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中和滴定反应中“分布系数图像”的分析应用
【知识网络 悉考点】
【研析真题 明方向】
1．(2024·新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO－)＝]，下列叙述正确的是( )
A．曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系
B．若酸的初始浓度为0.10 mol·L－1，则a点对应的溶液中有c(H+)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－)
C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10－1.3
D．pH＝2.08时，＝
2．(2024·海南卷)(多选H2S在生态系统的硫循环中不可或缺。298K，101kPa时，水溶液中－2价S不同形态的分布分数如图所示，下列说法正确的是( )
A．线a表示HS－的分布分数
B．298K时，Na2S的pKb2约为7.0
C．1.0 L 1 mol·L－1的NaOH溶液吸收H2S(g)的量大于1 mol
D．可以向燃气中掺入微量H2S(g)以示警燃气泄漏
3．(2023·福建卷)25℃时，某二元酸(H2A)的Ka1＝10－3.04、Ka2＝10－4.37。1.0 mol·L－1 NaHA溶液稀释过程中
δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－)与pc(Na+)的关系如图所示。已知pc(Na+)＝－lgc(Na+)，HA－的分布系数
δ(HA－)＝。下列说法错误的是( )
A．曲线n为δ(HA－)的变化曲线 B．a点：pH＝4.37
C．b点：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋) D．c点：c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)
4．(2023·湖北卷)H2L为某邻苯二酚类配体，其pKa1＝7.46，pKa1＝12.4。常温下构建Fe(III)－H2L溶液体系，其中c0(Fe3+)＝2.0×10－4 mol·L－1，c0(H2L)＝5.0×10－3 mol·L－1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数δ(x)＝，已知lg 2≈0.30，lg 3≈0.48。下列说法正确的是( )
A．当pH＝1时，体系中c(H2L)＞c([FeL]+)＞c(OH－)＞c(HL－)
B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为L2－
C．L2－＋[FeL]+[FeL2]－的平衡常数的lgK约为14
D．当pH＝10时，参与配位的c(L2－)≈1.0×10－3 mol·L－1
5．(2022·辽宁卷)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一，在25℃时，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分数[如δ(A2－)＝]与溶液pH关系如图。下列说法错误的是(　　)
A．甘氨酸具有两性
B．曲线c代表NH2CH2COO－
C．NH3+CH2COO－＋H2ONH3+CH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2(NH3+CH2COO－)＜c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)
【核心考点精讲 固基础】
分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布系数(δ)为横、纵坐标，结合滴定实验数据绘制出关系曲线，这里分布系数(δ)代表组分的平衡浓度占总浓度的比值
1．一元弱酸的分布分数——以“弱酸HA”为例
25 ℃时，向某浓度的弱酸HA溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中2种微HA、A－的物质的量分数(δ)与pH的关系如图所示
弱酸HA的分布分数
曲线的规律 ①δ0代表HA，δ1代表A－②随着pH增大，溶质分子(HA)浓度不断减小，离子(A－)浓度逐渐增大③当pH＜4.76时，主要存在形式是HA；当pH＞pKa时，主要存在形式是A－④根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由2到6发生反应的离子方程式：HA＋OH－===A－＋H2O
交叉点 A点：pH＝4.76时，c(HA)＝c(A－)，Ka＝＝c(H＋)＝10－4.76
2．二元弱酸的分布分数——以“弱酸H2A”为例
25 ℃时，向某浓度的弱酸H2A溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中3种微H2A、HA－、A2－的物质的量分数(δ)与pH的关系如图所示
弱酸H2A的分布分数
曲线的规律 ①δ0代表H2A，δ1代表HA－，δ2代表A2－②当溶液的pH＝1.2时δ0＝δ1；当pH＝4.2时δ1＝δ2；当pH＜1.2时，H2A占优势；当1.2＜pH＜4.2时，HA－占优势；当pH＞4.2时，A2－为主要存在形式③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由4到6发生反应的离子方程式：HA－＋OH－===A2－＋H2O
交叉点 ①A点：当pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)，Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.2　②C点：当pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，Ka2＝＝c(H＋)＝10－4.2　③B点：c(H2A)＝c(A2－)，Ka1×Ka2＝×＝＝c2(H＋) 则c(H＋)＝＝＝10－2.7，pH＝2.7　
判断NaHA酸碱性的方法 方法1：利用Ka1和Ka2，比较NaHA的水解常数Kh(HA－)＝＝＝10－(14－1.2) Ka2＝10－4.2，即可判断NaHA溶液显酸性方法2：δ1为HA－分布系数，当最大时可以认为全部是NaHA，此时横坐标为酸性，可以判定NaHA溶液显酸性
3．三元弱酸的分布分数——以“弱酸H3A”为例
25 ℃时，向某浓度的弱酸H3A溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中4种微H3A、H2A－、HA2－、A3－的物质的量分数(δ)与pH的关系如图所示
弱酸H2A的分布分数
曲线的规律 ①δ0代表H3A，δ1代表H2A－，δ2代表HA2－，δ3代表A3－②当溶液的pH＝2时δ0＝δ1，pH＝7.1时δ1＝δ2，pH＝12.2时δ2=δ3；当pH＜2时，H3A占优势；当2＜pH＜7.1时，H2A－占优势；当7.1＜pH＜12.2时，HA2－占优势；当pH＞12.2时，A3－为主要存在形式③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由11到14发生反应的离子方程式：HA2－＋OH－===A3－＋H2O
交叉点 ①当pH＝2时，c(H3A)＝c(H2A－)，Ka1＝＝c(H＋)＝10－2　②当pH＝7.1时，c(H2A－)＝c(HA2－)，Ka2＝＝c(H＋)＝10－7.1　③当pH＝12.2时，c(HA2－)＝c(A3－)，Ka3＝＝c(H＋)＝10－12.2　
应用 ①判断0.1 mol·L－1NaH2PO4溶液的酸碱性 Kh(H2PO)＝＝＝10－12＜Ka2＝10－7.1，溶液呈酸性②判断0.1 mol·L－1Na2HPO4溶液的酸碱性 Kh(HPO)＝＝＝10－6.9＞Ka3＝10－12.2，溶液呈碱性
【题型突破 查漏缺】
1．25 ℃时，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定同浓度的H2A溶液，H2A被滴定分数、pH及微粒分布分数δ表示H2A、HA－或A2－]的关系如图所示，下列说法正确的是(　　)
INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-90.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-90.TIF" \* MERGEFORMAT
A．曲线2代表HA－，Ka1＝1.0×10－7 B．b点溶液中：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)
C．d点溶液的pH为5.5 D．H2A被滴定分数为2时，溶液中＝3
2．常温下向20 mL 0.1 mol·L－1 H2C2O4溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，混合溶液中H2C2O4、HC2O和C2O的物质的量分数(δ)随pH变化关系如图所示，下列说法正确的是(　　)
INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX1029.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX1029.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\李艳普\\艳普\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX1029.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\李艳普\\艳普\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX1029.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\402HX1029.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．草酸的一级电离平衡常数的数量级为10－2
B．曲线Ⅰ表示HC2O的物质的量分数
C．当加入NaOH溶液的体积为20 mL时，溶液中存在关系：c(HC2O)＞c(OH－)＞c(H2C2O4)＞c(H＋)＞c(C2O)
D．a点对应的溶液中存在关系：c(Na＋)＞3c(HC2O)
3．向20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，H2A、HA－、A2－的百分含量δ[δ(HA－)＝]随溶液pH的变化如图所示，下列说法正确的是(　　)
A．Ka2的数量级为10－6 B．a点对应的V(NaOH)＝10 mL
C．b点c(HA－)＋2c(A2－)＝0.1 mol·L－1 D．c点3c(A2－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
4．砷(As)是一些矿山废水的污染元素。常温下，用NaOH调节H3AsO4溶液的pH，溶液中含砷微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示，下列说法不正确的是(　　)
A．升高温度，H3AsO4溶液的pH减小
B．pH＝7时， eq \f(c(H3AsO4),c(H2AsO)) ＝10－4.8
C．M点溶液中存在c(Na＋)＝2c(HAsO)＋3c(AsO)
D．pH＝10时溶液中离子浓度：c(HAsO)＞c(AsO)＞c(H2AsO)
5．亚磷酸(H3PO3)是农业生产中常用的弱酸。常温下，向100 mL 0.5 mol·L－1 H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，混合溶液中所有含磷微粒的物质的量分数(δ)与溶液pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．Na2HPO3属于正盐 B．H3PO3的Ka1＝1×10－6.6
C．当pH＝4时，c(HPO)＝c(H3PO3) D．水的电离程度：a＞b
6．向氨水中通入SO2，溶液中H2SO3、HSO、SO的物质的量分数(δ)随pH的变化如图。下列有关分析错误的是(　　)
INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HXA81.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HXA81.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\李艳普\\艳普\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HXA81.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\李艳普\\艳普\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HXA81.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\402HXA81.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．Ka1(H2SO3)＝10－1.98
B．pH＝10时，c(NH3·H2O)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)
C．pH＝7时，c(NH)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)
D．曲线b代表δ(HSO)，曲线c代表δ(SO)
7．N2H4的水溶液呈碱性，其电离方程式可表示为N2H4＋H2ON2H＋OH－、N2H＋H2ON2H＋OH－。常温下，用N2H4的水溶液滴定盐酸，滴定过程中三种含氮粒子的物质的量分布系数δ[如：δ(N2H4)＝
eq \f(c(N2H4),c(N2H4)＋c(N2H)＋c(N2H))]与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．曲线Ⅰ代表的粒子是N2H
B．pH＝7时，c(N2H)＞c(N2H4)＞c(N2H)
C．Kb2(N2H4)＝10－7.94
D．b点时溶液中存在：c(N2H4)＋c(N2H)＋c(N2H)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(Cl－)
8．室温下，向柠檬酸(C6H8O7)溶液中滴入NaOH溶液，随着NaOH溶液的加入，所得溶液中C6H8O7、C6H7O、C6H6O和C6H5O的分布系数δ (x)随pH变化曲线如图所示。已知δ(x)＝
eq \f(c(x),c(C6H8O7)＋c(C6H7O)＋c(C6H6O)＋c(C6H5O)) ，下列叙述错误的是(　　)
A．C6H8O7的Ka1为10－3.13
B．曲线b表示δ(C6H8O7)随pH的变化
C．在C6H6Na2O7溶液中， (C6H7O)＜(C6H6O)＜(C6H5O)
D．pH大于6时，发生的反应主要为C6H6O＋OH－===C6H5O＋H2O
9．常温下，用0.1000 mol·L-1的H2SO4溶液滴定20.00 mL未知浓度的氨水。溶液中pH、分布系数δ随滴加H2SO4溶液体积V(H2SO4)的变化关系如下图所示。[比如NH的分布系数δ(NH)＝eq \f(c(NH),c(NH)＋c(NH3·H2O))，下列叙述错误的是(　　)
INCLUDEPICTURE "AF201.tif" INCLUDEPICTURE "E:\\2025方正图片文件\\2025二轮\\成盘\\化学\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2025方正图片文件\\2025二轮\\成盘\\化学\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2025方正图片文件\\2025二轮\\成盘\\化学\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2025方正图片文件\\2025二轮\\成盘\\化学\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2025方正图片文件\\2025二轮\\成盘\\化学\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2025方正图片文件\\2025二轮\\成盘\\化学\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2025方正图片文件\\2025二轮\\成盘\\化学\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2025方正图片文件\\2025二轮\\成盘\\化学\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2025方正图片文件\\2025二轮\\成盘\\化学\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2025方正图片文件\\2025二轮\\成盘\\化学\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\Desktop\\化学00\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "C:\\Users\\Administrator\\Desktop\\大二轮·化学 教师用书（新）\\化学00\\AF201.tif" \* MERGEFORMATINET
A．曲线①代表δ(NH3·H2O)
B．氨水的浓度为0.2000 mol·L－1
C．氨水的电离常数Kb＝10－5.0
D．V(H2SO4)＝10 mL时，溶液中c(H＋)＋2c(SO)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
10．赖氨酸[H3N＋(CH2)4CH(NH2)COO－，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)中的阳离子H3R2＋在水溶液中存在三级电离平衡，电离常数分别为Ka1、Ka2、Ka3。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2＋、H2R＋、HR和R－的分布系数δ随pH变化如图所示[例如，δ(H3R2＋)＝
]。下列说法错误的是(　　)
A．曲线b表示δ(H2R＋)随pH的变化
B．M点溶液中c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝3c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)
C．O点溶液的pH＝－lgKa3,2)
D．常温下NaR水溶液中R－的水解常数Kh与Ka3的关系为Kh·Ka3＝10－13
11．乙二胺四乙酸(通常用H4Y表示)简称EDTA，因能与众多金属离子络合而在化学分析与测定中有广泛应用，其结构简式为(HOOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COOH)2，EDTA在水溶液中总是以H6Y2＋、H5Y＋、H4Y、H3Y－、H2Y2－、HY3－、Y4－七种形式存在，常温下其分布系数δ与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
A．EDTA既能与酸反应又能与碱反应，曲线a代表δ(H6Y2＋)
B．常温下，电离常数Ka1(H4Y)＝1.0×10－2
C．pH＝1.4时，溶液中c(H5Y＋)＞c(H4Y)＞c(H6Y2＋)＞c(H3Y－)＞c(H2Y2－)
D．常温下，溶液中＝1011.2
【题型特训 练高分】
1．常温下，Na2A溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数与pH的关系如下图。下列表述不正确的是(　　)
已知：HA－的物质的量分数＝
A．0.1 mol·L－1 H2A溶液中，c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.1 mol·L－1
B．在 0.1 mol·L－1 NaHA溶液中，c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)
C．将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，所得溶液的pH为4.2
D．M点对应的pH为2.7
2．常温下，将0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴入到20 mL 0.1 mol·L－1的NaHC2O4溶液中，HC2O(或C2O)的分布系数δ[如δ(HC2O)＝ eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)) ]、NaOH溶液体积V与pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．曲线a表示的是C2O的分布系数变化曲线
B．Na2C2O4的水解平衡常数的数量级为10－9
C．n点对应的溶液中，c(C2O)＞3c(H2C2O4)＋c(HC2O)
D．在n、p、q三点中，水的电离程度最大的是p点
3．25 ℃时，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol·L－1HA溶液，体系中lg c(A－)、lg c(HA)、NaOH溶液的体积与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-88.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-88.TIF" \* MERGEFORMAT
A．图中曲线②表示lg c(A－)与pH的关系
B．25 ℃时，0.1 mol·L－1NaA溶液的pH约为10
C．a点溶液中，c(A－)＋c(HA)＝2c(Na＋)
D．b点时，V＜20.00 mL
4．一定温度下，H2SO3水溶液中H2SO3、HSO、SO的分布分数δ与pH的关系如下图。例如δ(SO)＝ eq \f(c(SO),c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)) 。向0.5 L浓度为0.10 mol/L的氨水中通入SO2气体。已知该温度下Kw(NH3·H2O)＝2×10－5，lg 2≈0.3，Kw≈1×10－14，下列说法正确的是(　　)
A．通入0.05 mol SO2时，c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(H＋)
B．当 eq \f(c(SO),c(H2SO3)) ＝1时， eq \f(c(NH),c(NH3·H2O)) ＝2×104
C．当pH＝7.0时，c(NH)＜c(SO)＋c(HSO)
D．P点时溶液的pH值为8.3
5．亚砷酸H3AsO3可以用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态，各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如图所示。下列说法错误的是(　　)
INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX380.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学（二轮书创新版\\402HX380.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\李艳普\\艳普\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX380.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\李艳普\\艳普\\441化学（二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\402HX380.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\402HX380.TIF" \* MERGEFORMATINET
A．人体血液的pH在7.35～7.45之间，用药后人体中含砷元素的主要微粒是H3AsO3
B．将KOH溶液滴入H3AsO3溶液，在溶液pH由8变至10的过程中发生反应的离子方程式是H3AsO3＋OH－===H2AsO＋H2O
C．H3AsO3的电离平衡常数Ka1 (H3AsO3)＝10－a
D．在K3AsO3溶液中，c(H2AsO)＞c(HAsO)＞c(AsO)
6．常温下，向一定浓度邻苯二甲酸钠(Na2A表示)溶液中通入HCl气体，保持溶液体积和温度不变，测得－lg X与pOH[X为c(H2A)、c(A2－)、；pOH＝－lg c(OH－)]的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)
INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-86.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../新建文件夹/教师/新建文件夹/2024-3-86.TIF" \* MERGEFORMAT
A．曲线L1表示－lg c(H2A)
B．Ka1(H2A)＝1×10－3
C．水的电离程度：a＞b＞c
D．c点溶液中：c(Na＋)＞c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)
8．常温下，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定某二元弱酸H2A溶液，溶液的pH、粒子的分布分数δ[如δ＝]与H2A被滴定分数的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．Ⅱ线表示δ(A2－)的变化曲线
B．＝1时，c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H2A)＞c(A2－)
C．＝1.5时，3c(Na＋)＝2[c(HA－)＋c(H2A)＋c(A2－)]
D．b、d、e、f四点对应的溶液中，f点的水的电离程度最大
9．一定温度下，H2SO3水溶液中H2SO3、HSO、SO的分布分数δ与pH的关系如下图。例如
δ(SO)＝eq \f(c(SO),c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO))。向0.5 L浓度为0.10 mol·L－1的氨水中通入SO2气体。已知该温度下Kb(NH3·H2O)＝2×10－5，lg 2≈0.3，Kw≈1×10－14，下列说法正确的是(　　)
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A．通入0.05 mol SO2时，c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(H＋)
B．当eq \f(c(SO),c(H2SO3))＝1时，eq \f(c(NH),c(NH3·H2O))＝2×104
C．当pH＝7.0时，c(NH)＜c(SO)＋c(HSO)
D．P点时溶液的pH值为8.3
10．已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质的量分数δ(X)随－lg c(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A．反应N2H＋N2H42N2H的pK＝－0.9(已知pK＝－lgK)
B．N2H5Cl溶液中：c(H＋)＞c(OH－)
C．N2H5Cl溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)
D．Kb1(N2H4)＝10－6.0
【中和滴定反应中“分布系数图像”的分析应用】答案
【研析真题 明方向】
1．D。解析：随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－浓度增大，－Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)＞Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)＝δ(酸根离子)＝0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10 1.3，Ka(CHCl2COOH)≈10 2.8，由此分析解题。A．根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的变化关系，A错误；B．根据Ka(CHCl2COOH)＝，初始c0(CHCl2COOH)＝0.10 mol·L－1，若溶液中溶质只有CHCl2COOH，则c(CHCl2COO－)＝c(H+)≈＝10 1.15 mol·L－1，但a点对应的c(H+)＝0.10 mol·L－1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H+)＞c(CHCl2COO－)＋c(OH－)，B错误；C．根据分析，CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10 2.8，C错误；D．电离度α＝，n(始)＝n(电离)＋n(未电离)，则α(CH2ClCOOH)＝δ(CH2ClCOO－)，α(CHCl2COOH)＝δ(CHCl2COO－)，pH＝2.08时，δ(CH2ClCOO－)＝0.15，δ(CHCl2COO－)＝0.85，则CH2ClCOOH与CHCl2COOH的电离度之比为0.15∶0.85，D正确；故答案选D。
2．BC。解析：氢硫酸是二元弱酸，在溶液中分步电离，溶液pH增大，溶液中氢硫酸的浓度减小，HS 的浓度先增大后减小，S2-的浓度先不变后增大，则曲线a、b、c分别表示氢硫酸、HS－、S2－的分布分数；由图可知，溶液中氢硫酸的浓度与HS－的浓度相等时，溶液pH为7，由电离常数Ka1(H2S)＝ 可知，电离常数Ka1(H2S)＝c(H+)＝1×10﹣7。A．由分析可知，曲线a、b、c分别表示氢硫酸、HS－、S2－的分布分数，故A错误；B．由分析可知，电离常数Ka1(H2S)＝c(H+)＝1×10﹣7，则硫化钠的Kb2＝＝＝＝1×10﹣7，则PKb2约为7，故B正确；C．氢氧化钠溶液与过量的硫化氢反应生成硫氢化钠，则1.0 L 1 mol·L－1的氢氧化钠溶液能与1mol硫化氢气体反应，由于硫化氢气体溶于水，所以1.0 L 1 mol·L－1的氢氧化钠溶液吸收硫化氢气体的物质的量大于1 mol，故C正确；D．硫化氢气体有毒，所以不能向燃气中掺入微量硫化氢气体以示警燃气泄漏，否则燃气泄漏时可能发生意外事故，故D错误；故选BC。
3．B。解析：1.0 mol·L－1 NaHA溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA－H+＋A－和水解平衡HA－＋H2OOH－＋H2A，HA－的分布系数先保持不变后减小，曲线n为(HA－)的变化曲线，pc(Na+)的增大，c(Na＋)减小，(A2－)增大明显，故曲线m为(A2－)的变化曲线，则曲线p为(H2A)的变化曲线；
A．1.0 mol/L－1 NaHA溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA－H+＋A－和水解平衡HA－＋H2OOH－＋H2A，HA－的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n为(HA－)的变化曲线，选项A正确；B．a点， pc(Na+)＝1.0，则c(Na+)＝0.1mol/L，(HA－)＝0.70，(H2A)＝(A2－)＝0.15，Ka2＝
＝10－4.37，c(H＋)＝×10－4.37，pH≠4.37，选项B错误；C．b点，(HA－)＝0.70，(H2A)＝(A2－)＝0.15，即(H2A)＝(A2－)，根据物料守恒有，c(A2－)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)，故2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)，选项C正确；D．c点：(HA－)＝(A2－)，故c(A2－)＝c(HA－)根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，故c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)，选项D正确；答案选B。
4．C。解析：从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的pH，利用此规律解决本题。A项，由图可知，pH＝1，即c(H＋)＝0.1 mol·L－1时c([FeL]＋)＝0.5×2.0×10－4＝1.0×10－4
mol·L－1，又c0(H2L)＝5.0×10－3 mol·L－1，根据Fe3＋＋H2L[FeL]＋＋2H＋知，此时c(H2L)＝(5.0－0.1)×10－3 mol·L－1＝4.9×10－3 mol·L－1，结合Ka1＝＝10－7.46知，此时c(HL－)＝10－7.46×4.9×10－3×10＝4.9×10－9.46 mol·L－1，又pH＝1时，c(OH－)＝10－13 mol·L－1，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)＞c([FeL]+)＞c(HL－)＞c(OH－)，故A错误；B项，pH在9.5～10.5之间时c([FeL3]3－)＝c([FeL2(OH)]2－)＝0.5×2.0×10－4 ＝1.0×10－4 ＝10－4 mol·L－1，其中两种离子共含c(L2－)＝3×10－4 mol·L－1＋2×10－4 mol·L－1＝5×10－4 mol·L－1，当pH＝10时，c(H＋)＝10－10
mol·L－1，根据Ka1＝＝＝10－7.46，c(HL－)＝102.54c(H2L)，即c(HL－)＞c(H2L)，由Ka2＝＝10－12.4，得c(HL－)＝102.4c(L2－)，即c(HL－)＞c(L2－)，因此当pH在9.5~10.5之间时，c(HL－)＞c(H2L)，c(HL－)＞c(L2－)，含L的物种主要为HL－，B错误；C项，该反应的平衡常数K＝，由题图知，当c([FeL2]－)＝c([FeL]＋)时，pH＝4，由Ka1·Ka2＝10－19.86＝，得①式：10－19.86×c(H2L)＝10－8c(L2－)，此时c(H2L)＝5.0×10－3 mol·L－1－3×10－4 mol·L－1＝4.7×10－3 mol·L－1，代入①式，c(L2－)＝＝4.7×10－14.86 mol·L－1，则K＝≈2.1×1013.86，故lg K＝13.86＋lg 2.1≈14，C正确；D项，根据图像，pH＝10时溶液中主要的型体为[FeL3]3－和[FeL2(OH)]2－，其分布分数均为0.5，因此可以得到c([FeL3]3－)＝c([FeL2(OH)]2－)＝1×10－4mol·L－1，此时形成[FeL3]3－消耗了3×10－4mol·L－1的L2－，形成[FeL2(OH)]2－消耗了2×10－4mol·L－1的L2－，共消耗了
5×10－4mol·L－1的L2－，即参与配位的c(L2－)≈5×10－4，D错误；故答案选C。
5．D。解析：A．NH2CH2COOH中存在－NH2和－COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A正确；B．氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a表示 NH3+CH2COOH的分布分数随溶液pH的变化，曲b表示NH3+CH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示NH2CH2COO－的分布分数随溶液pH的变化，故B正确；C．NH3+CH2COO－＋H2ONH3+CH2COOH＋OH－的平衡常数K＝eq \f(c(NHCH2COOH)·c(OH－),c(NHCH2COO－))，25℃时，根据a，b曲线交点坐标(2.35，0.50)可知，pH＝2.35时，c(NH3+CH2COO－)＝c(NH3+CH2COOH)，则K＝c(OH－)＝＝10－11.65，故C正确；D．由C项分析可知，
eq \f(c(NHCH2COOH),c(NHCH2COO－))＝，根据b，c曲线交点坐标坐标(9.78，0.50)分析可得电离平衡
NH3+CH2COO－NH2CH2COO－＋H+的电离常数为K1＝10－9.78，eq \f(c(NH2CH2COO－),c(NHCH2COO－))＝＝
,c(H＋))，则
eq \f(c(NHCH2COOH),c(NHCH2COO－))×eq \f(c(NH2CH2COO－),c(NHCH2COO－))＝×
,c(H＋))＜1，即
c2(NH3+CH2COO－)＞c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)，故D错误；故答案选D。
【题型突破 查漏缺】
1．C。解析：A.曲线1、曲线2、曲线3分别代表H2A、HA－、A2－，由图中a点可知，c(HA－)＝c(H2A)时，pH为4，则H2A第一步电离平衡常数Ka1＝＝c(H＋)＝1.0×10－4，A错误；B.b点溶液中溶质为NaHA，溶液的pH小于7，HA－的电离程度大于其水解程度，则c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，B错误；C.由图中c点可知，c(HA－)＝c(A2－)时，pH为7，则H2A第二步电离平衡常数Ka2＝＝c(H＋)＝1.0×10－7，则Ka1·Ka2＝＝1.0×10－11，由d点可知c(A2－)＝c(H2A)，则c(H＋)＝1.0×10－5.5，pH＝5.5，C正确；D.由曲线3可知H2A被滴定分数为2时，δ(A2－)大于75%，δ(HA－)＋δ(H2A)＜25%，＝＞3，D错误。
2．A。解析：随NaOH的加入，溶液中δ(H2C2O4)逐渐减小，δ(HC2O)先增大再减小，δ(C2O)逐渐增大，故题图曲线Ⅰ为H2C2O4，曲线Ⅱ为HC2O，曲线Ⅲ为C2O，Ka1＝eq \f(c（H＋）×c（HC2O）,c（H2C2O4）)，据(1.2，0.5)可知c(HC2O)＝c(H2C2O4)，Ka1＝c(H＋)＝10－1.2，所以草酸的一级电离平衡常数的数量级为10－2，A正确，B错误；当加入NaOH溶液的体积为20 mL时，恰好得到草酸氢钠溶液，由于Ka2(H2C2O4)＝10－4.2＞Kh(HC2O)＝＝＝10－12.8，HC2O水解程度小于其电离程度，则此时溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，C错误；在a点，c(C2O)＝c(HC2O)，pH＝4.2，c(H＋)＞c(OH－)，根据电荷守恒，2c(C2O)＋c(OH－)＋c(HC2O)＝c(Na＋)＋ c(H＋)，则
c(Na＋)＜3c(HC2O)，D错误。
3．D。解析：向20 mL 0.1 mol·L－1 H2A溶液中逐滴滴加0.1 mol/L NaOH溶液，随着溶液pH的增大，H2A的百分含量减小，HA－的百分含量先增大后减小，A2－的百分含量增大，
所以曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别表示H2A、HA－和A2－的百分含量(δ)随pH变化关系曲线。A.c点c(HA－)＝c(A2－)，Ka2＝＝c(H＋)＝10－6.6，数量级为10－7，A错误；B.a点c(HA－)＝c(H2A)，当滴加10 mL NaOH溶液时，此时溶质为等物质的量的NaHA和H2A，HA－的水解程度Kh＝＝＝10－10.7与H2A的电离程度Ka1＝10－3.3不相等，c(HA－)≠c(H2A)，B错误；C.b点溶液中c(H2A)＝c(A2－)，因为加入了NaOH溶液，溶液总体积增大，所以c(HA－)＋c(A2－)＋c(H2A)＝c(HA－)＋2c(A2－)＜0.1 mol·L－1，C错误；D.c点c(HA－)＝c(A2－)，存在电荷守恒：c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，则3c(A2－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，D正确。
4．C。解析：弱酸的电离是吸热过程，升高温度，电离平衡向着电离的方向移动，故氢离子浓度增大，pH减小，故A正确；根据图像中pH＝2.2时，c(H3AsO4)＝c(H2AsO)，Ka1＝ eq \f(c（H2AsO）·c（H＋）,c（H3AsO4）) ＝10－2.2，当pH＝7时， eq \f(c（H3AsO4）,c（H2AsO）) ＝ eq \f(c（H3AsO4）·c（H＋）,c（H2AsO）·c（H＋）) ＝＝＝10－4.8，故B正确；M点溶液显中性，说明氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，根据电荷守恒得：c(Na＋)＝2c(HAsO)＋3c(AsO)＋c(H2AsO)，故C不正确；根据图像中曲线判断pH＝10时溶液中离子浓度：c(HAsO)＞c(AsO)＞c(H2AsO)，故D正确。
5．B。解析：向100 mL 0.5 mol·L－1 H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，随着NaOH溶液加入，pOH减小，H3PO3减少，转化为H2PO，H2PO增多，接着H2PO减少，转化为HPO，HPO增多，可知曲线Ⅲ、Ⅱ、Ⅰ分别代表H3PO3、H2PO、HPO，加入足量NaOH溶液生成Na2HPO3，据此分析；A.根据分析，加入足量NaOH溶液生成Na2HPO3，Na2HPO3属于正盐，A正确；B.b点时H3PO3、H2PO浓度相等，pOH＝12.6，c(H＋)＝1×10－1.4mol/L，则H3PO3的Ka1＝eq \f(c(H＋)c(H2PO),c(H3PO3))＝1×10－1.4，B错误；C.a点时H2PO、HPO浓度相等，pOH＝7.4，c(H＋)＝1×10－6.6 mol/L，Ka2＝eq \f(c(H＋)c(HPO),c(H2PO))＝1×10－6.6，c(HPO)＝c(H3PO3)，Ka1×Ka2＝c2(H＋)＝1×10－8，c(H＋)＝1×10－4 mol/L，pH＝4，C正确；D.向100 mL 0.5 mol·L－1 H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，随着NaOH溶液加入，pOH减小，生成正盐Na2HPO3的过程中，水的电离程度在增大，故水的电离程度：a＞b，D正确。
6．B。解析：随着SO2的通入，溶液pH逐渐减小。通入SO2的初始阶段，氨水过量，反应生成(NH4)2SO3，随着SO2的通入，(NH4)2SO3转变为NH4HSO3，当HSO达最大量后，再通入SO2，开始大量生成H2SO3，而HSO开始减少，故a代表δ(H2SO3)，b代表δ(HSO)，c代表δ(SO)。根据题图可知，当pH＝1.98时，c(H2SO3)＝c(HSO)，Ka1 (H2SO3)＝eq \f(c（H＋）c（HSO）,c（H2SO3）)＝10－1.98，A正确；pH＝10时，根据电荷守恒，有c(H＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，因pH＝10时，c(H＋)2c(SO)＋c(HSO)，则一定存在c(NH3·H2O)＋c(NH)>2c(SO)＋c(HSO)，B错误；pH＝7时，溶液中溶质主要为(NH4)2SO3和NH4HSO3，因为水解和电离都是微弱的，因此溶液中c(NH)最大，由图可以看出pH＝7时c(HSO)>c(SO)>c(H2SO3)，故C正确；由分析可知，D正确。
7．C。解析：pH越大，N2H4越多，所以曲线Ⅰ代表的粒子是N2H、曲线Ⅱ代表的粒子是N2H、曲线Ⅲ代表的粒子是N2H4，A正确；pH＝7时，根据图像可知，c(N2H)＞c(N2H4)＞c(N2H)，B正确；根据交点a可知，c(N2H)＝c(N2H)，Kb2(N2H4)＝eq \f(c(N2H)c(OH－),c(N2H))＝c(OH－)＝＝10－13.74，C错误；根据电荷守恒可知c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(Cl－)，b点时溶液中存在c(N2H4)＝c(N2H)，所以溶液中存在c(N2H4)＋c(N2H)＋c(N2H)＋c(H+)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D正确。
8．B。解析：室温下，向柠檬酸(C6H8O7)溶液中滴入NaOH溶液，随着NaOH溶液的加入，所得溶液中C6H8O7、C6H7O、 C6H6O 和C6H5O的分布系数δ (x)随pH变化曲线如图所示，根据图中信息得到C6H8O7、C6H7O、 C6H6O 和C6H5O的浓度变化对应的曲线为a、b、c、d。A．根据曲线a、b交叉点得到C6H8O7的Ka1为10－3.13，故A正确；B.曲线a是δ(C6H8O7)，加入氢氧化钠，δ(C6H8O7)逐渐减小，δ(C6H7O)逐渐增大，则曲线b表示δ(C6H7O)随pH的变化，故B错误；C.根据图中信息得到Ka1为10－3.13，Ka2为10－4.76，Ka3为10－6.40，在C6H6Na2O7溶液中，由于C6H6O的电离程度为Ka3为10－6.40，水解程度为Kh2＝＝＝10－9.24，电离程度大于水解程度，因此(C6H7O)<(C6H6O)<(C6H5O)，故C正确；D.根据图中信息pH大于6时，主要是C6H6O，加入氢氧化钠溶液发生的反应主要为C6H6O ＋OH－===C6H5O ＋H2O，故D正确；故选B。
9．C。解析：随着H2SO4溶液的滴加，NH3·H2O逐渐被中和，溶液中n(NH3·H2O)逐渐减小，n(NH)逐渐增大，则δ(NH3·H2O)逐渐减小、δ(NH)逐渐增大，则曲线①代表δ(NH3·H2O)，曲线②代表δ(NH)，A正确；加入V(H2SO4)＝20 mL时，NH3·H2O恰好完全反应，由H2SO4～2NH3·H2O，则氨水的浓度为0.2000 mol·L－1，故B正确；由图可知c(NH3·H2O)＝c(NH)时pH＝9.25，则c(OH－)＝10－4.75 mol·L－1，氨水的电离常数Kb＝eq \f(c(NH),c(NH3·H2O))×c(OH－)＝10－4.75，故C错误；V(H2SO4)＝10 mL时，n(NH3·H2O)∶n[(NH4)2SO4]＝2∶1，溶液中存在电荷守恒：
c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋2c(SO)，物料守恒：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝4c(SO)，两式相减可得c(H＋)＋2c(SO)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)，故D正确。
10．D。解析：向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次发生的离子反应为H3R2＋＋OH－===H2R＋＋H2O、H2R＋＋OH－===HR＋H2O、HR＋OH－===R－＋H2O，溶液中c(H3R2＋)逐渐减小，c(H2R＋)和c(HR)先增大后减小，c(R－)逐渐增大。由图可知，曲线a、b、c、d分别表示δ(H3R2＋)、δ(H2R＋)、δ(HR)、δ(R－)随pH的变化，A正确；根据电荷守恒可知，溶液中c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H3R2＋)＋c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)，因为M点溶液中c(H3R2＋)＝c(H2R＋)，所以M点溶液中c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝3c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)，B正确；因为Ka2＝、Ka3＝，则c(H2R＋)＝，c(R－)＝，由图可知，O点溶液中c(H2R＋)＝c(R－)，即＝，解得：c2(H＋)＝Ka2·Ka3，故c(H＋)＝，等式两边取负对数，得到－lg c(H＋)＝－(lg Ka2＋lg Ka3)，即pH＝，C正确；NaR水溶液中R－的水解常数Kh＝，则Kh·Ka3＝
×＝c(OH－)·c(H＋)＝Kw，故常温下NaR水溶液中R－的水解常数Kh与Ka3的关系为Kh·Ka3＝10－14，D错误。
11．D。解析：乙二胺四乙酸为四元酸，可以和碱反应，随着pH的增大，EDTA在水中的微粒中含有氢的量逐渐减少，随着pH减小，EDTA中氮原子含有孤电子对，可以和氢离子反应，随着pH减小结合的氢逐渐增大，则a、b、c、d、e、f、g分别表示H6Y2＋、H5Y＋、H4Y、H3Y－、H2Y2－、HY3－、Y4－，以此解题。由分析可知，EDTA既能与酸反应又能与碱反应，曲线a代表δ(H6Y2＋)，A正确；H4YH＋＋H3Y－，K(H4Y)＝，由图像可知c(H3Y－)＝c(H4Y)的pH≈2，则H4Y的电离常数≈10－2.0，B正确；由图可知，pH＝1.4时，溶液中c(H5Y＋)＞c(H4Y)＞c(H6Y2＋)＞c(H3Y－)＞c(H2Y2－)，C正确；＝
＝× × ＝ ，由图可知，K(HY3－)＝10－9.8，K(H2Y2－)＝10－6，则＝1012.2，D错误。
【题型特训 练高分】
1．C。解析：由点(1.2，0.5)可知，Ka1＝＝10－1.2，由(4.2，0.5)可知，Ka2＝＝10－4.2；0.1 mol·L－1 H2A溶液中由元素守恒可知：c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.1 mol·L－1，A正确；在 0.1 mol·L－1 NaHA溶液中其水解常数为Kh＝＝10－12.8＜Ka2，则其电离大于水解，故存在c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，B正确；将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，若HA－和A2－浓度相等，则Ka2＝＝10－4.2，c(H＋)＝10，pH＝4.2，由于HA－的电离程度大于c(A2－)的水解程度，则溶液中c(A2－)＞c(HA－)，所得溶液pH不等于4.2，C错误；M点对应溶液中c(A2－)＝c(H2A)，Ka1Ka2＝×＝c2(H＋)＝10－4.2×10－1.2，c(H＋)＝
10－2.7，pH＝2.7，D正确。
2．C。解析：NaOH与NaHC2O4反应生成Na2C2O4和H2O，随着加入NaOH溶液体积增大，HC2O分布系数逐渐减小，曲线a代表HC2O的变化曲线，C2O的物质的量增多，C2O的分布系数增大，则曲线b代表其变化曲线，A错误；20 mL时二者恰好完全反应生成草酸钠，pH发生突跃，故虚线代表pH。m点对应的溶液中c(C2O)＝c(HC2O)，pH＝4.2，此时Ka2(H2C2O4)＝ eq \f(c（C2O）,c（HC2O）) ×c(H＋)＝10－4.2，q点对应溶液中溶质为Na2C2O4，C2O水解常数Kh＝＝＝10－9.8，数量级为10－10，B错误；n点对应的溶液中n(Na2C2O4)＝n(NaHC2O4)，元素质量守恒关系为2c(Na＋)＝3[c(HC2O)＋c(H2C2O4)＋c(C2O)]，电荷守恒关系为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，则c(C2O)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋3c(H2C2O4)＋c(HC2O)，常温下n点pH<7，c(OH－)3c(H2C2O4)＋c(HC2O)，C正确；在n、p、q三点中，q点溶质为Na2C2O4，C2O发生水解促进水的电离，水的电离程度最大的是q点，D错误。
3．B。解析：随着NaOH溶液的增加，溶液中c(A－)逐渐增大、c(HA)逐渐减小，则lg c(A－)逐渐增大、lg c(HA)逐渐减小，所以曲线①、②分别表示lg c(HA)、lg c(A－)。A.根据图像可知，曲线②随着pH的增大微粒浓度的对数值增大。所以曲线②代表lg c与pH的关系，A正确；B.根据图像，V＝0时，pH约为3，则HA的电离常数Ka＝10－5，NaA的水解常数Kh＝＝＝＝10－9，c＝10－5 mol·L－1，则c＝10－9 mol·L－1，pH＝9，B错误；C.a点溶液中存在等物质的量浓度的NaA和HA，存在元素守恒：c＋c＝2c，C正确；D.图中b点时溶液呈中性，由于NaA为强碱弱酸盐，若V＝20.00 mL，则溶液呈碱性，故V<20.00 mL，D正确。
4．B。解析：A．0.5 L浓度为0.10 mol/L的氨水，n(NH3·H2O)＝0.05 mol，通入0.05 mol SO2时，此时溶质为NH4HSO3，根据物料守恒有c(NH3·H2O)＋c(NH)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(SO)，根据电荷守恒有c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)＝c(H＋)＋c(NH)，所以c(NH3·H2O)＋c(OH－)≠c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(H＋)，故A错误；B.Ka1＝ eq \f(c（HSO）·c（H＋）,c（H2SO3）) ，Ka2＝ eq \f(c（SO）·c（H＋）,c（HSO）) ，Ka1·Ka2＝ eq \f(c（SO）·c2（H＋）,c（H2SO4）) ＝10－2.2×10－7.8，得c2(H＋)＝10－10，c(H＋)＝10－5，c(OH－)＝10－9，Kb＝ eq \f(c（NH）c（OH－）,c（NH3·H2O）) ＝2.5×10－5，得 eq \f(c（NH）,c（NH3·H2O）) ＝2×104，故B正确；C.根据电荷守恒有c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)＝c(H＋)＋c(NH)，当pH＝7.0时，c(OH－)＝c(H＋)，所以c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)，则c(NH)>c(SO)＋c(HSO)，故C错误；D.Ka2＝ eq \f(c（SO）·c（H＋）,c（HSO）) ＝10－7.8＝＝4c(H＋)，c(H＋)＝，pH＝－lg c(H＋)＝7.8＋2lg 2＝8.4，故D错误；故选B。
5．D。解析：K3AsO3溶液中，存在三步水解，以第一步水解为主，第一步水解生成HAsO，第二步水解生成H2AsO，则c(AsO)＞c(HAsO)＞c(H2AsO)，故D错误。
6．A。解析：向一定浓度邻苯二甲酸钠(Na2A表示)溶液中通入HCl气体，c(HA－)逐渐增大，然后生成H2A，c(HA－)又逐渐减小；c(H2A)在pOH达到一定程度后逐渐增大，－lg c(H2A)逐渐减小，故L2为－lg c(H2A)；c(A2－)从开始加入HCl就逐渐减小，－lg c(A2－)增大，则L1表示－lg c(A2－)；Ka2＝，pOH越大，c(H＋)越大，逐渐减小，－lg逐渐增大，L3表示－lg。A.曲线L1表示－lg c(A2－)，A错误；B.由分析结合图中数据可知，当pOH＝9.8，pH＝4.2，此时c(A2－)＝c(H2A)，即Ka1Ka2＝＝c2(H＋)＝10－8.4，L3表示－lg，当pOH＝8.6即pH＝5.4时，－lg＝0，即c(A2－)＝c(HA－)，则Ka2＝＝c(H＋)＝10－5.4，所以Ka1＝＝10－3，B正确；C.pOH越小，碱性越强，随着HCl加入，溶液碱性减弱，酸性逐渐增强，水的电离程度受到抑制，水的电离程度：a>b>c，C正确；D.Na2A溶液中通入HCl，溶液中的Na＋和含A2－的微粒和的比例是不变的，所以在任意一点都有c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]，则c(Na＋)>c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，D正确。
8．D。解析：NaOH溶液滴定H2A过程中依此发生反应：H2A＋OH－===HA－＋H2O，HA－＋OH－===A2－＋H2O，反应过程中δ(H2A)一直减小，δ(HA－)先增大后减小，δ(HA－)逐渐减小时，δ(A2－)逐渐增大，溶液的pH值逐渐增大，由此可知：Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ线分别表示δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2－、pH的变化曲线。A．Ⅱ表示δ(HA－)的变化曲线，A错误；B.＝1时，反应生成NaHA，NaHA溶液显酸性，HA－的电离程度大于HA－的水解程度，c(A2－)＞c(H2A)，B错误；C.＝1.5时，溶质为等物质的量的NaHA和Na2A，根据元素守恒可知，溶液中2c(Na＋)＝3[c(HA－)＋c(H2A)＋c(A2－)]，C错误；D.f点溶液中的溶质为Na2A，水的电离程度最大，D正确。
9．B。解析：0.5 L浓度为0.10 mol·L-1的氨水，通入0.05 mol SO2时，此时溶质为NH4HSO3，根据物料守恒有c(NH3·H2O)＋c(NH)＝c(HSO)＋c(H2SO3)＋c(SO)，根据电荷守恒有c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)＝c(H＋)＋c(NH)，二者联立可得：c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(H2SO3)＋c(H＋)－c(SO)，故A错误；由图中曲线相交时的pH可知，H2SO3的电离平衡常数Ka1＝eq \f(c(HSO)c(H＋),c(H2SO3))＝10－2.2，Ka2＝eq \f(c(SO)c(H＋),c(HSO))＝10－7.8，Ka1·Ka2＝eq \f(c(SO)c2(H＋),c(H2SO3))＝10－2.2×10－7.8＝10－10，当eq \f(c(SO),c(H2SO3))＝1时，得c2(H＋)＝10－10，c(H＋)＝10－5，c(OH－)＝10－9，，Kb＝eq \f(c(NH)c(OH－),c(NH3·H2O))＝2×10－5，得eq \f(c(NH),c(NH3·H2O))＝2×104，故B正确；当pH＝7.0时，c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒有c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)，则c(NH)＞c(SO)＋c(HSO)，故C错误；Ka2＝eq \f(c(SO)c(H＋),c(HSO))＝10－7.8＝＝4c(H＋)，c(H＋)＝ mol·L－1，pH＝－lg c(H＋)＝7.8＋2lg 2＝8.4，故D错误。
10．A。解析：由N2H4＋H2ON2H＋OH－可得Kb1(N2H4)＝＝c(OH－)＝10－6.0。由N2H的电离方程式N2H＋H2ON2H＋OH－可得，Kb2(N2H4)＝＝c(OH－)＝10－15.0，而反应N2H＋N2H42N2H的K＝＝＝，所以pK＝－9.0，A项错误，D项正确；N2H5Cl溶液因N2H水解呈酸性，所以c(H＋)＞c(OH－)，B项正确；N2H5Cl溶液中存在电荷守恒c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2H)＋2c(N2H)＋c(H＋)，C项正确。
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