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催化机理循环图的分析与应用
【知识网络 悉考点】
【研析真题 明方向】
1．(2024·北京卷)可采用Deacon催化氧化法将工业副产物HCl制成Cl2，实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式：4HCl(g)＋O2(g)2Cl2(g)＋2H2O(g) ΔH＝－114.4 kJ·mol－1。下图所示为该法的一种催化机理。下列说法不正确的是( )
A．Y为反应物HCl，W为生成物H2O
B．反应制得1mol Cl2，须投入2mol CuO
C．升高反应温度，HCl被O2氧化制Cl2的反应平衡常数减小
D．图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
2．(2023·湖南卷)N2H4是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某Ru (Ⅱ)催化剂(用[L－ Ru－NH3]+表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4，其反应机理如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ru (Ⅱ)被氧化至Ru (Ⅲ)后，配体NH3失去质子能力增强
B．M中Ru的化合价为＋3
C．该过程有非极性键的形成
D．该过程的总反应式：4NH3－2e－===N2H4＋2NH
3．(2022·山东卷)在NO催化下，丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．含N分子参与的反应一定有电子转移
B．由NO生成HONO的反应历程有2种
C．增大NO的量，C3H8的平衡转化率不变
D．当主要发生包含②的历程时，最终生成的水减少
【核心考点精讲 固基础】
1．催化剂与中间产物
(1)催化剂：在连续反应中从一开始就参与了反应，在最后又再次生成，所以仅从结果上来看似乎并没有发生变化，实则是消耗多少后续又生成了多少
(2)中间产物：在连续反应中为某一步的产物，在后续反应中又作为反应物被消耗，所以仅从结果上来看似乎并没有生成，实则是生成多少后续又消耗多少
如：在含少量I－的溶液中，H2O2分解的机理为
H2O2＋I－H2O＋IO－　慢
H2O2＋IO－O2＋I－＋H2O　快
在该反应中I－为催化剂，IO－为中间产物
2．催化机理循环图的分析
(1)催化机理循环图的解读
对于“环式”反应过程图像，位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体，如⑤、⑥、⑦和⑧，“入环”的物质为反应物，如①和④，“出环”的物质为生成物，如②和③
(2)催化机理循环图的分析方法
在机理图中，先找到确定的反应物，反应物一般是通过一个箭头进入整个历程的物质(产物一般多是通过一个箭头最终脱离这个历程的物质)，与之同时反应的就是催化剂，并且经过一个完整循环之后又会生成；中间产物则是这个循环中的任何一个环节。如图所示
实例分析：如图是1，2－丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理
MoO3是该反应的催化剂， INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\865.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\865.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\865.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\865.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\word\\865.TIF" \* MERGEFORMATINET 、 INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\866.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\866.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\866.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\866.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\word\\866.TIF" \* MERGEFORMATINET 、 INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\867.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\867.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\867.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\867.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\王莎莎\\2023年\\二轮\\化学 考前三个月（新高考）\\word\\867.TIF" \* MERGEFORMATINET 为中间产物，反应产物除水外还有CH3CH==CH2、HCHO、CH3CHO
3．催化机理循环图的解题思路
【题型突破 查漏缺】
1．某课题组设计一种固定CO2的方法。下列说法不正确的是(　　)
A．反应原料中的原子100%转化为产物 B．该过程在化合物X和I－催化下完成
C．该过程仅涉及加成反应 D．若原料用，则产物为
2．利用有机分子模拟生物体内“醛缩酶”催化Diels-Alder反应取得重要进展，荣获2021年诺贝尔化学奖。某Diels-Alder反应催化机理如下，下列说法错误的是(　　)
A．总反应为加成反应 B．Ⅰ和Ⅴ互为同系物
C．Ⅵ是反应的催化剂 D．化合物X为H2O
3．某新型催化剂能将乙醇催化转化为乙酸和氢气，其反应历程如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．物质Ⅰ为催化剂 B．ⅡⅢ的反应类型为氧化反应
C．该历程涉及非极性键的断裂和形成 D．该历程总反应的原子利用率为100%
4．金属钯催化乙醇羰基化的反应过程如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．在金属钯催化下不能被羰基化的醇中，相对分子质量最小的为60
B．整个反应过程的化学方程式为CH3CH2OH＋O2 CH3CHO＋H2O
C．反应过程中断裂和形成最多的键是Pd－H
D．反应过程中钯的化合价没有变化
5．甲酸甲酯(HCOOCH3)作为潜在的储氢材料受到关注，科学家发现使用Ru配合物催化剂可以使甲酸甲酯温和释氢，其可能的反应过程如下图所示。下列说法错误的是(　　)
A．H2O为极性分子，CO2为非极性分子
B．ⅢⅣ每消耗1 mol H2O生成1 mol H2
C．总反应为HCOOCH3＋2H2O===4H2↑＋2CO2↑
D．反应涉及O－H、C－H、C－O键断裂和H－H键形成
6．利用Sonogashira偶联反应机理合成苯乙炔的基本过程如图所示，其中Ln为2个三苯基膦配体(PPh3，Ph表示苯基)，下列说法正确的是(　　)
A．催化循环过程中，Pd的配位数不变 B．LnPd和CuI可提高碘苯的平衡转化率
C．PPh3中的磷和碳均为sp2杂化 D．该反应过程中涉及3个中间产物
7．纳米Ni－Pd催化制备甲酸钠的机理如下图所示，下列说法错误的是(　　)
A．纳米尺寸Ni－Pd有利于加快反应速率 B．反应过程中有极性键的断裂与形成
C．反应过程中不需要持续补充CO2 D．总反应的原子利用率为100%
8．某科研组研究利用碳催化烷烃脱氢反应的机理(其过程如图所示)，建立起系统的非金属催化反应理论体系，切实推动了绿色非金属纳米碳催化领域的发展。下列有关碳催化烷烃脱氢过程分析正确的是(　　)
INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-123.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-123.TIF" \* MERGEFORMAT
A．反应中氧元素及部分碳元素价态有变化
B．生成H2O2总反应的化学方程式为R－CH2－CH3＋O2 R－CH==CH2＋H2O2，属于消去反应
C． INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-124.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-124.TIF" \* MERGEFORMAT 、 INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-125.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-125.TIF" \* MERGEFORMAT 等均是反应的催化剂
D．有极性键和非极性的断裂，但只有极性键形成
9．催化剂A[Rh(PPh3)3Cl]能在温和条件下催化烯烃加氢反应，其催化机理如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．BC过程中Rh的化合价升高
B．每步转化过程中Rh的成键数和杂化方式均发生变化
C．C和E中心原子Rh的VSEPR模型相同
D．该反应的化学方程式为
10．利用烟气中SO2可回收废水中的I－，实现碘单质的再生，其反应原理如图所示，下列说法正确的是(　　)
INCLUDEPICTURE "E:\\杨楠\\课件\\442化学（二轮卷\\402HX576.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\李艳\\PPT\\442化学（二轮卷\\小题各个击破\\402HX576.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\李艳\\PPT\\442化学（二轮卷\\小题各个击破\\402HX576.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\李艳\\PPT\\442化学（二轮卷\\小题各个击破\\402HX576.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\李艳\\PPT\\442化学（二轮卷\\小题各个击破\\402HX576.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\李艳\\PPT\\442化学（二轮卷\\小题各个击破\\402HX576.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮刷题首选卷-化学\\全书完整Word文档\\分Word文档\\小题各个击破\\402HX576.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．反应①～⑤中均有电子的转移
B．NH3转化为[Co(NH3)6]2＋后键角减小
C．总反应离子方程式为SO2＋O2＋2I－I2＋SO
D．[(NH3)5Co－O－O－Co(NH3)5]4＋中Co的化合价为＋2价
11．绿水青山是构建美丽中国的伟大构想。一种以沸石笼为载体对NO进行催化还原的原理如图所示，下列说法正确的是(　　)
INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-81.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-81.TIF" \* MERGEFORMAT
A．反应过程中O原子的成键数目保持不变
B．Cu(NH3)作催化剂，虚线内物质是中间体
C．反应⑤中Cu(NH3)只起氧化剂的作用
D．该原理的总反应为4NO＋4NH3＋O2===4N2＋6H2O
12．催化剂GaZrOx催化CO2加氢制甲醇的机理如图所示。已知：图中H2吸附过程表示为H2＋2*===2H*；CO2吸附过程表示为CO2＋2H*===HCOO*＋H*；氢化过程表示为HCOO*＋2H2＋H*===H3CO*＋H*＋H2O(*为催化剂活性位点)。下列说法错误的是(　　)
A．氧空位浓度高，有利于增强CO2的吸附能力
B．CO2活化位点和H2活化位点是不相同的
C．脱附过程表示为H3CO*＋H*===CH3OH＋2*
D．降低氢化过程的活化能，一定能有效加快甲醇的生成速率
13．Buchwald－Hartwig偶联反应，是在钯催化和碱存在下，胺与芳卤的交叉偶联反应。反应机理如图所示(图中Ar表示芳香烃基，表示为副反应)。下列说法正确的是(　　)
A．芳胺中的R若为烷烃基，其碱性会减弱
B．该变化过程中涉及到的有机反应类型仅限于取代反应和加成反应
C．理论上1 mol最多能消耗1 mol
D．若原料用和，则可能得到的产物为、
14．MnO2催化除去HCHO的机理如图所示，下列说法不正确的是(　　)
INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX65.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX65.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX65.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX65.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX65.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX65.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX65.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\402HX65.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．反应①～④均是氧化还原反应
B．反应②中碳氧双键未断裂
C．HCHO中碳原子采取sp2杂化
D．上述机理总反应为HCHO＋O2 CO2＋H2O
15．为了应对日益加剧的能源需求和气候变化，科学家开发了一种利用过渡金属大环配合物(虚线圈表示大环配体)电催化CO2生成CO的方法，该方法中同时存在竞争性的析氢反应，反应过程如图所示。下列说法正确的是(　　)
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A．物质2为反应的催化剂
B．反应体系中存在极性键和非极性键的断裂与形成
C．图中生成CO的总反应式为CO2＋2e－＋2H＋===CO＋H2O
D．反应体系中转移4 mol e－时，会生成56 g CO
【题型特训 练高分】
1．电催化氧化处理废水技术能将废水中的有机污染物氧化成更稳定的产物，如CO2、H2O等，从而达到净化水的效果。在某金属氧化物电极上，有机物电化学氧化机理如图所示，下列说法错误的是(　　)
INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX1108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX1108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX1108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX1108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX1108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX1108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX1108.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\402HX1108.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．该金属氧化物电极为阳极
B．吸附在阳极上的有机物在·OH的作用下发生氧化反应
C．处理有机污染物的过程中阳极区的pH减小
D．MOx＋1属于催化剂
2．由于水氧化反应包含多个电子/质子转移，而且其动力学过程缓慢，因此，目前其仍是太阳能驱动人工光合系统的瓶颈，水氧化催化机理如图所示。下列叙述错误的是(　　)
INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX1051.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX1051.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX1051.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX1051.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX1051.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX1051.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX1051.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\402HX1051.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．Co的价层电子排布式为3d74s2
B．该机理总反应式为2H2O O2↑＋4H＋＋4e－
C．在转化过程中Co的化合价没有发生变化
D．催化剂能降低反应的活化能
3．2022年诺贝尔化学奖授予对点击化学和生物正交化学做出贡献的三位科学家。点击化学的代表反应为叠氮－炔基成环反应，部分原理如图所示。下列说法正确的是(　　)
INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX640.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX640.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX640.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX640.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX640.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX640.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX640.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\402HX640.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．CuI和HI在反应中作催化剂 B．反应Ⅰ中有C－C键的断裂
C．该过程的总反应为加成反应 D．生成物 INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX641.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX641.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX641.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX641.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX641.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX641.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX641.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\402HX641.TIF" \* MERGEFORMATINET 中N均采取sp2杂化
4．某种含二价铜微粒[CuⅡ(OH)(NH3)]＋的催化剂可用于汽车尾气脱硝，催化机理如图所示，下列说法错误的是(　　)
INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX19.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX19.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX19.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX19.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX19.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX19.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX19.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\402HX19.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．[CuⅡ(OH)(NH3)3]＋属于中间产物
B．状态②到状态③的过程中N元素部分被氧化
C．状态③到状态④的过程中有O－H键的形成
D．该脱硝过程的总反应方程式为4NH3＋2NO＋2O2===6H2O＋3N2
5．CO2制甲醇的反应历程如图，下列说法错误的是(　　)
已知：Ⅰ.CO2与H2在活化后的催化剂表面生成甲醇的反应是放热的可逆反应
Ⅱ.该过程的副反应：CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)　ΔH>0
A．CO2制甲醇的化学方程式为CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)
B．反应中经历了In－C、In－O的形成和断裂
C．升高温度可以提高甲醇在平衡时的选择性
D．加压可以提高CO2的平衡转化率
6．1，2－丙二醇可用作制备不饱和聚酯树脂的原料，在化妆品、牙膏和香皂中可与甘油配合用作润湿剂。已知1，2－丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A．X的化学式为H2O
B．催化过程中金属元素Mo成键数发生改变
C．MoO3是该反应的催化剂，可通过降低反应的活化能来增大化学反应速率
D．整个反应的化学方程式为
7．乙醛是一种重要的二碳试剂,其某种合成机理如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．Fe+是该反应的催化剂
B．C2H5OH是合成过程中的副产物
C．该合成乙醛的反应为C2H6＋2N2OCH3CHO＋2N2＋H2O
D．及时分离出C2H5OH,有利于提高CH3CHO的产率
8．某科研团队在醇歧化方面取得突破性进展。利用氢碘酸的还原性和碘的氧化性将5－羟甲基糠醛歧化得到
5－甲基糠醛(5－MF)和2，5－二甲酰基呋喃(DFF)，其反应机理如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．过程①中5－羟甲基糠醛发生氧化反应
B．若用Cl2/HCl代替I2/HI，该反应也一定能发生
C．5－MF与DFF均存在含有苯环的同分异构体
D．若以为反应物,则歧化可得和
9．利用有机分子模拟生物体内“醛缩酶”催化Diels－Alder反应取得重要进展，荣获2021年诺贝尔化学奖。某Diels－Alder反应催化机理如下，下列说法不正确的是(　　)
A．总反应为加成反应
B．化合物X为H2O
C．Ⅵ是反应的催化剂
D．其他条件不变，温度越高，反应速率越快
10．我国科学家研究了活性炭催化条件下煤气中的H2S脱除，部分反应机理如图(吸附在催化剂表面的物种用*标注)。有关该过程的叙述错误的是(　　)
A．H2S脱除率小于100% B．H2S既被氧化又被还原
C．SO2能与H2S反应生成S D．催化剂表面发生了非极性共价键的断裂
11．在催化剂作用下，HCOOH分解生成CO2和H2可能的反应机理如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A．该反应的ΔS>0
B．第一步转化N与H间形成配位键
C．若用HCOOD催化释氢，反应除生成CO2外，还生成D2
D．若用HCOOK溶液代替HCOOH最终所得气体中H2的纯度会提高
12．PtNiFe－LDHGO催化甲醛氧化的反应机理如图，下列说法错误的是(　　)
A．步骤Ⅰ中甲醛通过氢键吸附在催化剂表面的－OH上 B．上述反应机理涉及极性键和非极性键的形成
C．该反应每生成1 mol CO2，转移4 mol电子 D．PtNiFe－LDHGO降低了该反应的活化能
13．一种分解氯化铵实现产物分离的物质转化关系如下，其中b、d代表MgO或Mg(OH)Cl中的一种。下列说法正确的是( )
A．a、c分别是HCl、NH3
B．d既可以是MgO，也可以是Mg(OH)Cl
C．已知MgCl2为副产物，则通入水蒸气可减少MgCl2的产生
D．等压条件下，反应①、②的反应热之和，小于氯化铵直接分解的反应热
14．图中展示的是乙烯催化氧化的过程(部分相关离子未画出)，下列描述错误的是(　　)
A．PdCl和Cu2＋在反应中都是催化剂
B．该转化过程中，有极性键的断裂与形成
C．该转化过程中，涉及反应4Cu＋＋O2＋4H＋===4Cu2＋＋2H2O
D．乙烯催化氧化反应的化学方程式为CH2===CH2＋O2 CH3CHO＋H2O
15．炼油、石化等工业会产生含硫(－2价)废水。一种在碱性条件下处理含硫废水的反应过程如图，其中MnO2为催化剂，附着在催化剂载体聚苯胺的表面。下列说法错误的是(　　)
INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-77.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-77.TIF" \* MERGEFORMAT
A．转化a中化合价发生变化的元素仅有S和O
B．转化c是该过程的第一步反应
C．一段时间后催化效率会下降，原因可能是生成的S覆盖在催化剂表面或进入催化剂空位处
D．该反应过程的总方程式为：O2＋2H2O＋2S2－4OH－＋2S↓
16．在“点击化学和生物正交化学”领域中，点击化学经典反应之一是一价铜[Cu]催化的叠氮化物－端炔烃环加成反应，反应机理示意如图，下列说法正确的是(　　)
A．反应③过程，不涉及极性键的断裂和形成 B．转化过程中N的杂化方式发生改变
C．反应过程中，共有3种中间产物 D．该反应的总反应是消去反应
17．某MOFs的多孔材料刚好可将N2O4“固定”，实现了NO2与N2O4分离并制备HNO3，如图所示，下列说法不正确的是(　　)
己知：2NO2(g)N2O4(g) ΔH＜0
A．气体温度升高后，不利于N2O4的固定
B．N2O4被固定后，平衡正移，有利于NO2的去除
C．制备HNO3的原理为：2N2O4＋O2＋2H2O===4HNO3
D．每制备0.4 mol HNO3，转移电子数约为 6.02×1022
催化机理循环图的分析与应用
【知识网络 悉考点】
10．B。解析：由该反应的热化学方程式可知，该反应涉及的主要物质有HCl、O2、CuO、Cl2、H2O；CuO与Y反应生成Cu(OH)Cl，则Y为HCl；Cu(OH)Cl分解生成W和Cu2OCl2，则W为H2O；CuCl2分解为X和CuCl，则X为Cl2；CuCl和Z反应生成Cu2OCl2，则Z为O2；综上所述，X、Y、Z、W依次是Cl2、HCl、O2、H2O。A项，Y为反应物HCl，W为生成物H2O，A正确；B项，CuO在反应中作催化剂，会不断循环，适量即可，B错误；C项，总反应为放热反应，其他条件一定，升温平衡逆向移动，平衡常数减小，C正确；D项，图中涉及的两个氧化还原反应是CuCl2CuCl和CuClCu2OCl2，D正确；故选B。
2．B。解析：A项，Ru (Ⅱ)被氧化至Ru (Ⅲ)后，[L－Ru－NH3]2+中的Ru带有更多的正电荷，其与N原子成键后，Ru吸引电子的能力比Ru (Ⅱ)强，这种作用使得配体NH3中的N－H键极性变强且更易断裂，因此其失去质子(H+)的能力增强，A正确；B项，Ru (Ⅱ)中Ru的化合价为＋2，当其变为Ru (Ⅲ)后，Ru的化合价变为＋3，Ru (Ⅲ)失去2个质子后，N原子产生了1个孤电子对，Ru的化合价不变；M为[L Ru N· H2]＋，当[L－Ru－NH2]+变为M时，N原子的孤电子对拆为2个电子并转移给Ru 1个电子，其中Ru的化合价变为＋2，因此，B不正确；C项，该过程M变为[L－Ru－NH2－NH2－Ru－L]2+时，有N-N键形成，N－N是非极性键，C正确；D项，从整个过程来看， 4个NH3失去了2个电子后生成了1个N2H4和2个NH，Ru (Ⅱ)是催化剂，因此，该过程的总反应式为4NH3－2e－===N2H4＋2NH，D正确；故选B。
3．D。解析：A．根据反应机理图知，含N分子发生的反应有NO＋·OOH===NO2＋·OH、NO＋NO2＋H2O===2HONO、NO2＋·C3H7===C3H6＋HONO、HONO===NO＋·OH，含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合价依次为＋2价、＋4价、＋3价，上述反应中均有元素化合价的升降，都为氧化还原反应，一定有电子转移，A项正确；B．根据图示，由NO生成HONO的反应历程有2种，B项正确；C．NO是催化剂，增大NO的量，C3H8的平衡转化率不变，C项正确；D．NO是催化剂，增大NO的量，C3H8的平衡转化率不变，C项正确；无论反应历程如何，在NO催化下丙烷与O2反应制备丙烯的总反应都为2C3H8＋O22C3H6＋2H2O，当主要发生包含②的历程时，最终生成的水不变，D项错误；答案选D。
【题型突破 查漏缺】
1．C。解析：A．通过图示可知，二氧化碳和反应生成，没有其它物质生成，反应原料中的原子100%转化为产物，A正确；B．通过图示可知，X和I－在反应过程中是该反应的催化剂，B正确；C．在该循环过程的最后一步中形成五元环的时候反应类型为取代反应，C错误；D．通过分析该反应流程可知，通过该历程可以把三元环转化为五元环，故若原料用，则产物为，D正确；故选C。
2．B。解析：A．由催化机理可知，总反应为+ ，该反应为加成反应，A正确；B．结构相似、分子组成上相差若干个CH2原子团的有机物互为同系物，和结构不相似、分子组成上也不是相差若干个CH2原子团，两者不互为同系物，B错误；C．由催化机理可知，反应消耗了Ⅵ又生成了VI，VI是反应的催化剂，C正确；D．I+VI→X+II，由I、VI、II的结构简式可知，X为H2O，D正确；答案选B。
3．C。解析：由图可知，反应中物质Ⅰ消耗又生成，为反应的催化剂，A正确； Ⅱ→Ⅲ为去氢生成碳氧双键的反应，反应类型为氧化反应，B正确；该历程只涉及氢分子中氢氢非极性键的生成，不涉及非极性键的断裂，C错误；反应目的是将乙醇催化转化为乙酸和氢气，该历程总反应为C2H5OH＋H2OCH3COOH＋2H2↑，反应中原子全部转化到期望产品中，故原子利用率为100%，D正确。
4．C。解析：羟基被氧化为羰基，C原子上应连接H原子，在金属钯催化下不能被羰基化的醇中，与羟基相连的C原子上没有氢原子，最简单的是2－甲基－2－丙醇，相对分子质量为74，故A错误；由图可知，整个过程中CH3CH2OH和O2反应生成CH3CHO和H2O，化学方程式为2CH3CH2OH＋O2 2CH3CHO＋2H2O，故B错误；由图可知，反应过程中断裂和形成最多的键是Pd－H，故C正确；金属钯单质为0价，反应过程中形成了Pd－H，Pd的化合价发生变化，故D错误。
5．B。解析：H2O分子是V形分子，由于分子中正负电荷中心不重合，因此H2O是极性分子，CO2为直线形分子，分子中正负电荷中心重合，为非极性分子，A正确； 由流程可知，分子中—OCH3转化为HCOO—，反应为＋H2O＋2H2，故每消耗1 mol H2O生成2 mol H2，B错误；由图可知，总反应为甲酸甲酯和水催化生成氢气和二氧化碳：HCOOCH3＋2H2O===4H2↑＋2CO2↑，C正确；结合反应过程可知，反应涉及O－H、C－H、C－O键断裂，反应中生成氢气，涉及H－H键形成，D正确。
6．D。解析：结合题给信息可知，LnPd中Pd的配位数为2，反应①、反应③生成的含Pd化合物中Pd的配位数为4，即催化循环过程中，Pd的配位数发生了变化，A错误。CuI、LnPd先反应后又重新生成，为催化剂，催化剂不能使平衡发生移动，碘苯的平衡转化率不变，B错误。PPh3中含有苯环，苯环上的C原子为sp2杂化，而P原子形成3个共价键并含有1对孤电子对，则P原子采用sp3杂化，C错误。由题图可知，催化循环过程中，涉及个中间产物，D正确。]
7．D。解析：纳米Ni－Pd催化剂能降低反应活化能，加快反应速率，A正确；反应过程中有极性键的断裂与形成，B正确；由图可知，该反应的总反应为碳酸氢钠与氢气反应生成甲酸钠和水，二氧化碳是反应的中间产物，所以反应过程中不需要持续补充二氧化碳，C正确；该反应的最终产物不唯一，原子利用率不是100%，D错误。
8．A。解析：A.反应中O元素化合价降低，部分C元素化合价升高，A正确；B.根据反应过程，生成H2O2时总反应方程式判断，反应属于氧化反应，不属于消去反应，B错误；C. INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-125.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-125.TIF" \* MERGEFORMAT 在反应中不稳定，最后又转化为了其他产物，均是反应的中间产物，C错误；D.反应中有氧气O==O及烷烃中C－H等断裂，形成C==C、H－O等化学键，D错误。]
9．A。解析：BC过程中加入了氢原子属于还原反应，即Rh的化合价降低，A错误；BC过程中Rh的成键数由3变到5、CD过程中Rh的成键数由5变到6、DE过程中Rh的成键数由6变到5、EB过程中Rh的成键数由5变到3，即每步转化过程中Rh的成键数和杂化方式均发生变化，B正确；C和E中心原子Rh的成键数均是5，中心原子价层电子对数相同，即VSEPR模型相同，C正确；由反应机理和信息知该反应方程式为，D正确。
10．C。解析：由题图可知，反应②和⑤中元素化合价没有变化，没有电子的转移，A错误；孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，NH3中N采用sp3杂化且存在1个孤电子对，[Co(NH3)6]2＋中N的孤电子对和Co形成配位键，故转化为[Co(NH3)6]2＋后键角增大，B错误；[(NH3)5Co－O－O－Co(NH3)5]4＋配离子中含有过氧键，氧元素的化合价为－1价，钴元素的化合价为＋3价，D错误。
11．D。解析：由题图可知，反应过程中O原子成键数目发生了变化，A项错误；四氨合铜离子与虚线内的物质都是反应中产生且后续消失的物质，均为中间体，B项错误；该离子中铜元素化合价降低，但N元素化合价升高为0价，故该离子既是氧化剂又是还原剂，C项错误。]
12．D。解析：A.根据题图，氧空位与二氧化碳作用，氧空位浓度高，有利于增强CO2的吸附能力，故A正确；B.根据题图，CO2活化位点是氧空位，与H2活化位点不相同，故B正确；C.根据题图，脱附过程表示为H3CO*＋H*===CH3OH＋2*，故C正确；D.降低氢化过程的活化能，氢化过程的反应速率加快，但总反应速率由慢反应决定，而整个反应过程中，不确定哪一步是慢反应，所以不一定能有效加快甲醇的生成速率，故D错误。
13．D。解析：由题图可知，1为催化剂，3、5、8为中间产物，2、4、6为反应物，7、9为产物，10、11为副产物。A.芳胺中的R若为烷烃基，烷基是推电子基，所以其碱性会增强，A错误；B.该过程中，8→10＋11为消去反应，B错误；C.根据题意，发生反应，理论上1 mol最多能消耗2 mol，C错误；D.若原料用和，反应的主产物是，副产物为，D正确。
14．A。解析：反应④为HCO＋H＋===CO2↑＋H2O，不属于氧化还原反应，A错误。
15．C。解析：由反应机理图可知，物质1为反应的催化剂，A错误；反应体系中只有碳氧键断裂，即只有极性键断裂，没有非极性键断裂，有氢氧键、氢氢键生成，既有极性键生成，又有非极性键生成，B错误；反应体系中除CO2得电子生成CO外，还有H＋得电子生成H2，故反应体系中转移4 mol e－时，生成的CO少于56 g，D错误。
【题型特训 练高分】
1．D。解析：由题干反应历程图可知，MOx＋1不属于催化剂，而是中间产物，D错误。
2．C
3．C。解析：反应前没有加入HI，第一步生成了HI，第五步HI又参与了反应，所以HI是中间产物，A错误；由图中信息可知，反应Ⅰ中无C—C键的断裂，B错误；生成物 INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\441HX43.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\441HX43.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\441HX43.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\441HX43.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\441HX43.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\441HX43.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\张新伟\\张新伟\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\441HX43.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\441HX43.TIF" \* MERGEFORMATINET 中N采取sp2、sp3杂化，D错误
4．D。解析：根据催化机理图可知，加入的物质为2NH3、2NO、O2，生成的物质为2N2、3H2O，故该脱硝过程总反应的化学方程式为4NH3＋4NO＋O2===6H2O＋4N2，D错误。
5．C。解析：由图可知,二氧化碳制备甲醇的反应为催化剂作用下二氧化碳和氢气反应生成甲醇和水，反应的化学方程式为CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)，故A正确；由图可知，反应中经历了In－C、In－O的形成和断裂，故B正确；由题给信息可知，二氧化碳制备甲醇的反应为放热反应，副反应为吸热反应，升高温度，主反应平衡向逆反应方向移动，副反应平衡向正反应方向移动，甲醇在平衡时的选择性降低，故C错误；二氧化碳制备甲醇的反应为气体体积减小的反应，增大压强，平衡向正反应方向移动，二氧化碳的转化率增大，副反应是气体体积不变的反应，增大压强，平衡不移动，二氧化碳的转化率不变，则加压可以提高二氧化碳的平衡转化率，故D正确。
6．D。解析：由题给催化循环机理图可知，反应②为，根据元素守恒可知X为H2O，A正确；由题图可知，Mo成键数发生改变，B正确；催化剂MoO3通过降低反应的活化能来增大化学反应速率，C正确；由题图可知，1，2－丙二醇为反应物，丙烯、甲醛和乙醛是生成物，则整个反应的化学方程式为，D错误。
7．D。解析：由图可知，Fe+参与第一步反应，在最后一步反应中又生成，是该反应的催化剂，故A正确；由图可知，部分C2H6被氧化为CH3CH2OH，CH3CH2OH是该反应的副产物，故B正确；该主反应的反应物是C2H6和N2O，生成物是CH3CHO、N2和H2O，碳元素由-3价升高到-1价，氮元素由+1价降低为0价，根据得失电子守恒可得该合成乙醛的反应为C2H6+2N2OCH3CHO+2N2+H2O，故C正确；C2H5OH是副反应的产物，对主反应平衡无影响，及时分离出CH3CHO，才有利于提高CH3CHO的产率，故D错误。
8．D。解析：过程①中5－羟甲基糠醛与HI反应生成5－MF和I2，HI作还原剂，则5－羟甲基糠醛作氧化剂，发生还原反应，A错误；Cl2氧化性强于I2，能氧化醛基，则不能得到产物，B错误；DFF含5个不饱和度，结合其结构简式可知，不存在含苯环的同分异构体，C错；由反应①可知可转化为，由反应②可知可转化为，若以为反应物，则歧化可得和，D正确。
9．D。解析：由催化机理可知，总反应为，该反应为加成反应，A正确；Ⅰ＋Ⅵ―→X＋Ⅱ，由Ⅰ、Ⅵ、Ⅱ的结构简式可知，X为H2O，B正确；由催化机理可知，反应消耗了Ⅵ又生成了Ⅵ，Ⅵ是反应的催化剂，C正确；通常其他条件不变，温度越高，反应速率越快，但是酶作催化剂时，高温使酶失去活性降低反应速率，D错误。
10．D。解析：A．由图可知，H2S分解产生的H2和S单质会再次生成H2S，脱除率小于100%，A正确；B.由图可知，H2S生成S单质的过程中，硫元素的化合价升高，被氧化，H2S生成H2的过程中，H元素化合价降低，被还原，B正确；C.SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O，C正确；D.H2S被吸附在催化剂活性炭表面形成H原子和S原子，断裂的H－S是极性共价键，D错误；故选D。
11．C。解析：A．根据总方程式HCOOHCO2＋H2O，从液态转化为气态，熵值增大，A正确；B.N原子含有孤电子对、H＋有空轨道，根据图示，第一步转化N与HCOOH电离出的H＋通过配位键结合，B正确；C.第一步HCOOD电离出D＋与N结合，第二步HCOO－→CO2＋H－，第三步D＋、H－反应生成HD，所以HCOOD催化释氢，除生成CO2外，还生成HD，C错误；D.若用HCOOK溶液代替HCOOH，HCOOK水解出HCOOH，释氢历程不变，而反应生成KOH能吸收CO2，所以最终所得气体中CO2的量会减少，H2的纯度提高，D正确；故选C。
12．B。解析：由图知，甲醛中的氧原子和催化剂中的羟基形成了氢键，即步骤Ⅰ中甲醛通过氢键吸附在催化剂表面的－OH上，A正确；上述反应机理涉及极性键的形成，不涉及非极性键的形成，故B错误；甲醛中碳的化合价为0，二氧化碳中碳的化合价为＋4，该反应每生成1 mol CO2，转移4 mol电子，C正确；催化剂降低反应活化能从而提高反应速率，D正确。
13．C。解析：NH4Cl分解的产物是NH3和HCl，分解得到的HCl与MgO反应生成Mg(OH)Cl，Mg(OH)Cl又可以分解得到HCl和MgO，则a为NH3，b为Mg(OH)Cl，c为HCl，d为MgO。

A项，由分析可知，a为NH3，c为HCl，A项错误；B项，d为MgO，B错误；C项，可以水解生成Mg(OH)Cl，通入水蒸气可以减少MgCl2的生成，C正确；D项，反应①和反应②相加即为氯化铵直接分解的反应，由盖斯定律可知，等压条件下，反应①、反应②的反应热之和等于氯化铵直接分解的反应热，D错误；故选C。
14．D。解析：过程Ⅳ消耗Cu2＋，过程Ⅴ生成Cu2＋，过程Ⅰ消耗PdCll，过程Ⅳ生成PdCll，所以PdCll和
Cu2＋在反应中都起到催化剂的作用，故A正确；由图可知，过程Ⅱ中存在水分子中O—H断裂，过程Ⅴ生成水分子时有氢氧极性键形成，故B正确；过程Ⅴ中O2与Cu＋反应生成Cu2＋，反应的离子方程式为4Cu＋＋O2＋4H＋===4Cu2＋＋2H2O，故C正确；反应中，CH2===CH2最终被O2氧化为CH3CHO，则乙烯催化氧化反应的化学方程式为2CH2===CH2＋O2 2CH3CHO，故D错误。
15．A。解析：A.转化a中锰形成的化学键数目发生改变，故化合价发生变化的元素有S和O、Mn；故A错误；B.据分析可知，第一步反应为转化c，故B正确；C.反应中生成硫单质，生成的S覆盖在催化剂表面或进入催化剂内空位处，阻碍了反应的进行，导致催化剂使用一段时间后催化效率会下降，故C正确；D.由图可知，催化氧化过程的总反应为氧气、水、硫离子在催化作用下生成氢氧根离子和硫单质：O2＋2H2O＋2S2－4OH－＋2S↓，故D正确。
16．B。解析：A．由图可知，反应③过程中，涉及碳氮极性键的形成，A错误； B．三键氮原子的杂化方式为sp杂化、双键氮原子的杂化方式为sp2杂化，所以转化过程中氮原子的杂化方式发生改变，B正确；C.反应过程中，共有5种中间产物，C错误；D.由题意可知，该反应的总反应是一价铜催化的叠氮化物－端炔烃环加成反应，D错误； 故选B。
17．D。解析：A．二氧化氮转化为四氧化二氮的反应为放热反应，升高温度，平衡向逆反应方向移动，四氧化二氮的浓度减小，所以气体温度升高后，不利于四氧化二氮的固定，故A正确；B．四氧化二氮被固定后，四氧化二氮的浓度减小，二氧化氮转化为四氧化二氮的平衡向正反应方向移动，二氧化氮的浓度减小，所以四氧化二氮被固定后，有利于二氧化氮的去除，故B正确；C．由题意可知，被固定后的四氧化二氮与氧气和水反应生成硝酸，反应的化学方程式为2N2O4＋O2＋2H2O===4HNO3，故C正确；D．四氧化二氮转化为硝酸时，生成1mol硝酸，反应转移1mol电子，则每制备0.4mol硝酸，转移电子数约为0.4mol×6.02×1023=2.408×1023，故D错误；故选D。
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