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物质结构决定物质性质因果陈述题
【研析真题 明方向】
1．(2024·湖北卷)结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是( )
事实 解释
A 甘油是黏稠液体 甘油分子间氢键较强
B 王水溶解铂 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性
C 冰的密度小于干冰 冰晶体中水分子的空间利用率相对较低
D 石墨能导电 未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动
2．(2024·河北卷)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是( )
实例 解释
A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的
B CO2、CH2O、CCl4键角依次减小 孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
C CsCl晶体中Cs+与8个Cl－配位，而NaCl晶体中Na+与6个Cl－配位 Cs+比Na+的半径大
D 逐个断开CH4中的C－H键，每步所需能量不同 各步中的C－H键所处化学环境不同
3．(2024·广东卷)下列陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是( )
陈述I 陈述Ⅱ
A 酸性：CF3COOH＜CCl3COOH 电负性：F＞Cl
B 某冠醚与Li+能形成超分子，与K＋则不能 Li+与K+的离子半径不同
C 由氨制硝酸：NH3NONO2HNO3 NH3和NO2均具有氧化性
D 苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂 合成酚醛树脂的反应是加聚反应
4．(2024·浙江6月)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是(　　)
结构或性质 用途
A 石墨呈层状结构，层间以范德华力结合 石墨可用作润滑剂
B SO2具有氧化性 SO2可用作漂白剂
C 聚丙烯酸钠()中含有亲水基团 聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂
D 冠醚18－冠－6空腔直径(260～320 pm)与K+直径(276pm)接近 冠醚18－冠－6可识别K+，能增大KMnO4 在有机溶剂中的溶解度
4．(2023·湖北卷)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是( )
性质差异 结构因素
A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子间作用力
B 熔点：AlF3(1040℃)远高于AlCl3(178℃升华) 晶体类型
C 酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)远强于CH3COOH(pKa＝4.76) 羟基极性
D 溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g) 阴离子电荷
5．(2023·河北卷)物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是( )
实例 解释
A 用He替代H2填充探空气球更安全 He的电子构型稳定，不易得失电子
B BF3与NH3形成配合物[H3NBF3] BF3中的B有空轨道接受NH3中N的孤电子对
C 碱金属中Li的熔点最高 碱金属中Li的价电子数最少，金属键最强
D 不存在稳定的NF5分子 N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个N－F键
【巩固练习】
1．下列对有关事实的解释不正确的是(　　)
事实 解释
A SiO2的熔点比干冰高 SiO2晶体是共价晶体，分子间作用力大
B 在CS2中的溶解度：CCl4＞H2O CS2、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子
C 用质谱仪检测气态乙酸时，谱图中出现质荷比(相对分子质量)为120的峰 两个乙酸分子通过氢键形成了二聚体
D HF的热稳定性比HCl强 H－F的键能比H－Cl的键能大
2．物质的结构决定其性质，下列与物质的性质对应的解释正确的是(　　)
选项 物质的性质 解释
A 溶解性：乙酸＞硬脂酸 乙酸分子可与水分子间形成氢键而硬脂酸不能
B 熔点：氟化铝＞氯化铝 氟化铝中的离子键强于氯化铝中的离子键
C 热稳定性：NH3＞PH3 N－H的键能比P－H大
D 酸性：HNO3＞H2SO3 氮元素的非金属性比硫元素强
3．下列事实与解释相符的是(　　)
事实 解释
A 相同条件下，乙醇与钠的反应没有水与钠反应剧烈 乙醇分子中氢氧键的极性比水分子中氢氧键的极性弱
B Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键或三键 Ge易失去电子，不易形成共用电子对
C O3在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度 H2O是极性分子，而O3和CCl4均为非极性分子
D 充入氦、氖、氩等稀有气体的霓虹灯形成五颜六色的炫丽灯光 气体在外加电场激发下，形成了由电子和阳离子两种粒子组成且能导电的等离子体
4．下列关于物质的结构或性质及解释都正确的是(　　)
物质的结构或性质 解释
A 稳定性：H2O＞H2S 水分子间存在氢键
B 键角：NH3＞BF3 NH3中N的孤电子对数比BF3中B的孤电子对数多
C 酸性：CH3COOH＞CH3CH2COOH 烃基(R－)越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱
D O2与O3分子极性相同 二者都是由非极性键构成的分子
5．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：乙醇(78.3 ℃)高于二甲醚(－29.5 ℃) 氢键作用
B 熔点：AlF3(1040 ℃)远高于AlCl3(178 ℃升华) 晶体类型
C 键角：PF3(94°)小于PCl3(109.5°) 电负性差异
D 分解温度：HBr(500 ℃)高于HI(300 ℃) 范德华力作用
6．下列对有关事实的解释错误的是(　　)
选项 选项事实 解释
A 酸性：CF3COOH＞CH3COOH F电负性更大使羟基极性变强
B 金刚石的熔点高于单晶硅 金刚石的C－C比单晶硅的Si－Si键能大
C 稳定性：H2O＞H2S H－O键的键能比H－S键的键能大
D SiO2的熔点比干冰高 SiO2比CO2相对分子质量大，分子间作用力大
7．物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配正确的是(　　)
性质差异 结构因素
A 溶解度(20 ℃)：Na2CO3(29 g)大于NaHCO3(9 g) 阴离子电荷数
B 沸点：(131 ℃)>(31.36 ℃) 分子间氢键
C 键角：CH4(109.5°)大于NH3(107.3°) 中心原子的杂化方式
D 熔点：低于NaBF4 晶体类型
8．“结构决定性质”是化学学科的重要观念。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　)
性质差异 结构因素
A 对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛 前者存在氢键
B 三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸 氟的电负性大于氯的电负性
C 苯酚()的酸性比强 后者能形成分子内氢键
D 在水溶液中的稳定性Fe3+强于Fe2+ 3d轨道的电子数目
9．下列陈述I与陈述II均正确，具有因果关系的是(　　)
选项 陈述I 陈述II
A 向Ag3CrO3(砖红色)悬浊液中入NaCl溶液、有白色沉淀生成 Ksp(Ag3CrO3)＞Ksp(AgCl)
B 第一电离能：P＜S 同周期元素从左至右第一电离能呈现增大趋势
C 电负性F＞Cl 酸性：CF3COOH＞CCl3COOH
D Al2O3熔点比AlCl3高 工业上电解熔融Al2O3冶炼铝
10．下列陈述Ⅰ和Ⅱ均正确，且具有因果关系的是(　　)
选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ
A Br2和CCl4都是非极性分子 Br2易溶于CCl4
B 苏打用于面包发酵 NaHCO3与酸反应生成CO2
C 医护人员利用酒精消毒 乙醇具有强氧化性
D H－F键键能比H－Cl键大 HF的沸点高于HCl
11．物质结构决定物质性质。下列结构因素不能解释相应物质性质的是(　　)
选项 物质性质 结构因素
A 乙醇与钠的反应没有水与钠的反应剧烈 氢氧键极性
B 对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸 氢键类型
C 干冰因易升华而用作制冷剂 共价键强弱
D 水晶柱面上的固态石蜡在不同方向熔化的快慢不同 原子有序排列
12．下列对事实的分析正确的是(　　)
选项 事实 分析
A 键角：CH4＞NH3＞H2O 电负性：C＜N＜O
B 第一电离能：P＞S 原子半径：P＞S
C 沸点：CO＞N2 CO为极性分子，N2为非极性分子
D 热稳定性：HF＞HCl HF中存在氢键，HCl中不存在氢键
13．表格中Ⅰ和Ⅱ的表述都正确，且由Ⅰ可以推出Ⅱ的是(　　)
选项 Ⅰ Ⅱ
A Al(OH)3能溶于NaOH溶液，但Mg(OH)2不能 Mg的失电子能力比Al的强
B O的得电子能力强于S H2O2的热稳定性比H2S强
C HCl的酸性强于H2S Cl的得电子能力强于S
D 高温下，C能与SiO2反应生成Si和CO C的得电子能力比Si的强
14．下列对实验事实或物质用途的解释正确的是(　　)
选项 实验事实或物质用途 解释
A 用红热的铁针刺水晶柱表面凝固的石蜡，石蜡在不同方向熔化的快慢不同 水晶内部质点排列有序，导热性各向异性
B 工业上常用液氨作制冷剂 断裂NH3中H－N需要吸收能量
C 蔗糖易溶于水，难溶于四氯化碳 蔗糖和四氯化碳都是有机物，这违背了“相似相溶”规律
D 紫红色碘的四氯化碳溶液中，加入浓碘化钾水溶液，紫色变浅 碘在水中溶解性比碘在四氯化碳中溶解性好
15．下列对一些实验事实的理论解释正确的是(　　)
选项 实验事实 理论解释
A HF的稳定性强于HCl HF分子间有氢键而HCl没有
B 白磷为正四面体分子 白磷分子中P－P间的键角是109°28′
C SO2溶于水形成的溶液能导电 SO2是电解质
D 第一电离能：N＞O N原子2p能级半充满
16．对下列事实的解释不正确的是(　　)
选项 事实 解释
A 稳定性：HF＞HI HF分子间存在氢键，HI分子间不存在氢键
B 键角：NH＞H2O 中心原子均采取sp3杂化，孤电子对有较大的斥力
C 熔点：石英＞干冰 石英是共价晶体，干冰是分子晶体；共价键比分子间作用力强
D 酸性：CF3COOH＞CCl3COOH F的电负性大于Cl，F－C的极性大于Cl－C，使F3C－的极性大于Cl3C－的极性
17．下列对一些实验事实的理论解释正确的是(　　)
选项 实验事实 理论解释
A 氮原子的第一电离能大于氧原子 氮原子 2p 能级原子轨道半充满
B SO2 为 V 形分子 SO2 分子中 S 原子采用 sp3 杂化
C 金刚石的熔点低于石墨 金刚石是分子晶体，石墨是原子晶体
D HF 的稳定性大于 HCl HF 分子间能形成氢键
18．下列对有关事实的解释正确的是(　　)
选项 事实 解释
A 与Na反应剧烈程度：CH3OH＜H2O 甲醇分子中氢氧键的极性比水中的弱
B 熔点：Cr＞K 相对原子质量：Cr＞K
C 稳定性：HF＞HCl HF分子间存在氢键
D 键角：H2O＜SO3 H2O的孤电子对数多于SO3
19．下列对有关事实的原因分析不正确的是(　　)
选项 事实 原因
A 白磷(P4)的结构为正四面体，如图： 白磷分子中P－P键间的夹角是109°28＇
B 氨气易液化 氨气的分子间存在氢键
C 酸性：CF3COOH＞CCl3COOH 极性：F－C＞Cl－C
D HCl比HI稳定 键能：H－Cl＞H－I
20．下列关于物质结构或性质及解释都正确的是(　　)
选项 物质结构或性质 解释
A 键角：NCl3＜PCl3 N的电负性比P大，孤电子对对成键电子对的斥力比较大
B 稳定性：HF＞HCl HF分子间可以形成氢键，HCl没有氢键
C 配位键的稳定性：[Cu(NH3)4]2+＜[Cu(H2O)4]2+ H2O中O电负性更大，因而形成的配位键更稳定
D 电子云半径：2s＜4s 4s电子的能量高，在离核更远的区域出现的概率大
21．下列物质性质和原理分析相匹配的是(　　)
选项 物质性质 原理分析
A 冰醋酸不导电，醋酸溶液能导电 冰醋酸中没有能自由移动的离子，醋酸溶液中有能自由移动的离子
B FCH2COOH的酸性比ClCH2COOH的强 FCH2COOH的摩尔质量小于ClCH2COOH
C 甲酸的沸点高于二甲醚(CH3OCH3) 甲酸的范德华力大于二甲醚
D 油漆易溶于甲苯，不溶于水 甲苯是非极性溶剂，水是极性溶剂油漆是极性大的物质
22．物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是(　　)
选项 实例 解释
A NH3比PH3易液化 NH3分子间能形成氢键
B 三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸 三氯乙酸分子间作用力较大
C Al的硬度大于Mg Al原子价电子数多，半径小
D Br2在CCl4中的溶解度大于在H2O中的 Br2、CCl4为非极性分子，H2O为极性分子
22．物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是(　　)
选项 事实 解释
A 金属是电的良导体 金属晶体中的自由电子在外电场作用下发生定向移动
B NF3不易与Cu2+形成配位键 F的电负性大，导致N原子核对其孤电子对的吸引力大
C CO的沸点高于N2 CO的极性大于N2
D SO中的键角小于CO S的原子半径较大，其价层σ键电子对之间的斥力较小
25．物质的结构决定其性质。下列实例与解释合理的是(　　)
选项 实例 解释
A S8易溶于CS2 S8和CS2均含有硫元素
B NH3比PH3熔点高 键能：N－H键大于P－H键
C SiH4中氢显－1价、CH4中氢显＋1价 电负性：C＞H＞Si
D ClCH2COOH的酸性大于CH3COOH ClCH2COOH的相对分子质量大于CH3COOH
26．对下列物质性质的解释不合理的是(　　)
选项 性质 解释
A 对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸 对羟基苯甲酸中键能大于邻羟基苯甲酸
B Mg的第一电离能大于Al 基态镁原子3s能级电子达到全充满稳定结构
C I2在CCl4中的溶解度大于在水中的 I2、CCl4都是非极性分子，而水是极性分子
D ClCH2COOH的Ka大于BrCH2COOH Cl的电负性大于Br
27．下列两组命题中，M组命题能用N组命题加以解释的是(　　)
选项 M组 N组
A Br2易溶于CCl4 Br2和CCl4均为非极性分子
B 金刚石的熔点低于石墨 金刚石是分子晶体，石墨是共价晶体
C 通常状况下，H2O为液态，NH3为气态 H2O分子间存在氢键，而NH3分子间不存在氢键
D HI的沸点比HCl的高 H－I键的键能大于H－Cl键的键能
28．物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是(　　)
选项 实例 解释
A CF3COOH比CCl3COOH酸性强 的电负性比的电负性强，吸电子能力强，使羟基的极性增强，更容易电离
B H2O的沸点高于H2S 的非金属性强于
C CH4比SiH4的稳定性高 C－H键的键能比Si－H键的键能大
D Br2在CCl4中的溶解度大于在H2O中的溶解度 Br2、CCl4为非极性分子，H2O为极性分子
29．下列对实验事实解释错误的是(　　)
选项 实验事实 解释
A 石墨的熔点高于金刚石 石墨是过渡晶体，金刚石是共价晶体
B H2O的沸点高于CH3CH2OH 相同物质的量的H2O和CH3CH2OH比较：H2O形成的氢键数多于CH3CH2OH
C 聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯 C－F的键能大于C－H的键能
D 在CS2中的溶解度：CCl4＞H2O CS2、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子
30．下列对有关事实的解释不正确的是(　　)
选项 事实 解释
A 水的沸点比硫化氢的沸点高 水分子间形成氢键
B 在CS2中的溶解度：CCl4＞H2O CS2、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子
C 用质谱仪检测乙酸时，谱图出现了质荷比为120的峰 两个乙酸分子通过范德华力形成了二聚体
D 稳定性：[Cu(H2O)4]2+＜[Cu(NH3)4]2+ N的电负性小于O的电负性
31．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 酸性：三氟乙酸>三氯乙酸 电负性差异
B 熔点：SiO2＞干冰 晶体类型差异
C 溶解性：I2在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度 相似相溶
D 稳定性：H2O的分解温度(3000℃)远大于H2S(900℃) 有无氢键
【物质结构决定物质性质因果陈述题】答案
【研析真题 明方向】
1．B。解析：A．1分子甘油中含有3个羟基，分子间可以形成更多的氢键，且O元素的电负性较大，故其分子间形成的氢键较强，因此甘油是黏稠液体，A正确；B．铂与HNO3反应生成的Pt4＋能与氯离子形成稳定的配离子[PtCl6]2－，增强了Pt的还原性，所以王水能溶解铂，B不正确；C．冰晶体中，每个水分子周围有4个紧邻的水分子，氢键的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引，这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高，干冰中的CO2之间只存在范德华力，一个分子周围有12个紧邻分子，故密度比冰的高，C正确；D．石墨中C原子为sp2杂化，未参与杂化的2p电子的原子轨道垂直于碳原子平面，由于所有p轨道相互平行且相互重叠，p轨道中的电子可在整个碳原子平面中运动，故石墨能导电，D正确；综上所述，本题选B。
2．B。解析：A．原子光谱是不连续的线状谱线，说明原子的能级是不连续的，即原子能级是量子化的，故A正确；B．CO2中心C原子为sp杂化，键角为180°，CH2O中心C原子为sp2杂化，键角大约为120°，CCl4中心C原子为sp3杂化，键角为109°28′，三种物质中心C原子都没有孤电子对，三者键角大小与孤电子对无关，故B错误；C．离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小，离子半径比越大，配位数越大，Cs+周围最多能排布8个Cs+，Na+周围最多能排布6个Cl－，说明Cs+比Na+半径大，故C正确；D．断开第一个键时，碳原子周围的共用电子对多，原子核对共用电子对的吸引力较弱，需要能量较小，断开C－H键越多，碳原子周围共用电子对越少，原子核对共用电子对的吸引力越大，需要的能量变大，所以各步中的C－H键所处化学环境不同，每步所需能量不同，故D正确；故选B。
3．B。解析：A．电负性F＞Cl，F的吸电子能力大于Cl，导致CF3COOH中O－H键的极性大于CCl3COOH中O－H键的极性，故酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，故陈述I不正确，A不符合题意；B．冠醚最大的特点就是能与正离子，尤其是与碱金属离子形成超分子，并且随环的大小不同而与不同的金属离子形成超分子，某冠醚与Li+能形成超分子，与K+则不能，则说明Li+与K+的离子半径不同，陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系，B符合题意；C．由氨制硝酸过程中，NH3做还原剂，体现了NH3的还原性，故陈述Ⅱ不正确，C不符合题意；
D．苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂，该反应是缩聚反应，故陈述Ⅱ不正确，D不符合题意；故选B。
4．B。解析：A项，石墨呈层状结构，层间以范德华力结合，该作用力较小，层与层容易滑动，石墨可用作润滑剂，A正确；B项，SO2能与某些有色物质结合生成不稳定的无色物质，表现出漂白性，故可用作漂白剂，与其氧化性无关，B错误；C项，聚丙烯酸钠()中含有亲水基团－COO－，聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂，C正确；D项，冠醚18－冠－6空腔直径(260～320 pm)与K+直径(276pm)接近，可识别K+，使K+存在于其空腔中，进而能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度，D正确；故选B。
4．D。解析：A项，正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用力小，所以沸点较低，故A正确；B项，AlF3为离子化合物，形成的晶体为离子晶体，熔点较高，AlCl3为共价化合物，形成的晶体为分子晶体，熔点较低，则AlF3熔点远高于AlCl3，故B正确；C项，由于电负性F＞H，C－F键极性大于C－H键，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强，故C正确；D项，碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO间存在氢键，与晶格能大小无关，即与阴离子电荷无关，故D错误；故答案选D。
5．C。解析：A．氢气具有可燃性，使用氢气填充气球存在一定的安全隐患，而相比之下,氦气是一种惰性气体,不易燃烧或爆炸，因此使用电子构型稳定，不易得失电子的氦气填充气球更加安全可靠，故A正确；B．三氟化硼分子中硼原子具有空轨道，能与氨分子中具有孤对电子的氮原子形成配位键，所以三氟化硼能与氨分子形成配合物[H3NBF3]，故B正确；C．碱金属元素的价电子数相等，都为1，锂离子的离子半径在碱金属中最小，形成的金属键最强，所以碱金属中锂的熔点最高，故C错误；D．氮原子价层只有4个原子轨道，3个不成对电子，由共价键的饱和性可知，氮原子不能形成5个氮氟键， 所以不存在稳定的五氟化氮分子，故D正确；故选C。
【巩固练习】
1．A。解析：SiO2是共价晶体，其熔点与共价键强度有关，干冰是分子晶体，其熔点与分子间作用力有关，共价键强度远远大于分子间作用力，故SiO2熔点比干冰高，A错误。
2．C。解析：A.由于硬脂酸分子链较长、碳原子数较多，因此硬脂酸分子在水中难以溶解，但硬脂酸分子中的羧基可以与水分子形成氢键，使得硬脂酸分子与水分子发生黏附作用，故A错误；B.由于F的电负性比Cl的大，故氟化铝中存在离子键，而氯化铝中存在的是共价键，它们熔点差异大的原因可能是氟化铝是离子晶体，氯化铝是分子晶体，故B错误；C.氢化物的热稳定性与共价键的键能有关，N－H键能比P－H键能，所以热稳定性：NH3＞PH3，故C正确；D.硝酸为N元素的最高价氧化物对应水化物，而H2SO3不是S元素的最高价氧化物对应水化物，不能利用它们酸性强弱来比较非金属性，故D错误。
3．A。解析：A.由于乙醇分子中氢氧键的极性比水分子中氢氧键的极性弱，故相同条件下，乙醇与钠的反应没有水与钠反应剧烈，A正确；B.Ge原子之间难以形成双键或三键，是因为Ge的原子半径较大，未杂化的p轨道很难肩并肩重叠形成π键，B错误；C.O3为极性分子，但是极性小，因此在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度，C错误；D.等离子体是由电子、阳离子和电中性粒子三种粒子组成且能导电的气态物质，D错误。
4．C。解析：氢键影响的是分子晶体的熔沸点，不影响物质的稳定性，稳定性：H2O＞H2S，是由于H－O键的键能大于H－S键的键能，A错误；NH3和BF3中心原子的价层电子对数分别为3＋＝4、3＋＝3，N原子上存在1个孤电子对，故NH3为三角锥形，键角小于109°28′，BF3为平面三角形，键角为120°，故键角：NH3＜BF3，B错误；O2是由非极性键形成的非极性分子，O3是由极性键形成的极性分子，D错误。
5．D。解析：A项，乙醇中存在分子间氢键，而二甲醚中不存在，导致乙醇(78.3 ℃)的沸点高于二甲醚(－29.5 ℃)，正确；B项，AlF3是离子晶体，AlCl3是分子晶体，导致AlF3的熔点远高于AlCl3，正确；C项，电负性：F＞Cl，故PF3中共用电子对离P更远，排斥力更小，键角更小，故PF3的键角小于PCl3，正确； D项，由于非金属性Br比I强，原子半径Br比I小，导致H—Br键的键能比H—I键的键能大，热稳定性：HBr＞HI，与分子间作用力无关，错误。
6．D。解析：A．由于电负性F＞Cl＞H，－CF3为吸电子基，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更易电离，酸性增强，故A正确；B．金刚石和晶体硅都是共价晶体，金刚石的熔沸点高于晶体硅，C－C键的键长小于
Si－Si键的键长，导致C－C键能大于Si-Si键能，故B正确；C．H－O键的键长比H－S键的短，所以H－O键的键能比H－S键的大，故H2O分子比H2S分子稳定，故C正确；D．二氧化硅为共价晶体，微粒间的作用力为共价键，二氧化碳使分子晶体，熔点由分子间作用力决定，共价键作用力比分子间作用力大，故D错误；故选D。
7．B。解析：A.碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO间存在氢键，与阴离子电荷数无关，A不正确；B.分子间存在氢键，则沸点：>，性质差异与结构因素匹配，B正确；
C．甲烷和氨气的中心原子的杂化方式均为sp3，其键角差异是：氨气的中心原子N原子上有孤电子对，根据价层电子对互斥理论，孤电子对与σ键的斥力大于σ键之间的斥力，因此氨气的键角略小于109.5°，C不正确；D.与NaBF4均为离子化合物，判断离子化合物的熔点高低通常用晶格能，晶格能与离子的电荷、离子的半径和离子的电子层结构有关，离子的电荷越高，半径越小，晶格能越大，熔点越高，与NaBF4离子电荷相同，但的阳离子半径大于Na＋，因此晶格能小，熔点低，D不正确。
8．A。解析：A．对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键，所以对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛，故选A；B．氟的电负性大于氯的电负性，三氟乙酸中O-H键的极性大于三氯乙酸中O－H键的极性，所以三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸，故不选B；C．邻位的羟基与－COO- 形成分子内氢键，所以苯酚的酸性比强，故不选C；D．Fe3+的价电子排布式为3d5，Fe2+的价电子排布式为3d6，所以在水溶液中的稳定性Fe3+强于Fe2+，故不选D；选A。
9．C。解析：A．Ag3CrO3悬浊液中入NaCl溶液有白色沉淀AgCl生成，说明Ag3CrO3的溶解度大于AgCl，但两种沉淀形式不同，无法直接从溶解度推导出Ksp相对大小，A错误；B．P的价层电子排布式为3s23p3，3p为半充满状态，稳定性较强，第一电离能：P＞S，B错误；C．电负性：F＞Cl，则C－F键的极性强于C－Cl的，使－CF3的极性大于－CCl3的极性，导致CF3COOH中羟基极性增强，更容易电离出H+，所以酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，C正确；D．工业上电解熔融Al2O3冶炼铝，是因为Al2O3是离子化合物，AlCl3是共价化合物，与熔点无关，D错误；故选C。
10．A。解析：A．Br2和CCl4都是非极性分子，依据相似相容原理可判断Br2易溶于CCl4中，A正确；B．苏打是碳酸钠，不是碳酸氢钠，B错误；C．酒精能使蛋白质变性，因此医护人员利用酒精消毒，乙醇没有强氧化性，C错误；D．因原子半径：F＜Cl，键长：H－F键＜H－Cl键，则H－F键键能比H－Cl键大，但HF的沸点高于HCl，是因为氟化氢能形成分子间氢键，氯化氢不能形成分子间氢键，与其键能无关，D错误；答案选A。
11．C。解析：A．乙醇与钠的反应没有水与钠的反应剧烈，是因为氢氧键极性原因，A正确；B．对羟基苯甲酸的沸点高于邻羟基苯甲酸，对羟基苯甲酸中，羟基和羧基位于对位，可以形成分子间氢键，而分子间氢键会增强分子间的作用力，从而使沸点升高，B正确；C．干冰因易升华而用作制冷剂，是物理变化，C错误；D．水晶柱面上的固态石蜡在不同方向熔化的快慢不同是因为原子有序排列，D正确； 故选C。
12．C。解析：A．CH4分子中的中心原子C的价层电子对数为4，无孤电子对，NH3分子中的中心原子N的价层电子对数为4，孤电子对数为1、H2O分子中的中心原子O的价层电子对数为4，孤电子对数为2，由于孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对对成键电子对的斥力，所以键角大小为CH4＞NH3＞H2O，故A错误；B．P、S位于第二周期，同一周期主族元素，从左往右第一电离能有增大的趋势，但P的3p轨道半充满，比较稳定，其第一电离能高于同周期相邻的两种元素，故B错误；C．CO和N2结构相似，相对分子质量相等，但CO为极性分子，N2为非极性分子，因此CO的沸点高于N2的沸点，故C正确；D．F、Cl位于同一主族，同一主族从上到下，原子半径增大，元素非金属性减弱，对应氢化物的稳定性减弱，所以热稳定性：HF＞HCl，故D错误；故答案为：C。
13．A。解析：A．Al(OH)3能溶于NaOH溶液，但Mg(OH)2不能，所以碱性Mg(OH)2＞Al(OH)3，最高价氧化物对应的水化物的碱性越强，金属性越强，Mg的失电子能力比Al的强，A正确；B．O的得电子能力强于S，非金属性强，简单气态氢化物稳定性强，H2O的热稳定性比H2S强，B错误；C．不能用简单氢化物的酸性比较非金属性强弱，HCl的酸性强于H2S，不能比较Cl和S的得电子能力，C错误；D．非金属性越强，对应的单质的得电子能力越强，反应SiO2＋2CSi＋2CO↑是在高温下进行的，C作还原剂，是难挥发性物质制取易挥发性物质，不能说明C的得电子能力比Si强，D错误；故选A。
14．A。解析：A．水晶属于晶体，晶体的各向异性具体表现在晶体不同方向上的导热性等性质是不同的，A正确；B．液氨作为制冷剂的原理是基于氨气的物理性质，液氨的沸点为－33.3℃根据热力学原理，当液氨在制冷系统中汽化时，它会吸收周围的热量，从而将温度降低，B错误；C．蔗糖为极性分子，水为极性分子，四氯化碳为非极性分子，蔗糖易溶于水、难溶于四氯化碳，符合“相似相溶”规律，C错误；D．紫红色碘的四氯化碳溶液中，加入浓碘化钾水溶液，紫色变浅，碘会和碘化钾反应：I2＋KIKI3，四氯化碳的碘溶液颜色将变淡，D错误；故选。
15．D。解析：A．元素的非金属性越强，其形成的氢化物中化学键键能就越大，该氢化物就越稳定。由于元素的非金属性：F＞Cl，所以氢化物的稳定性：HF＞HCl，A错误；B．白磷为正四面体分子，分子中4个P原子位于四面体的四个顶点上，所以分子中P－P间的键角是60°，B错误；C．SO2溶于水形成的溶液能导电，是由于SO2与H2O反应产生H2SO3，H2SO3电离产生自由移动的离子，因此不能说SO2是电解质，而是H2SO3是电解质，C错误；D．O原子核外电子排布是1s22s22p4，而N原子核外电子排布是1s22s22p3，由于N原子的最外层的2p上的3个电子分别位于3个轨道，处于半满的稳定状态，因此失去电子消耗能量比O大些，故第一电离能：N＞O，D正确； 故合理选项是D。
16．A。解析：A．氢化物的稳定性与键能大小有关，与氢键无关，则氟化氢的稳定性强于碘化氢是因为H－F键键能比H－I大，故A错误；B．铵根离子中的氮原子和水分子中的氧原子均采取sp3杂化，铵根离子中氮原子和水分子中氧原子的孤对电子对数分别为0和2，孤对电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，键角越小，所以铵根离子的键角大于水分子，故B正确；C．石英即二氧化硅，是共价晶体，干冰是分子晶体，共价键比分子间作用力强，所以石英的熔点高于干冰，故C正确；D．氟元素的电负性大于氯元素，F－C的极性大于Cl－C，使F3C－的极性大于Cl3C－的极性，对羧基的吸电子能力大于Cl3C－，所以CF3COOH更易电离出氢离子，酸性强于CCl3COOH，故D正确；故选A。
17．A。解析：A．氮原子2p能级半充满，所以比较稳定，氮原子的第一电离能大于氧原子，故A正确；B．理论解释不对，SO2为V形分子，分子的价层电子对是3，根据杂化轨道理论，SO2 分子中 S 原子采用 sp2 杂化，故B错误；C．金刚石是原子晶体，石墨是混合晶体，故C错误；D．理论解释不对，HF分子间含有氢键，氢键影响分子间作用力，影响物质的沸点，故HF的沸点高于HCl，气态氢化物的稳定性是由非金属性的强弱决定的，非金属性越强，气态氢化物的稳定性越强，故D错误；答案选A。
18．A。解析：A．已知烷基为推电子基团，减小了O－H的极性，越难电离出氢离子，与Na反应越不剧烈，故有CH3OH与Na反应的剧烈程度弱于H2O与Na反应的剧烈程度，A符合题意；B．Cr、K均为金属晶体，由于Cr的价电子比K多，Cr的半径比K小，导致熔点：Cr＞K，与相对原子质量：Cr＞K无关，B不合题意；C．由于F的原子半径小于Cl，即H-F键的键长小于H-Cl键的，故键能H-F键大于H-Cl，故稳定性：HF＞HCl，与HF中存在分子间氢键无关，氢键不是化学键，不影响稳定性，C不合题意；D．已知H2O中心原子O原子周围的价层电子对数为：2＋(6－2×1)＝4，而SO3中心S原子周围的价层电子对数为：3＋(6－3×2)＝3，故H2O为V形，而SO3为平面三角形，故键角：H2O＜SO3，由于H2O、SO3中心原子周围的价层电子对数不同，故键角主要取决于空间构型，与孤电子对数无关，D不合题意；故答案为：A。
19．A。解析：A．白磷的磷原子位于正四面体的四个顶点，分子中P－P键间的夹角是边的夹角，为60°，A不正确；B．氨气易液化，是由于氨气的分子间存在氢键，易于发生较强的分子间作用力而聚集，B正确；C．F的吸电子作用比Cl强，极性：F－C＞Cl－C，使羧基的H更容易电离，故酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，C正确；D．Cl的非金属性比I强，键能：H－Cl＞H－I，H－Cl更难断裂，故HCl比HI稳定，D正确；故选A。
20．D。解析：A．由于N的电负性大于P，所以NCl3的价电子对离中心原子更近，键角较大，故A错误；
B．F原子半径小于Cl，H－F键键长小于H－Cl键键长，则H－F键能较大，HF比HCl稳定，与氢键无关，故B错误；C．H2O中O电负性大于NH3中N的电负性，则O提供孤电子对的能力小于NH3中N提供孤电子对的能力，NH3形成的配位键更稳定，故C错误；D．同种能级，能层越高，对应能级能量越高，能级电子云半径越大，则电子云半径：2s＜4s，4s电子的能量高，在离核更远的区域出现的概率大，故D正确；故选：D。
21．A。解析：A．冰醋酸没有电离出自由移动的离子，所以不导电，醋酸在水溶液电离出能自由移动的氢离子和醋酸根离子，所以能导电，故A物质性质和原理分析相匹配；B．由于F的电负性大于Cl，导致中羧基比ClCH2COOH更容易电离，所以FCH2COOH的酸性比ClCH2COOH的强，故B物质性质和原理分析不匹配；C．甲酸分子间可以形成氢键，二甲醚不可以形成氢键，所以甲酸的沸点高于二甲醚(CH3OCH3)，故C物质性质和原理分析不匹配；D．油漆是非极性物质，甲苯是非极性溶剂，水是极性溶剂，根据相似相溶，油漆易溶于甲苯，不溶于水，故D物质性质和原理分析不匹配；故选A。
22．B。解析：A．含有氢键的氢化物易液化，NH3分子间存在氢键，PH3分子间不存在氢键，所以氨气易液化，A不合题意；B．由于F的电负性大于Cl，则F3C-的极性大于Cl3C-的极性，F3C-的吸电子效应比Cl3C-的强，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子，所以三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸，与分子间作用力无关，B符合题意；C．镁离子半径大于铝离子半径，且铝离子所带电荷多于镁离子，则镁中的金属键较铝中的更弱，镁的硬度较铝的小，即由于Al原子价电子数多，半径小，导致Al的硬度大于Mg ，C不合题意；D．非极性分子的溶质易溶于非极性分子的溶剂，溴、碘和四氯化碳都是非极性分子，水是极性分子，所以Br2在CCl4中的溶解度大于在水中的溶解度，D不合题意；故答案为：B。
22．D。解析：A．金属晶体中的自由电子在外电场作用下发生定向移动，形成电流，实例与解释相符，故A不符合题意；B．F的电负性大，导致N原子核对其孤电子对的吸引力大，不容易提供孤电子对，不易与Cu2+形成配位键，实例与解释相符，故B不符合题意；C．CO的沸点高于N2均为分子晶体，相对分子质量相同，但是CO的极性大于N2，导致CO沸点较高，实例与解释相符，故C不符合题意；D．SO中S为sp3杂化存在1对孤电子对，而CO中碳为sp2杂化，故SO中的键角小于CO，实例与解释不相符，故D符合题意；
故选D。
25．C。解析：A．S8易溶于CS2，是因为S8和CS2均为非极性分子，A项错误；B．NH3比PH3熔点高，是因为NH3分子间能形成氢键，B项错误；C．在化合物分子中，电负性大的元素显负价，C项正确；
D．ClCH2COOH的酸性大于CH3COOH，是因为氯的电负性大于氢，吸电子效应致使ClCH2COOH羧基中的羟基极性更大，更易电离，D项错误；故选：C。
26．A。解析：A．对羟基苯甲酸能形成分子间氢键，邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，因此对羟基苯甲酸沸点高于邻羟基苯甲酸，故A不合理；B．镁原子3s能级全充满，比较稳定，因此Mg的第一电离能大于Al，故B合理；C．碘单质、CCl4为非极性分子，H2O为极性分子，依据相似相溶原理，碘单质在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度，故C合理；D．卤素原子均为吸电子基团，Cl的电负性大于Br，使得ClCH2COOH比BrCH2COOH更易电离出氢离子，因而ClCH2COOH的Ka大于BrCH2COOH，故D合理；故答案选A。
27．A。解析：A．非极性分子易溶于非极性溶剂，Br2、CCl4均为非极性分子，所以溴单质易溶于四氯化碳，故A正确；B．金刚石是原子晶体，石墨中的共价键的键长比金刚石中共价键的键长短，石墨中的共价键的键能大，所以石墨的熔点高于金刚石，故B错误；C．NH3分子间存在氢键，但水中含有的氢键数目较多，沸点较高，故C错误；D．HI和HCl都为分子晶体，影响沸点高低的因素为分子间作用力，HI分子间作用力较大，沸点较高，键能影响物质的稳定性，故D错误；故选：A。
28．B。解析：A．氟原子电负性大于氯的电负性，则吸电子能力强于氯，氟乙酸比氯乙酸更易发生电离，所以氟乙酸的酸性强于氯乙酸的酸性，A正确；B．H2O、H2S都是分子晶体，水分子间可形成分子间氢键，使熔沸点升高，与非金属性无关，B错误；C．键长越短、键能越大，C－H键键长比Si－H键的短，则C-H键键能更大，所以CH4的稳定性强于SiH4的稳定性，C正确；D．Br2、CCl4为非极性分子，H2O为极性分子，依据相似相溶原理，Br2在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度，D正确；故选B。
29．A。解析：A．石墨中C－C键的键能比金刚石中C－C键能大，石墨的熔点高于金刚石，A错误；B．相同物质的量的H2O和CH3CH2OH比较，H2O形成的氢键数多于CH3CH2OH，形成氢键越多沸点越高，B正确；C．C-F的键能大于C－H的键能，键能越大越稳定，聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，C正确；D．CS2、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子，根据相似相溶原理，在CS2中的溶解度：CCl4>H2O， D正确； 故本题选A。
30．C。解析：A．由于水分子间能形成氢键，硫化氢分子间不能，因此水的沸点比硫化氢的沸点高，故A正确；
B．CS2、CCl4为非极性分子，而H2O为极性分子，根据相似相溶规律，在CS2中的溶解度：CCl4＞H2O，故B正确；C．两个乙酸分子通过氢键形成了二聚体，可以通过质谱仪检测出谱图中出现质荷比为的峰，故C错误；
D．因为N的电负性小于O的电负性，[Cu(H2O)4]2+中的配位键相比[Cu(NH3)4]2+更易被破坏，因此稳定性：[Cu(H2O)4]2+＜[Cu(NH3)4]2+故D正确；故选C。
31．D。解析：A．由于元素的电负性：F＞Cl，所以基团的极性：CF3-＞CCl3-，该基团的极性越强，其吸电子的能力就越强，导致羧基-COOH的H+更容易发生电离，相应溶液的酸性就越强，故酸性：三氟乙酸>三氯乙酸，可见与卤素的电负性大小有关，A正确；B．SiO2是共价晶体，原子之间以共价键结合，共价键是一种强烈的相互作用，断裂需消耗很高能量，因而熔点较高；而干冰是固态CO2，属于分子晶体，分子间以微弱的分子间作用力结合，因而熔点较低，可见二者熔点高低与物质的晶体类型有关，B正确；C．I2、CCl4是非极性分子，H2O是极性分子，都是由非极性分子构成的物质。根据相似相溶原理，可知由非极性分子构成的物质I2易溶于由非极性分子构成的物质CCl4中，而在由极性分子H2O构成的物质中难溶，与相似相溶原理有关，C正确；D．元素的非金属性：O＞S，所以键能：H－O＞H－S，则断裂H－O破坏水分子消耗的能量就比断裂H－S键消耗的能量更多，因此物质的稳定性：H2O＞H2S，则物质的分解温度：H2O＞H2S，与物质分子间是否存在氢键无关，D错误；故合理选项是D。
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