 无色 Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、MnO等有色离子不能大量存在
pH＝1或pH＝13 溶液显酸性或碱性
因发生氧化还原反应而不能共存 只能是氧化性离子和还原性离子不共存，并不是其他离子反应，同时要注意溶液酸碱性的影响
透明 “透明”可能“有色”
隐含条件 与Al反应放出H2 溶液既可能显酸性也可能显碱性
由水电离出的c(H＋)＝1×10－12 mol·L－1的溶液 溶液既可能显酸性也可能显碱性
通入足量的NH3 与NH3·H2O反应的离子不能存在
含有大量Fe3＋的溶液 酸性溶液并具有强氧化性
含有大量Al(OH)、S2－的溶液 碱性溶液
含有大量NO的溶液 隐含H＋与还原性离子不能大量存在
促进水解 NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合 存在相互促进水解情况，但水解程度较小，在溶液中仍然能大量共存
Al3＋与CO、HCO、AlO、HS－、S2－；Fe3＋与CO、HCO、Al(OH)、ClO－ 相互促进水解，生成沉淀或气体，不能大量共存
题干要求 一定大量共存 审清关键字词
可能大量共存
不能大量共存
(2)后看反应——所给离子之间能否发生反应：能反应则不能存在；不反应则能存在
【题型突破 查漏缺】
1．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是(　　)
A．无色溶液中：MnO、NH、Na＋、SO
B．0.1 mol·L－1的KNO3溶液中：H＋、Fe2＋、Cl－、SO
C．0.1 mol·L－1的氯化钠溶液中：Mg2＋、SO、Na＋、HCO
D．水电离出的c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO
2．对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是(　　)
粒子组 判断和分析
A Na＋、Al3＋、Cl－、NH3·H2O 不能大量共存，因发生反应：Al3＋＋4NH3·H2O===Al(OH)＋4NH
B H＋、K＋、S2O、SO 不能大量共存，因发生反应：2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O
C Na＋、Fe3＋、SO、H2O2 能大量共存，粒子间不反应
D H＋、Na＋、Cl－、MnO 能大量共存，粒子间不反应
3．下列离子组在指定溶液中能否大量共存且判断依据完全正确的是(　　)
A．能使甲基橙变红的溶液中，Fe2＋、Cl－、Na＋、NO不能大量共存，存在反应：3Fe2＋＋NO＋2H＋===3Fe3＋＋NO↑＋H2O
B．常温下＝1.0×10－12的溶液中，MnO、Na＋、SO、I－不能大量共存，存在反应：2MnO＋10I－＋8H2O===2Mn2＋＋5I2＋16OH－
C．Al2(SO4)3溶液中，HCO、Na＋、Cl－不能大量共存，存在反应：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
D．c(OH－)＜ mol·L－1的溶液中，NO、Ca2＋、Cl－、K＋不能大量共存，存在反应：2NO＋6Cl－＋8H＋===2NO↑＋3Cl2↑＋4H2O
4．室温下，下列离子在指定溶液中能大量共存的是(　　)
A．在澄清的KNO3溶液中：MnO、OH－、Zn2＋、Fe2＋
B．0.1 mol·L－1 Ba(NO3)2溶液中：Cl－、HCO、Mg2＋、NH
C．在稀氢氧化钠溶液中：S2O、S2－、Ca2＋、Al3＋
D．在稀盐酸中：NO、SO、Na＋、K＋
5．下列各组微粒在溶液中既可以大量共存，且加入试剂M后发生反应的离子方程式书写正确的是(　　)
选项 微粒组 试剂M 发生反应的离子方程式
A Fe3＋、H＋、MnO、SO 通入少量SO2 2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋
B NO、Fe2＋、SO、Na＋ 少量硫酸 3Fe2＋＋4H＋＋NO===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O
C Cl－、Na＋、SiO、K＋ 过量醋酸溶液 2H＋＋SiO===H2SiO3↓
D K＋、Al(OH)、SO、HCO 适量HNO3溶液 H＋＋Al(OH)===Al(OH)3↓＋H2O
6．下列说法正确的是(　　)
A．向溶液X中滴加少量NaOH稀溶液，将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸不变蓝，无法证明溶液X中是否存在NH
B．向某溶液中加入一定量稀盐酸，产生的气体使澄清石灰水变浑浊，溶液中一定含有CO
C．取少量某溶液于试管中，滴加少量氯水，振荡；再滴入几滴KSCN溶液，溶液变红色，则原溶液中一定含有Fe3＋
D．用洁净的铂丝蘸取某溶液在无色火焰上灼烧，透过蓝色钴玻璃观察到紫色，则该溶液中不含钠元素
7．室温下，下列离子在指定溶液中能大量共存的是(　　)
A．在澄清的KNO3溶液中：MnO、OH－、Zn2＋、Fe2＋
B．0.1 mol·L－1 Ba(NO3)2溶液中：Cl－、HCO、Mg2＋、NH
C．在稀氢氧化钠溶液中：S2O、S2－、Ca2＋、Al3＋
D．在稀盐酸中：NO、SO、Na＋、K＋
8．某酸性溶液中可能含有Cl－、SO、SO、CO、NH、Fe3＋、Fe2＋、Al3＋和Na＋。某同学为了确认其成分，设计并完成了如图实验。下列叙述正确的是(　　)
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A．反应①的离子方程式为3SO＋2NO＋2H＋===3SO＋2NO↑＋H2O
B．溶液中至少有6种离子大量存在，其中Cl－一定存在，且c(Cl－)＞0.6 mol·L－1
C．溶液中可能含有Fe3＋，一定含有Fe2＋，可取少量原溶液加入KSCN溶液检验
D．SO、NH、Na＋一定存在，CO、Al3＋一定不存在
9．某试液中只可能含有K＋、NH、Fe2＋、Al3＋、Cl－、SO、CO、[Al(OH)4]－中的若干种离子，离子浓度均为0.1 mol·L－1，某同学进行了如下实验，下列说法正确的是(　　)
A．滤液X中大量存在的阳离子有NH、Fe2＋和Ba2＋
B．无法确定原试液中是否含有Al3＋、Cl－
C．无法确定沉淀C的成分
D．原溶液中存在NH、Fe2＋、Cl－、SO
10．100 mL某无色溶液X中可能含有Ba2＋、NH、Na＋、Cu2＋、SO、Cl－、HCO、HSO等离子，设计如下实验确定其组成，下列说法正确的是(　　)
A．产生气体A的反应属于水解反应
B．气体B可以使湿润的蓝色石蕊试纸变红
C．根据分析可知，溶液X中一定不存在Cu2＋、Cl－和SO
D．溶液X中一定存在HSO，且c(HSO)＝0.15 mol·L－1
11．下列关于溶液的说法正确的是(　　)
A．透明的中性溶液中，K＋、Fe3＋、NO、MnO能大量共存
B．84消毒液中通入少量SO2：2ClO－＋SO2＋H2O===2HClO＋SO
C．稀硫酸中逐滴加入等浓度Ba(OH)2溶液，溶液的导电性始终不变
D．向CuSO4溶液中逐滴加入浓氨水，先有蓝色沉淀，最后得深蓝色溶液
12．下列离子在指定溶液中能大量共存的是(　　)
A．透明溶液中：Fe3＋、Al3＋、SO、NO
B．能使甲基橙变红的溶液中：Na＋、K＋、SiO、S2－
C．加入NH4HCO3产生气泡的溶液中：Mg2＋、Ca2＋、HCO、Cl－
D．浓氨水中：Ba2＋、Cu2＋、Cl－、NO
【题型特训 练高分】
1．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是(　　)
A．能使甲基橙变红的溶液：[Al(OH)4]－、NO、Cl－、Na＋
B．与Al反应有H2生成的溶液：NO、Cl－、Fe3＋、Na＋
C．＝1×10－13 mol·L－1的溶液：Al3＋、NH、SO、K＋
D．能使无色酚酞变红的溶液：HCO、HS－、Ba2＋、NO
2．下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是(　　)
A．麦芽糖溶液：MnO、Na＋、SO、H＋
B．该溶液加水后的值变大：K＋、Cu2＋、Br－、SO
C．lg＜0的溶液：CH3COO－、Ba2＋、NO、Br－
D．能使pH试纸变深蓝色的溶液：K＋、Na＋、[Al(OH)4]－、Cr2O
3．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是(　　)
A．使淀粉－KI溶液变蓝的溶液：H＋、NH、S2－、Br－
B．滴入酚酞呈红色的溶液：Na＋、K＋、CH3COO－、Cl－
C．滴入苯酚显紫色的溶液：Mg2＋、NH、Cl－、SCN－
D．滴入甲基橙呈红色的溶液：K＋、Na＋、HCO、NO
4．下列各组离子可能大量共存的是(　　)
A．遇酚酞变红的溶液中：Na＋、Cl－、Ba2＋、CH3COO－
B．常温下，＝1×10－14 mol·L－1的溶液中：SO、Fe2＋、NO、NH
C．水电离出的c＝10－13 mol·L－1的溶液中：Na＋、K＋、Cl－、HCO
D．滴加KSCN溶液显红色的溶液中：NH、K＋、Cl－、I－
5．下列各组离子在指定条件下可能大量共存的是(　　)
A．含有SiO的溶液中：Al3＋、NH、NO、SO
B．能使甲基橙变红的溶液中：Na＋、Mg2＋、Cl－、CrO
C．水电离出的c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1的溶液中：Al3＋、NH、Cl－、SO
D．＝1×1012的溶液中：[Ag(NH3)2]＋、Na＋、NO、Br－
6．在溶液中能大量共存的离子组是(　　)
A．Ca2＋、K＋、CH3COO－、ClO－ B．Na＋、Ba2＋、HCO、OH－
C．Mg2＋、Fe3＋、SO、SCN－ D．H＋、Al3＋、Cl－、S2O
7．下列离子在指定的分散系中能够大量共存的是(　　)
A．澄清透明的溶液中：Fe3＋、NO、HCO、Al3＋
B．加入铝片能生成H2的溶液：Na＋、Ba2＋、Br－、I－
C．0.1 mol·L－1草酸溶液中：Na＋、Ca2＋、MnO、Br－
D．0.1 mol·L－1 NaHS溶液中：Cl－、K＋、SO、Cu2＋
8．在指定的条件下，一定能大量共存的离子组是(　　)
A．无色溶液：K+、H+、CO、MnO
B．碱性条件：Ba2+、Na+、Cl－、ClO－
C．水电离出的c(H+)＝1×10－9 mol·L－1的溶液：Al3+、I－、Mg2+、SO
D．制作印刷电路板的腐蚀液：Cu2+、NO、H+、Ag+
9．25 ℃时，下列四组离子在溶液中能大量共存的是(　　)
A．Ca2+、NH、SO、CO B．Na＋、H＋、NO、HCO
C．H＋、Na＋、SO、Cl－ D．Ag＋、Na＋、Cl－、SO
10．为了证明(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O(硫酸亚铁铵晶体)的成分中含有NH、Fe2＋、SO和H2O，取少量硫酸亚铁铵晶体放入试管，下列实验叙述中错误的是(　　)
A．加热，试管口有液体生成，则可证明晶体的成分中含有结晶水
B．加少量水，溶液为浅绿色，滴入2滴KSCN溶液，溶液不显红色，再滴加几滴新制氯水，溶液变为红色，则证明晶体的成分中含有Fe2＋
C．加水溶解，加少量稀盐酸，无现象，再滴入几滴BaCl2溶液，有白色沉淀生成，则可证明晶体的成分中含有SO
D．加浓NaOH溶液，加热，用湿润的蓝色石蕊试纸放在试管口检验，试纸变红色，则证明晶体的成分中含有NH
11．某试液中只可能含有K＋、NH、Fe2＋、Al3＋、Cl－、SO、CO、[Al(OH)4]－中的若干种离子，离子浓度均为0.1 mol·L－1，某同学进行了如下实验，下列说法正确的是(　　)
A．无法确定原试液中是否含有Al3＋、Cl－
B．滤液X中大量存在的阳离子有NH、Fe2＋和Ba2＋
C．无法确定沉淀C的成分
D．原溶液中存在的离子为NH、Fe2＋、Cl－、SO
12．某透明溶液中可能含有H+、Al3+、Mg2+、Fe2+、Cl－、OH－、NO、S2O、CO、SO中的几种离子(浓度均为0.1 mol·L－1)。常温下，对其进行如下实验操作，下列说法错误的是(　　)
A．实验过程中有氧化还原反应发生
B．无法判断原溶液中是否含有Mg2+
C．原溶液中一定不含Al3+、Mg2+、OH－、NO、S2O、CO
D．原溶液中一定含有H+、Fe2+、Cl－、SO
13．某溶液可能含有等浓度的下列某些离子：Na＋、Mg2+、NH、H＋、Cl－、SO、SO、NO，取溶液分别进行如下实验：①加入HNO3酸化的Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀
②加入淀粉-KI溶液，呈蓝色；
③加入足量NaOH溶液产生白色沉淀，加热后产生有刺激性气味的气体。
下列说法错误的是(　　)
A．由①②可知一定有H＋、NO、SO
B．若将①中的试剂换成盐酸酸化的BaCl2溶液，不影响成分的判断
C．③中反应的离子方程式为Mg2+＋NH＋3OH－Mg(OH)2↓＋NH3↑＋H2O
D．不能确定有无Cl－
14．X溶液中含有下表所示离子中的某5种，且其离子浓度均为0.1 mol·L－1(不考虑水的电离和离子水解)。向X溶液中加入足量稀盐酸，有气体生成，反应前后阴离子种类不变。下列叙述错误的是(　　)
阳离子 Na＋、Fe3＋、Ba2＋、Fe2＋、Mg2＋、Al3＋
阴离子 OH－、NO、CO、SO、Cl－
A．原溶液中一定含有Mg2＋
B．X溶液中不可能含有CO
C．X溶液中含有3种阳离子、2种阴离子
D．生成气体的离子方程式为3Fe2＋＋NO＋4H＋===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O
【离子共存、离子检验与推断】答案
【研析真题 明方向】
1．D。解析：A项，H+、I－、NO三种离子会反生氧化还原反应而不能大量共存，故A不符合题意；B项，Fe3+、CN－会生成Fe(CN)离子而不能大量共存，故B不符合题意；C项，SiO、Ca2+会生成CaSiO3沉淀而不能大量共存，故C不符合题意；D项，NH4+、CH3COO－、HCO虽然不同程度水解，但水解是微弱的，能大量共存，故D符合题意；故选D。
2．A。解析：A．该组离子均与氨水不发生反应，能大量共存，故A正确；B．Ba2+与SO反应生成硫酸钡沉淀，HCO与氢离子反应生成二氧化碳气体，该组离子不能在硫酸中大量共存，故B错误；C．KMnO4在酸性环境下具有强氧化性，能氧化Fe2+、Cl－、Br－，不能大量共存，故C错误；D．Na[Al(OH)4]中存在[Al(OH)]离子，能与NH、Fe3+发生双水解反应不能大量共存，故D错误；故选：A。
3．A。解析：A.溶液中含有Fe2＋，可以与K3[Fe(CN)6]发生反应生成蓝色沉淀，A项合理；B.随着滴定的不断进行，溶液中S2－不断被消耗，但是溶液中的HS－还可以继续发生电离生成S2－，B项不合理；C.金属Na既可以和水发生反应又可以和乙醇发生反应，故不能用金属Na除去乙醇中少量的水，C项不合理；D.ClO－具有漂白性，不能用pH试纸测定其pH的大小，可以用pH计进行测量，D项不合理。
4．D。解析：A.过氧化钠可以与水发生反应生成可溶性的氢氧化钠，硫不溶于水，A可以鉴别；B.水晶为晶体，有独立的晶格结构，玻璃为非晶体，没有独立的晶格结构，可以用X射线衍射实验进行鉴别，B可以鉴别；C.钠的焰色为黄色，钾的焰色为紫色(需透过蓝色钴玻璃)，二者可以用焰色试验鉴别，C可以鉴别；D.苯和甲苯都可以溶解溴水中的溴且密度都比水小，二者都在上层，不能用溴水鉴别苯和甲苯，D不可以鉴别。
5．C。解析：NaClO为强碱弱酸盐，其水溶液显碱性，Ba(OH)2为强碱，Al2(SO4)3为强酸弱碱盐，其水溶液显酸性，浓度均为0.1 mol·L－1的NaClO、Ba(OH)2、Al2(SO4)3溶液，其pH大小关系为Ba(OH)2＞NaClO＞Al2(SO4)3，故测定溶液pH可进行鉴别，A不符合题意；NaClO具有强氧化性，可使酚酞试剂褪色，Ba(OH)2溶液可使酚酞试剂显红色，Al2(SO4)3水溶液显酸性，滴加酚酞试剂呈无色，因此滴加酚酞试剂可进行鉴别，B不符合题意；NaClO能将I－氧化为I2，Ba(OH)2、Al2(SO4)3与KI均不反应，只用KI溶液无法鉴别NaClO、Ba(OH)2、Al2(SO4)3三种溶液，C符合题意；NaClO与饱和Na2CO3溶液不反应，二者混合无现象，Ba(OH)2与饱和Na2CO3溶液反应生成BaCO3白色沉淀，Al2(SO4)3与饱和Na2CO3溶液发生相互促进的水解反应生成Al(OH)3白色沉淀和CO2气体，故滴加饱和Na2CO3溶液可鉴别，D不符合题意。
6．C。解析：A．氨水显碱性，会与Ag+、Cu2+反应，不能大量共存，A项错误；B．Fe3+、I－会发生氧化还原反应，不能大量共存，B项错误；C．醋酸显酸性，在醋酸溶液中SO、NH、Br－、H+均不会发生反应，能大量共存，C项正确；D．硝酸银中的银离子会与Cl－、CO反应，不能大量共存，D项错误；答案选C。
7．D
8．D。解析：向溶液中加入硫酸锌，硫酸根离子会与溶液中的钡离子反应生成BaSO4沉淀，故A不符合题意；向溶液中加入铁粉，铁离子会与铁反应生成亚铁离子，故B不符合题意；向溶液中通入氨气，铝离子、铁离子会与氨水反应生成氢氧化铝、氢氧化铁沉淀，故C不符合题意；向溶液中通入二氧化碳，二氧化碳与溶液中离子均不发生反应，故D符合题意。
【题型突破 查漏缺】
1．C。解析：含有MnO，溶液呈紫红色，不满足溶液无色的条件；H＋、Fe2＋、NO之间发生氧化还原反应；溶液中水电离出的c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1，说明水的电离受到抑制，溶液呈强酸性或强碱性，H＋、OH－都与HCO反应。
2．B。解析：Al3＋与NH3·H2O反应产生Al(OH)3沉淀，不产生Al(OH)，A错误；H＋与S2O不能共存，发生反应的离子方程式为2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O，B正确；Fe3＋可催化H2O2分解，不能大量共存，C错误；酸性条件下，MnO可将Cl－氧化为Cl2，D错误。
3．C。解析：方程式质量不守恒，电荷不守恒，A错误；＝1.0×10－12的溶液显酸性，不可能生成大量的OH－，B错误；溶液显酸性，但Cl－不能被硝酸氧化，D错误。
4．D。解析：A．OH－与Zn2＋和Fe2＋反应会生成沉淀，同时MnO具有氧化性，Fe2＋具有还原性，能发生氧化还原反应，均不能大量共存，A项错误；B.0.1 mol·L－1 Ba(NO3)2溶液中，HCO水解产生OH－，NH和Mg2＋水解均会产生H＋，水解会相互促进，大量存在时会生成氢氧化镁沉淀，B项错误；C.在稀氢氧化钠溶液中，Ca2＋和Al3＋可以和氢氧化钠发生反应生成微溶的Ca(OH)2和Al(OH)3沉淀，不能大量共存，C项错误；D.在稀盐酸中，NO、SO、Na＋、K＋均不互相反应，可以大量共存，D项正确；故选D。
5．B。解析：A．Fe3＋、H＋、MnO、SO在溶液中能大量共存，但通入SO2后，发生的是MnO与SO2的氧化还原反应，而不是Fe3＋与SO2的氧化还原反应，A不正确；B.NO、Fe2＋、SO、Na＋在溶液中能大量共存，加入H2SO4后，溶液呈酸性，NO的氧化能力增强，能将Fe2＋氧化为Fe3＋，从而发生反应3Fe2＋＋4H＋＋NO===
3Fe3＋＋NO↑＋2H2O，B正确；C.Cl－、Na＋、SiO、K＋在溶液中能大量共存，加入过量醋酸溶液，SiO转化为H2SiO3，但醋酸为弱酸，不能改写成H＋和CH3COO－，应以化学式表示，离子方程式为2CH3COOH＋SiO===H2SiO3↓＋2CH3COO－，C不正确；D.K＋、Al(OH)、SO、HCO在溶液中不能大量共存，因为Al(OH)、HCO能发生离子互换反应：Al(OH)＋HCO===Al(OH)3↓＋CO＋H2O，D不正确；故选B。
6．A。解析：向溶液X中滴加少量NaOH稀溶液，将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸不变蓝，可能是原溶液中无NH也可能是溶液浓度较小，反应产生的NH3·H2O少，没有分解产生NH3，因此无法证明溶液X中是否存在NH，A正确；向某溶液中加入一定量稀盐酸，产生的气体使澄清石灰水变浑浊，该气体可能是CO2，也可能是SO2，因此溶液中可能含有CO，也可能含有HCO或HSO或SO，B错误；取少量某溶液于试管中，滴加少量氯水，振荡，再滴入几滴KSCN溶液，溶液变红色，则滴加氯水后的溶液中含有Fe3＋，该Fe3＋可能是原溶液中含有的，也可能是Fe2＋被氧化产生的，因此不能确定原溶液中是否含Fe3＋，C错误；用洁净的铂丝蘸取某溶液在无色火焰上灼烧，透过蓝色钴玻璃观察到火焰呈紫色，则该溶液中一定含有钾元素，但不能确定是否含钠元素，D错误。
7．D。解析：A项，OH－与Zn2＋和Fe2＋反应会生成沉淀，同时MnO具有氧化性，Fe2＋具有还原性，能发生氧化还原反应，均不能大量共存；B项，0.1 mol·L－1 Ba(NO3)2溶液中，HCO和Mg2＋会发生相互促进的水解反应生成氢氧化镁沉淀；C项，在稀氢氧化钠溶液中，Ca2＋和Al3＋可以和氢氧化钠发生反应生成微溶的Ca(OH)2和Al(OH)3沉淀，不能大量共存。
8．B。解析：酸性溶液中一定不存在CO、SO，加入硝酸钾溶液反应生成的气体遇空气变为红棕色，该气体为NO，为Fe2＋、NO、H＋反应生成，反应的离子方程式为3Fe2＋＋NO＋4H＋===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O，由生成0.01 mol NO可知原溶液中n(Fe2＋)＝0.03 mol；加入过量NaOH溶液并加热，反应生成的气体即氨气，则含有0.01 mol NH，产生的红褐色沉淀即Fe(OH)3，灼烧得到的3.2 g固体是Fe2O3，物质的量为＝0.02 mol，
n(Fe3＋)＝0.04 mol，反应①中生成了0.03 mol Fe3＋，则原溶液一定含有0.01 mol Fe3＋；滤液通过焰色试验观察有黄色火焰说明含Na＋，由于加入的NaOH溶液中也含有钠离子，因此不确定原溶液是否含Na＋，通入足量二氧化碳无现象说明不含有Al3＋，因为过量的NaOH与Al3＋反应生成[Al(OH)4]－，加入足量二氧化碳会生成Al(OH)3沉淀；加入足量氯化钡溶液生成难溶于盐酸的固体即BaSO4，4.66 g BaSO4固体的物质的量为＝0.02 mol，说明含有0.02 mol SO，即原溶液一定不含有SO、CO、Al3＋，一定含有0.02 mol SO、0.01 mol NH、0.01 mol Fe3＋、0.03 mol Fe2＋和H＋，根据电荷守恒知一定含有Cl－，且n(Cl－)>2×0.03 mol＋3×0.01 mol＋1×0.01 mol－2×0.02 mol＝0.06 mol，可能存在Na＋
9．D。解析：加入过量稀硫酸无明显变化，说明无CO、[Al(OH)4]－；加入硝酸钡后有气体产生，说明有亚铁离子存在且被氧化，沉淀为硫酸钡；加入NaOH溶液后有气体，说明原溶液中有铵根离子，气体为氨气，沉淀B为红褐色氢氧化铁沉淀；通入少量CO2产生沉淀，先后与OH－、Ba2＋反应，沉淀C为碳酸钡，不能说明存在Al3＋。因为离子浓度均为0.1 mol·L－1，从电荷的角度出发，只能含有NH、Fe2＋、Cl－、SO才能保证电荷守恒，K＋必然不能存在。A.试液加入硝酸钡有气体，说明有亚铁离子存在且被氧化成三价铁，则滤液X中含有的阳离子中有Fe3＋，无Fe2＋，故A错误；B.溶液中一定含有氯离子，故B错误；C.由分析可知，C的成分是碳酸钡，故C错误；D.由分析可知，原溶液中存在NH、Fe2＋、Cl－、SO，故D正确。
10．D。解析：铜离子在溶液中呈淡蓝色，则无色溶液中一定不含有铜离子；加入足量过氧化氢溶液并用足量盐酸酸化，有气体产生，说明溶液中含有0.01 mol碳酸氢根离子，有沉淀生成说明溶液中一定含有0.01 mol钡离子和亚硫酸氢根离子，一定不含有硫酸根离子；加入氢氧化钡溶液，共热产生气体，说明原溶液含有0.01 mol铵根离子，产生的沉淀说明原溶液中含有0.01 mol＋0.005 mol＝0.015 mol亚硫酸氢根离子，由电荷守恒可知，原溶液中可能含有钠离子，至少含有0.005 mol氯离子。A.生成二氧化碳气体的反应为溶液中碳酸氢根离子与氢离子反应生成二氧化碳和水，该反应不属于水解反应，故A错误；B.氨气是碱性气体，可以使湿润的红色石蕊试纸变蓝，故B错误；C.由分析可知，原溶液中可能含有钠离子，至少含有0.005 mol氯离子，故C错误；D.由分析可知，原溶液中一定含有0.015 mol亚硫酸氢根离子，则溶液中亚硫酸氢根离子的浓度为＝0.15 mol·L－1，故D正确。
11．D。解析：A. 铁离子水解呈酸性，透明的中性溶液中铁离子不能大量共存，A错误；B. 84消毒液中通入少量SO2得到硫酸根、氯离子和次氯酸：SO2＋H2O＋3ClO－===SO＋Cl－＋2HClO，B错误；C. 稀硫酸中逐滴加入等浓度Ba(OH)2溶液，发生反应的化学方程式为Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O，溶液中自由离子的浓度随着氢氧化钡的滴入而变化，则溶液的导电性先减小，反应恰好完全时导电性接近于0，氢氧化钡过量后，导电性又随之增加，C错误；D. 向CuSO4溶液中逐滴加入浓氨水，先发生复分解反应有蓝色Cu(OH)2沉淀，后沉淀溶于氨水生成[Cu(NH3)4]2＋，故最后得深蓝色溶液，D正确；答案选D。
12．A。解析：B项，能使甲基橙变红的溶液呈酸性，SiO、S2－均不能与H＋大量共存；C项，加入NH4HCO3产生气泡的溶液可能呈强酸性，也可能呈强碱性，HCO不能在强酸性溶液中大量存在，Mg2＋、Ca2＋、HCO不能在强碱性溶液中大量存在；D项，浓氨水中，Cu2＋与氨水生成沉淀或生成[Cu(NH3)4]2＋而不能大量存在。
【题型特训 练高分】
1．C。解析：A项，能使甲基橙变红的溶液呈酸性，酸性条件下，[Al(OH)4]－不能大量存在；B项，与Al反应有H2生成的溶液呈酸性或碱性，碱性条件下，Fe3＋生成氢氧化铁沉淀，不能大量共存；C项，＝1×10－13
mol·L－1的溶液呈酸性，酸性条件下，Al3＋、NH、SO、K＋相互之间不反应，能大量共存；D项，能使无色酚酞变红的溶液呈碱性，碱性条件下，HCO、HS－不能大量存在。
2．C。解析：A项，麦芽糖具有还原性，酸性条件下能被MnO氧化；B项，加水后的值变大的溶液呈碱性，Cu2＋不能大量存在；C项，lg ＜0，即c(H＋)＜c(OH－)，溶液呈碱性，CH3COO－、Ba2＋、NO、
Br－能大量共存；D项，能使pH试纸变深蓝色的溶液呈碱性，Cr2O在碱性溶液中会转化为CrO，不能大量存在。
3．B。解析：A项，使淀粉 KI溶液变蓝的溶液中存在能氧化I－的氧化剂，S2－的还原性强于I－，该氧化剂会与S2－发生氧化还原反应，不能大量共存；B项，滴入酚酞呈红色的溶液显碱性，碱性条件下Na＋、K＋、CH3COO－、Cl－之间不反应，能大量共存；C项，滴入苯酚显紫色的溶液含Fe3＋，Fe3＋和SCN－能反应生成Fe(SCN)3，二者不能大量共存；D项，滴入甲基橙呈红色的溶液显酸性，酸性条件下HCO不能大量存在
4．A。解析：A.遇酚酞变红的溶液中含有大量的OH－：OH－、Na＋、Cl－、Ba2＋、CH3COO－相互不反应，能够大量共存，A符合题意；B.常温下，＝1×10－14 mol·L－1的溶液中含有大量的H＋：H＋、Fe2＋、NO三者间能发生氧化还原反应而不能大量共存，B不合题意；C.水电离出的c(H＋)＝10－13 mol·L－1的溶液中可能含有大量的H＋，H＋与HCO反应而不能大量共存，也可能含有大量的OH－，则OH－与HCO反应而不能大量共存，C不合题意；D.滴加KSCN溶液显红色的溶液中含有Fe3＋：Fe3＋与I－因发生氧化还原反应而不能大量共存，D不合题意。
5．C。解析：A.SiO和Al3＋会发生相互促进的水解反应，不能大量共存，A不选；B.能使甲基橙变红的溶液呈酸性，CrO在酸性环境中会转化为重铬酸根，且重铬酸根在酸性条件下与氯离子能发生氧化还原反应，不能大量存在，B不选；C.水电离出的c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1的溶液中水的电离被抑制，该溶液可能是酸性也可能是碱性，Al3＋、NH、Cl－、SO在酸性溶液中不发生反应，可以大量共存，C选；D.＝1×1012的溶液呈酸性，[Ag(NH3)2]＋不能在酸性溶液中大量存在，D不选。
6．A。解析：A.Ca2＋、K＋、CH3COO－、ClO－之间不发生反应，可以在溶液中大量共存，A选；B.Ba2＋、HCO、OH－会发生反应生成BaCO3沉淀，不能在溶液中大量共存，B不选；C.Fe3＋和SCN－会反应生成Fe(SCN)3，不能在溶液中大量共存，C不选；D.S2O和H＋反应会生成S和SO2，不能在溶液中大量共存，D不选。
7．B。解析：A.Fe3＋、Al3＋与HCO分别发生相互促进的水解反应，生成沉淀和气体，不能大量共存，A错误；B.加入铝片能生成H2的溶液可能呈酸性，也可能呈碱性，无论溶液呈酸性还是碱性，Na＋、Ba2＋、Br－、I－均能大量共存，B正确；C.草酸具有还原性，酸性条件下，草酸能将MnO还原为Mn2＋，不能大量共存，C错误；D.Cu2＋与HS－发生反应生成CuS沉淀，不能大量共存，D错误。
8．B。解析：MnO有颜色，不能在无色溶液中大量存在，且氢离子与碳酸根离子也不能大量共存，A不符合题意；碱性条件下，Ba2+、Na+、Cl－、ClO－之间不发生反应，能大量共存，B符合题意；水电离出的c(H+)＝1×
10－9 mol·L－1的溶液可能呈酸性也可能呈碱性，Al3+不能在碱性条件下大量存在，C不符合题意；印刷电路板的腐蚀液中含有Fe2+，NO、H+会和Fe2+发生氧化还原反应，不能大量共存，D不符合题意。
9．C。解析：A．Ca2+与CO会反应；B．H＋与HCO不能大量共存；C．四种离子之间不发生任何反应；D．
Ag＋与Cl－、SO会反应。故选C。
10．D。解析：D项中应该用湿润的红色石蕊试纸放在试管口检验NH3，若试纸变蓝色，则证明晶体的成分中含有NH。
11．D。解析：加入过量稀硫酸无明显现象，说明无CO、[Al(OH)4]－；再加入硝酸钡溶液有气体生成，说明有Fe2＋存在且被氧化，沉淀为硫酸钡，原溶液中含有Fe2＋；再加入NaOH溶液有气体，说明存在NH，气体为氨气，沉淀B为红褐色氢氧化铁沉淀；再通入少量CO2，先与OH－、又与Ba2＋反应生成BaCO3，沉淀C含有碳酸钡，从上述分析可以确定溶液中一定含有NH、Fe2＋，一定不含[Al(OH)4]－、CO。因为存在的离子浓度均为0.1 mol·L－1，从电荷守恒的角度出发，只能含有NH、Fe2＋、Cl－、SO才能保证电荷守恒，K＋、Al3＋必然不能存在。故A、B、C错误，D正确。
12．B。解析：溶液pH＝1，说明有H+，则不含有CO、S2O、OH－；继续滴加足量硝酸钡溶液,生成白色沉淀，说明原溶液中有SO；向得到的澄清溶液中加入KSCN溶液，溶液变红色，说明原溶液中含有Fe2+，由于NO在酸性溶液中有强氧化性，故溶液中不含有NO；浓度均为0.1 mol·L－1，根据电荷守恒可以判断出溶液中含有Cl-、SO，不含有Al3+、Mg2+；综上所述，原溶液中一定含有的离子是H+、Fe2+、Cl－、SO,一定不含有的离子是Al3+、Mg2+、OH－、NO、S2O、CO。由上述分析知，B错误，C、D正确；加入足量硝酸钡溶液时，在酸性溶液中，NO将Fe2+氧化为Fe3+，发生了氧化还原反应，故A正确。
13．D。解析：①加入HNO3酸化的Ba(NO3)2溶液产生白色沉淀，则该白色沉淀为硫酸钡，原溶液中可能含有SO，也可能含有SO被硝酸氧化生成SO；②加入淀粉-KI溶液，呈蓝色，说明溶液中存在强氧化性离子，能将KI氧化生成碘单质，则应含有H＋、NO，从而排除SO，则原溶液中肯定存在SO，故A正确；③加入NaOH溶液产生白色沉淀，可知存在Mg2+，加热后产生有刺激性气味的气体，则存在NH，反应的离子方程式为Mg2+＋＋NH＋3OH－Mg(OH)2↓＋NH3↑＋H2O，故C正确；因各离子浓度相同，结合电荷守恒可知溶液中一定存在Cl－，不存在Na＋，故D错误；若将①中的试剂换成盐酸酸化的BaCl2溶液，则可通过白色沉淀现象直接确定SO存在，对最终成分的判断无影响，故B正确。
14．C。解析：加入HCl，阴离子种类不变，原溶液一定有Cl－，没有OH－、CO，产生气体可能是因为发生反应：3Fe2＋＋NO＋4H＋===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O，则溶液中有Fe2＋、NO和Cl－，为了保持电荷守恒，溶液中必须含有SO，这样溶液中最后一种离子只能是Mg2＋，C项错误。
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