选择题突破(十一) 电解质溶液中的平衡 题型突破5 中和滴定反应中“对数图像”的分析应用

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选择题突破(十一) 电解质溶液中的平衡 题型突破5 中和滴定反应中“对数图像”的分析应用

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中和滴定反应中“对数图像”的分析应用
【核心考点精讲 固基础】
1.对数图像的含义:将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如]取常用对数,即lg c(A)或lg,与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。图像中数据的含义为:
(1)若c(A)=1,则lg c(A)=0;若c(A)=c(B),则lg=0
(2)若c(A)>1,则lg c(A)取正值;且c(A)越大lg c(A)越大
若c(A)>c(B),则lg取正值,且越大lg 越大
(3)若c(A)<1,则lg c(A)取负值,且c(A)越大lg c(A)越小
若c(A)<c(B),则lg取负值,且越大lg越小
2.常考对数图像的类型
图像种类 具体类型 含义 变化规律
对数图像 lg 生成物与反应物离子浓度比的常用对数 lg越大,反应向正反应方向进行的程度越大
lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg越大,稀释程度越大
AG=lg H+与OH-浓度比的常用对数 AG越大,酸性越强;中性时,=1,AG=0
负对数图像 pH=-lg c(H+) H+浓度的常用负对数 pH越大,c(H+)越小,溶液的碱性越强
pC=-lg c(C) C离子浓度的常用负对数 pC越大,c(C)越小
-lg 生成物与反应物离子浓度比的常用负对数 -lg越大,反应向正反应方向进行的程度越小
3.常考有关图像举例
(1)常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中,分析pH~lg或lg曲线
INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学(二轮书创新版\\296HX129.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学(二轮书创新版\\296HX129.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\李艳普\\艳普\\441化学(二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\296HX129.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\李艳普\\艳普\\441化学(二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\296HX129.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\296HX129.TIF" \* MERGEFORMATINET
①二元弱酸(H2X)一级电离常数远大于二级电离常数。当pH相同时,lg>lg,因而N代表一级电离的曲线,M代表二级电离的曲线
②pH~lg图是分布系数图的变形,通过找lg=0的点对应的pH,可确定多元弱酸分步电离常数。如上述图像,可以根据n点、m点的pH确定二元弱酸(H2X):Ka1=10-4.4,Ka2=10-5.4
(2)pH与稀释倍数的线性关系
lg=0,代表未稀释;lg=1,代表稀释10倍
①HY为强酸、HX为弱酸②a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)③水的电离程度:d>c>a=b ①MOH为强碱、ROH为弱碱②lg=0时,c(ROH)>c(MOH)③水的电离程度:a>b
(3)pOH-pH曲线
INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学(二轮书创新版\\296HX127.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "F:\\待考\\441化学(二轮书创新版\\296HX127.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\李艳普\\艳普\\441化学(二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\296HX127.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "\\\\李艳普\\艳普\\441化学(二轮书创新版\\第一部分 小题各个击破\\296HX127.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "G:\\360MoveData\\Users\\Administrator\\Desktop\\《金版教程》2025-大二轮专题复习冲刺方案-化学-创新版\\全书完整Word文档\\分Word文档\\第一部分 小题各个击破\\296HX127.TIF" \* MERGEFORMATINET
①表示一元酸与一元碱中和过程中H+与OH-浓度的关系
②Q点代表中性溶液
③M点显酸性,N点显碱性,两点水的电离程度相同
(4)25 ℃时,用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液,溶液中-lg[]和-lg c(HC2O)或-lg[ eq \f(c(H+),c(HC2O)) ]和-lg c(C2O)关系如图所示
①二元弱酸(H2C2O4)一级电离常数远大于二级电离常数
Ka1= eq \f(c(H+)·c(HC2O),c(H2C2O4)) ,则[-lg]+[-lg c(HC2O)]=-lg Ka1
Ka2= eq \f(c(H+)·c(C2O),c(HC2O)) ,则[-lg eq \f(c(H+),c(HC2O)) ]+[-lg c(C2O)]=-lg Ka2
因Ka1>Ka2,则-lg Ka1<-lg Ka2,所以应是M曲线表示-lg[]和-lg c(HC2O)的关系,N曲线表示-lg[ eq \f(c(H+),c(HC2O)) ]和-lg c(C2O)的关系
②可以根据M点、N点的pH确定二元弱酸(H2C2O4):Ka1=10-2,Ka2=10-5
(5)常温下,向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示
①随着NaOH溶液的滴加,lg增大,lg减小,故直线M表示的是lg,直线N表示的是lg
②Ka1(H2Y)=,当c(H+)=10-2 mol·L-1时,=100.7,所以Ka1(H2Y)=10-1.3
Ka2(H2Y)=,当c(H+)=10-3 mol·L-1时,=10-1.3,所以Ka2(H2Y)=10-4.3
(6)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液中lg X[X表示 eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4)) 或 eq \f(c(C2O),c(HC2O)) ]随pH的变化关系如图所示
分析:当lg X=0时,c(HC2O)=c(H2C2O4),c(C2O)=c(HC2O),前者pH=1.22,小于后者的pH=4.19,
Ka1= eq \f(c(H+)·c(HC2O),c(H2C2O4)) =c(H+)=10-1.22,Ka2= eq \f(c(H+)·c(C2O),c(HC2O)) =c(H+)=10-4.19,因Ka1>Ka2,则直线Ⅰ中X表示的是 eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4)) ,Ⅱ中X表示的是 eq \f(c(C2O),c(HC2O))
4.对数图像的解题策略
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对数还是比值对数
(3)抓住图像中特殊点:如pH=7,lg x=0,交叉点
(4)理清图像中曲线的变化趋势及含义,根据含义判断线上、线下的点所表示的意义
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接,作出选项的正误判断
5.破解对数图像的数据
(1)运算法则:lg ab=lg a+lg b、lg=lg a-lg b、lg 1=0
(2)运算突破点:如lg =0的点有c(A)=c(B);lg c(D)=0的点有c(D)=1 mol·L-1
【题型突破 查漏缺】
1.常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(  )
A.Ka2(H2X)的数量级为10-6
B.曲线N表示pH与lg的变化关系
C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)
D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
2.常温下,在10 mL 0.1 mol·L-1MOH溶液中滴加pH=1的盐酸,溶液中AG(AG=lg)与盐酸体积(V)之间的关系如图所示,下列说法不正确的是(  )
A.P点Q点:水的电离程度变小
B.G点:c(M+)=c(Cl-)
C.Kb=1×10-5
D.F点溶液中:c(MOH)>c(M+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
3.浓度均为0.10 mol·L-1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是(  )
A.MOH的碱性强于ROH的碱性
B.ROH的电离程度:b点大于a点
C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等
D.当lg=2时,若两溶液同时升高温度,则增大
4.常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1 NaN溶液中滴入等浓度的HM溶液,所得溶液中lg与lg的关系如图所示。已知Ka(HN)=3.0×10-5,下列说法错误的是(  )
A.Ka(HM)=3.0×10-6
B.滴入20 mL HM溶液后,溶液中存在:c(M-)>c(HN)
C.随着HM溶液的加入,的值变大
D.滴入20 mL HM溶液后,溶液中存在:c(HN)+c(OH-)+2c(N-)=c(HM)+c(Na+)+c(H+)
5.25 ℃时,向体积相同,浓度均为0.100 mol/L的NaX、NaY溶液中分别滴加等浓度的盐酸,混合溶液中的离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是(  )
A.Ka(HX)的数量级为10-11
B.相同浓度溶液的pH:NaX>NaY
C.Q点溶液中:c(Y-)<c(Cl-)
D.取等体积的M点溶液与N点溶液混合,所得混合溶液中:c(X-)+c(HX)>c(Y-)+c(HY)
6.常温下,向AlCl3和CH3COOH的混合液中滴加氨水,混合液中pX[pX=-lg X,X=c(Al3+)、、
eq \f(c(NH),c(NH3·H2O))]与pH关系如图所示。下列说法错误的是(  )
A.L2代表pAl与pH关系
B.CH3COONH4溶液中:c(CH3COO-)=c(NH)>c(H+)=c(OH-)
C.常温下,Kb(NH3·H2O)=10-9.24
D.Al(OH)3+3CH3COOHAl3++3CH3COO-+3H2O的平衡常数K<10-5
7.25 ℃时,一水合二甲胺[(CH3)2NH·H2O]的pKb=3.7,叠氮酸(HN3)的pKa=4.7(K为电离常数)。0.1 mol·L-1的(CH3)2NH2N3溶液中,lg c(HN3)、lg c[(CH3)2NH·H2O]、lg c(H+)、lg c(OH-)随pOH变化(加入盐酸或NaOH溶液)的关系如图所示。下列说法错误的是(  )
A.曲线d、c分别代表lg c(H+)、lg c(HN3)随pOH的变化 B.图中P点对应溶液的pH=7.5
C.原溶液中c(H+)-c(OH-)=c[(CH3)2NH·H2O]-c(HN3) D.原溶液中<c(N)
8.常温下,向一定浓度邻苯二甲酸钠(Na2A表示)溶液中通入HCl气体,保持溶液体积和温度不变,测得-lgX与pOH[X为c(H2A)、c(A2-)、;pOH=-lgc(OH-)]的变化关系如图所示,下列说法错误的是(  )
A.曲线L1表示-lgc(A2-) B.c点溶液中:c(Na+)=2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]
C.Ka1(H2A)=10-1 D.水的电离程度:a>b>c
9.常温下,向20.00 mL 0.1 mol·L-1富马酸(简记为H2A)溶液中滴加V mL 0.1 mol·L-1氨水,混合溶液中-lg X[X=、或 eq \f(c(NH),c(NH3·H2O)) ]与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是(  )
A.T点对应pH为10.54
B.Q点对应的溶液加入氨水的体积V一定为20.00
C.V=40.00的溶液中:c(NH)>c(A2-)>c(OH-)>c(H+)
D.H2A+2NH3·H2O (NH4)2A+2H2O的K=1.0×1011.01
10.实验发现,T ℃时一元弱酸HA溶液中c2(H+)与c(HA)的关系如图所示。下列叙述错误的是(  )
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A.当c(HA)=2×10-6 mol·L-1时,c(H+)=c(A-)+c(OH-)
B.T ℃时,水的离子积常数Kw=5×10-14
C.T ℃时,HA的电离常数Ka(HA)=5×10-8
D.当c(H+)=5×10-7 mol·L-1时,c(HA)>c(H+)>c(OH-)>c(A-)
【题型特训 练高分】
1.常温时,某酸溶液中存在如下关系:c(H2Y)+c(HY-)+c(Y2-)=0.1 mol·L-1。lg c(H2Y)、lg c(HY-)和lg c(Y2-)随pH变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(  )
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A.曲线③表示pH与lg c(Y2-)的变化关系
B.Kh2(Na2Y)的数量级为10-13
C.反应H2Y+Y2-2HY-的化学平衡常数为K=105.8
D.由a至b,溶液中水的电离程度先增大后减小
2.25 ℃时,用 NaOH 溶液滴定H2A 溶液,溶液中-lg和-lg c(HA-)或-lg和-lg c(A2-)关系如图所示,下列说法正确的是(  )
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A.H2A 为弱酸,其Ka1约为10-4
B.滴定过程中,当pH=5时,c(Na+)>3c(A2-)
C.水的电离程度:M点<N点
D.向 H2A 溶液中加入等体积等浓度的NaOH溶液完全反应后的溶液中:c(OH-)+c(A2-)=c(H+)+2c(H2A)
3.25 ℃时,一水合二甲胺[(CH3)2NH·H2O]的pKb=3.7,叠氮酸(HN3)的pKa=4.7(K为电离常数)。0.1 mol·L-1的(CH3)2NH2N3溶液中,lg c(HN3)、lg c[(CH3)2NH·H2O]、lg c(H+)、lg c(OH-)随pOH变化(加入盐酸或NaOH溶液)的关系如图所示。下列说法错误的是(  )
A.图中P点对应溶液的pH=7.5
B.曲线d、c分别代表lg c(H+)、lg c(HN3)随pOH的变化
C.原溶液中c(H+)-c(OH-)=c[(CH3)2NH·H2O]-c(HN3)
D.原溶液中a,Ka+c(H+))+c(H+)=+c(OH-)
4.常温下,用一定浓度的NaOH溶液滴定某浓度的磷酸溶液,所得溶液的pH与lg X的关系如图所示,X表示eq \f(c(H3PO4),c(H2PO))、eq \f(c(HPO),c(H2PO))或eq \f(c(PO),c(HPO)),下列说法错误的是(  )
A.b中X为eq \f(c(HPO),c(H2PO))
B.Y点溶液的pH=7.24
C.2H++HPOH3PO4的平衡常数为10-9.32
D.等浓度的Na3PO4与NaH2PO4溶液按体积比1∶3混合后2c(Na+)>3c(PO)+3c(HPO)
5.常温下,在柠檬酸(记H3R)和Cd(NO3)2的混合液中滴加NaOH溶液,混合液中pX[pX=-lg X,X代表
c(Cd2+)、、 、]与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是(  )
A.L2直线表示-lg与pH关系 B.Ksp[Cd(OH)2]=10-14.3
C.0.1 mol·L-1 Na2HR溶液呈碱性 D.H3R+R3-H2R-+HR2-的K>1 000
6.常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸,粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示[已知:H2X是二元弱酸,Y表示(X2-),c(HX-))或,pY=-lg Y]。下列叙述正确的是(  )
A.曲线m表示p与pH的变化关系
B.Ka2(H2X)数量级为10-10
C.NaHX溶液显碱性
D.当pH=7时,混合溶液中c(Na+)=c(HX-)+c(X2-)+c(Cl-)
7.25 ℃时,向弱酸H3RO3的溶液中加入NaOH溶液,所有含R粒子的 lg c-pOH关系如图所示。下列叙述错误的是( D )
已知:pOH=-lg c(OH-)
A.Na2HRO3属于正盐
B.曲线②表示lg c(H2RO)随pOH的变化
C.a点溶液中,c(Na+)+c(H+)=3c(H2RO)+c(OH-)
D.反应H3RO3+HRO2H2RO的平衡常数K=10-5.3
8.已知MR为易溶的弱酸弱碱盐,常温下,调节0.1 mol·L-1的MR溶液的pH(忽略温度和溶液体积变化),溶液pH与lg X[X表示或]变化情况如图所示。下列说法正确的是(  )
A.L2表示lg
B.M++R-+H2OMOH+HR的水解平衡常数Kh=10-2
C.b点溶液中:c(HR)+c(MOH)=10c(R-)+10c(M+)
D.两条直线上任意点均满足:c(M+)+c(MOH)=c(HR)+2c(R-)
9.已知H2A为二元弱酸,且Ka1(H2A)=1.0×10-3,向Na2A溶液中逐滴加入一元弱酸HB溶液,溶液中的离子浓度变化关系如图所示,下列说法错误的是(  )
A.L1为lg 随lg的变化关系
B.Ka(HB)的数量级为10-5
C.NaHA溶液中:c(A2-)<c(H2A)
D.向Na2A溶液中滴入足量HB溶液的离子方程式为A2-+HB===HA-+B-
10.常温下,向H2C2O4 (电离常数Ka1=1×10-1.23,Ka2=1×10-4.19)溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液中lg X[X表示eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4)) 或eq \f(c(C2O),c(HC2O))] 随pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是(  )
A.Ⅰ表示lgeq \f(c(C2O),c(HC2O))随pH的变化
B.P点坐标为(1.23,2.96)
C.0.1 mol/L NaHC2O4溶液中:c(Na+)>c(HC2O)+2c(C2O)
D.已知反应CaC2O4+2H+Ca2++H2C2O4的平衡常数K=1×10-3.21,则Ksp(CaC2O4)=10-8.63
11.常温时,1 mol/L的HA和1 mol/L的HB两种酸溶液,起始时的体积均为V0,分别向两溶液中加水进行稀释,所得变化关系如图所示(V表示溶液稀释后的体积)。下列说法错误的是(  )
A.Ka(HA)约为10-4
B.当两溶液均稀释至lg +1=4时,溶液中c(A-)>c(B-)
C.中和等体积pH相同的两种酸所用n(NaOH):HA>HB
D.等体积、等物质的量浓度的NaA和NaB溶液中离子总数前者小于后者
12.室温下,向20.00 mL 0.10 mol·L-1一元弱碱MOH溶液中滴入0.10 mol·L-1的盐酸,溶液的AG与所加盐酸的体积关系如图所示,已知AG=lg。下列有关叙述不正确的是(  )
A.50 ℃下,AG=0,此时溶液显中性
B.a点对应溶液中H2O电离出的c(H+)=1.0×10-11 mol·L-1
C.b点对应溶液中 4c(M+)+4c(MOH)=3c(Cl-)
D.d点对应溶液中c(Cl-)>c(H+)>c(M+)>c(MOH)
【中和滴定反应中“对数图像”的分析应用】答案
【题型突破 查漏缺】
1.D。解析:横坐标取0时,曲线M对应pH约为5.4,曲线N对应pH约为4.4,因为是NaOH滴定H2X溶液,所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX-)=c(H2X),所以曲线N表示pH与lg的变化关系,B项正确;=1时,即lg=0,pH≈5.4,c(H+)=1×10-5.4 mol·L-1,Ka2==1×10-5.4,A正确;NaHX溶液中,c(HX-)>c(X2-),即<1,lg<0,此时溶液呈酸性,C正确;当溶液呈中性时,由曲线M可知lg>0,>1,即c(X2-)>c(HX-),D项错误。
2.D。解析:E点纵坐标为8,即在加盐酸之前,0.1 mol·L-1MOH溶液中AG=lg=8,c(OH-)c(H+)=10-14,=108,所以c(OH-)=10-3 mol/L,MOH为弱碱。A.P点横坐标为10,即10 mL 0.1 mol·L-1MOH溶液中滴加10 mL pH=1的盐酸,两者恰好完全反应生成MCl,MCl为强酸弱碱盐,水解促进水的电离,P点之后继续加盐酸,盐酸过量抑制水的电离,所以P点→Q点:水的电离程度变小,故A正确;B.G点:AG=lg=0,溶液呈中性,c(OH-)=c(H+),又溶液中存在电荷守恒c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),所以c(M+)=c(Cl-),故B正确;C.据以上分析可知,E点c(OH-)=10-3 mol/L,MOH为弱碱,其电离方程式为MOHM++OH-,Kb=≈=1×10-5,故C正确;D.F点溶液呈碱性,为10 mL 0.1 mol·L-1MOH溶液中滴加5 mL pH=1的盐酸,反应后溶液的溶质为等物质的量的MOH和MCl,溶液呈碱性,说明MOH的电离程度大于MCl的水解程度,所以c(M+)>c(Cl-)>c(MOH),即c(M+)>c(Cl-)>c(MOH)>c(OH-)>c(H+),故D错误。
3.D。解析:A.相同浓度的一元碱,碱的pH越大其碱性越强,根据图知,未加水时,相同浓度条件下,MOH的pH大于ROH的pH,说明MOH的电离程度大于ROH,则MOH的碱性强于ROH的碱性,正确;B.由图示可以看出ROH为弱碱,弱电解质在水溶液中随着浓度的减小其电离程度增大,b点溶液体积大于a点,所以b点浓度小于a点,则ROH电离程度:b>a,正确;C.若两种溶液无限稀释,最终其溶液中c(OH-)接近于纯水中c(OH-),所以它们的c(OH-)相等,正确;D.根据A知,碱性MOH>ROH,当lg=2时,由于ROH是弱电解质,升高温度能促进ROH的电离,所以减小,错误;故选D。
4.A。解析:根据坐标图示可知,当lg=-1时,lg=0,即此时10c(HM)=c(HN)、c(M-)=c(N-),所以Ka(HM)===3.0×10-4,A错误;滴入等浓度20 mL HM溶液后,根据复分解反应的规律:强酸与弱酸盐反应可以制备弱酸,二者恰好发生反应:HM+NaN===HN+NaM,M-会发生水解反应,HN会发生电离作用,Kh(M-)===×10-10<Ka(HN),故c(M-)>c(HN),B正确;随着HM溶液的加入,溶液中存在==
,溶液中c(H+)会不断增大,电离平衡常数不变,故的值变大,C正确;滴入20 mL 等浓度的HM溶液后,根据元素质量守恒可得c(HM)+c(M-)=c(HN)+c(N-);根据电荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(M-)+c(N-)+c(OH-),两式相加,整理可得关系式c(HN)+c(OH-)+2c(N-)=c(HM)+c(Na+)+c(H+),D正确。
5.D。解析:A.当-lg=0,即=1时,10-11 mol/L<c(OH-)<10-10 mol/L,则溶液中10-3 mol/L>(H+)>10-4 mol/L,根据Ka(HX)=判断,其数量级不可能为10-11,A错误;B.c(OH-)相同时,<,说明X-水解常数小于Y-的水解常数,等浓度的二者溶液中,前者溶液中氢离子浓度大,pH值小,即相同浓度溶液的pH:NaX<NaY,B错误;C.取Q点数据,当-lg =0,即=1时,c(OH-)=c(H+)=10-7 mol/L,则其电离常数:Ka(HY)==10-7,水解常数:Kh(HY)==10-7=Ka,说明水解程度等于电离程度,则c(Y-)=c(Cl-),C错误;D.M、N两点溶液中c(OH-)相等,X-水解常数小于Y-的水解常数,说明NaX溶液浓度大于NaY浓度,根据物料守恒得:c(X-)+c(HX)>c(Y-)+c(HY),D正确;答案选D。
6.C。解析:A.根据电离常数和溶度积表达式可知,pAl=-lg c(Al3+)=-lg=-lg Ksp+3lg c(OH-)=-lg Ksp+3lg=-lg Ksp-3×14+3pH,故pH增大,pAl增大且斜率较大,同理,peq \f(c(NH),c(NH3·H2O))=-lg Kb-14+pH,pH增大,peq \f(c(NH),c(NH3·H2O))增大,斜率较小。p=-lg Ka-pH。由斜率大小可知,L2代表pAl和pH的关系,A项正确;B.由题图可知,CH3COONH4溶液呈中性,c(CH3COO-)=c(NH)>c(H+)=c(OH-),B项正确;C.L3代表peq \f(c(NH),c(NH3·H2O))与pH的关系,根据数据计算Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=10-4.76,C错误;D.Al(OH)3+3CH3COOHAl3++3CH3COO-+3H2O的平衡常数K===10-5.28<10-5,D正确。
7.D。解析:曲线a代表lg c(OH-)随pOH的变化,曲线b代表lg c[(CH3)2NH·H2O]随pOH的变化,曲线c代表lg c(HN3)随pOH的变化,曲线d代表lg c(H+)随pOH的变化。A.曲线d代表lg c随pOH的变化,曲线c代表lg c随pOH的变化,A正确;B.P点时,根据元素守恒可知, c(HN3)=c[(CH3)2NH·H2O],c(N)=c[(CH3)2NH],则=,即pKa-pKb=2pH-14,可求出pH=7.5,B正确;C.依据元素守恒和电荷守恒得,原溶液中c(H+)-c(OH-)=c[(CH3)2NH·H2O]-c(HN3),C正确;D.c(HN3)+c(N)=0.1 mol·L-1,Ka= eq \f(c(H+)c(N),c(HN3)) = eq \f(c(H+)c(N),0.1-c(N)) ,将Ka代入中,可得=c(N),D错误。]
8.C。解析:向邻苯二甲酸钠溶液中通入氯化氢气体时,溶液中氢氧根离子浓度减小,A2-离子浓度减小、HA-离子浓度先增大后减小、H2A的浓度增大,则溶液中pOH增大,-lgc(A2-)增大、-lgc(H2A)减小、-lg增大,所以曲线L1、L2、L3分别表示-lgc(A2-)、-lgc(H2A)、-lg。A.由分析可知,曲线L1表示-lgc(A2-),故A正确;B.邻苯二甲酸钠溶液中存在物料守恒关系:c(Na+)=2[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)],向邻苯二甲酸钠溶液中通入氯化氢气体时,溶液的成分发生变化,但溶液中的物料守恒关系始终不变,故B正确;C.由图可知,溶液中-lg为0时,溶液pOH为8.6,由电离常数公式可知,邻苯二甲酸的二级电离常数Ka2(H2A)==c(H+)=10-5.4;b点溶液中,A2-离子浓度与H2A的浓度相等,溶液pOH为9.8,则电离常数Ka1(H2A) Ka2(H2A)==c2(H+)=10-8.4,所以邻苯二甲酸的一级电离常数Ka1(H2A) =10-3,故C错误;D.A2-离子在溶液中水解促进水的电离,H2A在溶液中电离出的氢离子抑制水的电离,则向邻苯二甲酸钠溶液中通入氯化氢气体时,A2-离子浓度减小、H2A的浓度增大,水的电离程度依次减小,则水的电离程度大小顺序为a>b>c,故D正确;故选C。
9.D。解析:根据电离方程式和电离常数表达式可知,-lg=-lg Ka1-pH,-lg=-lg Ka2-pH,-lg eq \f(c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH)),c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3·H2O))) =-lg Kb-14+pH,又因为Ka1>Ka2,-lg Ka1<-lg Ka2,则L1、L2、L3分别代表-lg、-lg、-lg eq \f(c(NH),c(NH3·H2O)) 与pH的关系。
A.根据电离方程式和电离常数表达式可知,-lg=-lgKa1-pH,-lg=-lg Ka2-pH,-lg eq \f(c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH)),c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3·H2O))) =-lg Kb-14+pH。根据图像中a、b、c点数据计算:Ka1=10-7×103.97=10-3.03,Ka2=10-9×104.56=10-4.44,Kb=10-9×104.24=10-4.76。T点对应-lg=-6,pH=4.44+6=10.44,A项错误;B.Q点对应的是= eq \f(c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH)),c\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH3·H2O))) ,即=,变形得=,解得c=10-6.135。若Q点加入氨水体积为20.00 mL,则溶液为0.05 mol/L的NH4HA,根据电离平衡常数可知,该溶液中以HA-电离为主,Ka2=≈,则c=×10-3.22>10-6.135,故Q点对应溶液加入氨水体积大于20.00 mL,B项错误;C.加入氨水为40.00 mL,恰好生成A,NH水解常数Kh eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH)) =10-9.24,A2-水解常数Kh1==10-9.56,NH水解程度较大,对应溶液呈酸性,C项错误;D.平衡常数K= eq \f(K×Ka1×Ka2,K) ==1011.01,D项正确。
10.D。解析:根据电荷守恒可知,HA溶液中始终存在c(H+)=c(A-)+c(OH-),A正确;T ℃时,当c(HA)=0时,c2(H+)=5×10-14 (mol·L-1)2,此时H+、OH-仅由水电离产生,且c(H+)=c(OH-),故T ℃时水的离子积常数Kw=c(H+)·c(OH-)=c2(H+)=5×10-14,B正确;T ℃时,当c2(H+)=25×10-14 (mol·L-1)2时,c(HA)=40×10-7 mol·L-1,c(H+)=5×10-7 mol·L-1,c(OH-)= mol·L-1=1×10-7 mol·L-1,则水电离出的c(H+)=c(OH-)=1×10-7 mol·L-1,HA电离出的c(H+)=c(A-)=5×10-7 mol·L-1-1×10-7 mol·L-1=4×10-7 mol·L-1,Ka(HA)===5×10-8,C正确;结合C项分析可知,c(H+)=5×10-7 mol·L-1时,c(OH-)=1×10-7 mol·L-1,c(A-)=4×10-7 mol·L-1,c(HA)=4×10-6 mol·L-1,所以c(A-)>c(OH-),D错误。
【题型特训 练高分】
1.C。解析:根据弱酸的电离随pH的变化可知,曲线①、②、③分别表示lg c(H2Y)、lg c(HY-)、lg c(Y2-)随pH变化的关系,A正确;根据平衡常数的表达式和题图分析得Ka1(H2Y)=10-1.4,Ka2(H2Y)=10-4.4,Kh2(Na2Y)==10-12.6,数量级为10-13,B正确;反应H2Y+Y2-2HY-的化学平衡常数K==
==103,C错误;由a至b,当弱酸H2Y与OH-恰好完全反应生成正盐时,水的电离程度最大,随着溶液的pH继续增大,水的电离程度减小,D正确。
2.C。解析:当-lg =0,即c(H+)=c(H2A)时,Ka1==c(HA-),则-lg c(HA-)=-lg Ka1,同理当-lg=0,即c(H+)=c(HA-)时,Ka2==c(A2-),则-lg c(A2-)=-lg Ka2,因为Ka1>Ka2,故-lg Ka1=-lg c(HA-)<-lg Ka2=-lg c(A2-),故曲线Ⅱ代表-lg c(A2-)与-lg关系,曲线Ⅰ代表-lg c(HA-)与-lg关系。当-lg=0时,Ka1==c(HA-),此时-lg c(HA-)=2,即c(HA-)=10-2,故Ka1=10-2,A错误;由图中N点知,-lg=3时,-lg c(A2-)=2,即=10-3时,c(A2-))=10-2,则Ka2=10-5,当pH=5时,c(H+)=10-5mol·L-1,带入Ka2推得c(A2-)=c(HA-),由电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(A2-)+c(HA-)=c(OH-)+3c(A2-),因为c(H+)>c(OH-),故此时c(Na+)<3c(A2-),B错误;M点c(HA-)=10-1mol·L-1,说明此时溶液中生成大量的HA-,由于Kh(HA-)==10-12<Ka2,则HA-的水解程度小于电离程度,抑制水的电离,N点c(A2-)=10-2mol·L-1,说明此时溶液中生成大量A2-,因为A2-水解促进水电离,故水的电离程度:M点<N点,C正确;n(NaOH )∶n(H2A)=1∶1,故反应后组成为NaHA,其质子守恒应为c(OH-)+c(A2-)=c(H+)+c(H2A),D错误。
3.D。解析:P点时,c(HN3)=c[(CH3)2NH·H2O],c(N)=c[(CH3)2NH],则=,即pKa-pKb=2pH-14,可求出pH=7.5,A正确;曲线d、c分别代表lg c(H+)、lg c(HN3)随pOH的变化,B正确;根据质子守恒,(CH3)2NH2N3溶液中存在c(H+)+c(HN3)=c(OH-)+c[(CH3)2NH·H2O],C正确;由物料守恒可知c[(CH3)2NH·H2O]+c(N)=0.1 mol·L-1,根据电离常数表达式,Ka=eq \f(c(H+)c(N),c(HN3))=eq \f(c(H+)c(N),0.1-c(N)),c(N)=;同理,c[(CH3)2NH]=,根据电荷守恒式可知,c(H+)+c[(CH3)2NH]=c(OH-)+c(N),故+c(OH-)=+c(H+),D错误。
4.C。解析:磷酸是三元中强酸,溶液中eq \f(c(H3PO4),c(H2PO))=、eq \f(c(HPO),c(H2PO))=、eq \f(c(PO),c(HPO))=,溶液的pH增大,溶液中氢离子浓度减小、电离常数不变,则溶液中eq \f(c(H3PO4),c(H2PO))减小,eq \f(c(HPO),c(H2PO))和eq \f(c(PO),c(HPO))均增大,由二级电离常数大于三级电离常数可知,氢离子浓度相等时,溶液中eq \f(c(HPO),c(H2PO))大于eq \f(c(PO),c(HPO)),则a、b、c中X分别为eq \f(c(H3PO4),c(H2PO))、eq \f(c(HPO),c(H2PO))、eq \f(c(PO),c(HPO)),由图中数据可知,溶液中氢离子浓度为1 mol/L时,溶液中lgeq \f(c(H3PO4),c(H2PO))、lgeq \f(c(HPO),c(H2PO))分别为2.12、-7.20,则磷酸的电离常数Ka1=eq \f(c(H2PO)c(H+),c(H3PO4))=10-2.12、Ka2=eq \f(c(HPO)c(H+),c(H2PO))=10-7.20,溶液中氢离子浓度为10-12.36mol·L-1时,溶液中lgeq \f(c(PO),c(HPO))为0,Ka3=eq \f(c(PO)c(H+),c(HPO))=10-12.36。由分析可知,a、b、c中X分别为eq \f(c(H3PO4),c(H2PO))、eq \f(c(HPO),c(H2PO))、eq \f(c(PO),c(HPO)),故A正确;由图可知,Y点溶液中eq \f(c(H3PO4),c(H2PO))=eq \f(c(PO),c(HPO)),由分析可知,溶液中=,则溶液中氢离子浓度为==10-7.24mol·L-1,所以溶液pH为7.24,故B正确;由方程式可知,反应的平衡常数K=eq \f(c(H3PO4),c(HPO)c2(H+))=eq \f(c(H2PO),c(HPO)c(H+))×eq \f(c(H3PO4),c(H2PO)c(H+))=
==109.32,故C错误;等浓度的磷酸钠溶液与磷酸二氢钠溶液按体积比1∶3混合恰好反应生成等浓度的磷酸氢钠与磷酸二氢钠混合溶液,由元素守恒2c(Na+)=3c(PO)+3c(HPO)+3c(H2PO)+3c(H3PO4)可知,溶液中2c(Na+)>3c(PO)+3c(HPO),故D正确。
5.C。解析:根据多元酸电离常数可知,L2代表-lg与pH关系,A项正确;L4为-lg c(Cd2+)与pH的变化曲线,将a(7,0.3)代入计算c(OH-)=10-7 mol·L-1,c(Cd2+)=10-0.3 mol·L-1,Ksp[Cd(OH)2]=c(Cd2+)·c(OH-)2=10-0.3×(10-7)2=10-14.3,B项正确;根据电离常数Ka1>Ka2>Ka3,L1代表-lg随pH的变化曲线,由图像中将b(4,-0.9)带入计算:Ka1(H3R)=·c(H+)=100.9×10-4=10-3.1,同理,将(2.7,2)代入计算可得Ka2=10-4.7,将c(8,-1.6)代入计算可得Ka3=10-6.4,Na2HR的水解常数Kb2==10-9.3<Ka3,HR2-的电离能力大于水解能力,Na2HR溶液呈酸性,C项错误;H3R+R3-H2R-+HR2-的平衡常数K==103.3>1 000,D项正确。
6.C。解析:H2X是二元弱酸,在溶液中分步电离,以第一步电离为主,一级电离常数大于二级电离常数,故在相同pH时,溶液中有>,由pY=-lg Y可知,曲线m、n分别表示pH与p、p的关系,故A错误;由图可知,溶液pH为9.3时,p=1,则电离常数Ka2(H2X)==10-10.3,数量级为10-11,故B错误;溶液pH为7.4时,p=-1,则电离常数Ka1(H2X)==10-6.4,HX-在溶液中的水解常数Kh==>Ka2,则HX-在溶液中的水解程度大于电离程度,NaHX溶液呈碱性,故C正确;常温下,pH为7的溶液呈中性,即c(H+)=c(OH-),则由电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-)+c(OH-),则溶液中c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-),故D错误。
7.D。解析:由电离常数公式可知,当溶液中含R粒子的浓度相等时,电离常数与溶液中的氢离子浓度相等。由题图可知,含R粒子只有3条曲线,说明H3RO3为二元弱酸,Na2HRO3为正盐,A正确;向H3RO3溶液中加入NaOH溶液,c(OH-)逐渐增大,pOH逐渐减小,c(H3RO3)逐渐减小,c(H2RO)先增大后减小,c(HRO)逐渐增大,则曲线③表示lg c(H3RO3)随pOH的变化、曲线②表示lg c(H2RO)随pOH的变化、曲线①表示lg c(HRO)随pOH的变化,B正确;由题图可知,a点溶液中c(HRO)=c(H2RO),由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(HRO)+c(H2RO)+c(OH-)可得溶液中c(Na+)+c(H+)=3c(H2RO)+c(OH-),C正确;由c点数据可知,H3RO3的一级电离常数Ka1(H3RO3)=10-1.4,由a点数据可知,H3RO3的二级电离常数Ka2(H3RO3)=10-6.7,由方程式可知,反应的平衡常数K=eq \f(c2(H2RO),c(H3RO3)c(HRO))=eq \f(c2(H2RO)c(H+),c(H3RO3)c(HRO)c(H+))===105.3,D错误。
8.B。解析:lg=lg=lg=lg Ka-lg c(H+)=lg Ka+pH,lg=lg=lg=lg Kb+14-pH,根据图像曲线趋势,可知L1表示lg,L2表示lg。根据b点进行计算,lg Ka+6=1,Ka=1×10-5 mol/L,lg Kb+14-6=1,Kb=1×10-7 mol/L。由分析可知,L1表示lg,A错误;M++R-+H2OMOH+HR的水解平衡常数Kh===10-2,B正确;b点溶液中lg=1,所以=10,c(R-)=10c(HR),lg=1,=10,c(M+)=10c(MOH),所以10c(HR)+10c(MOH)=c(R-)+c(M+),C错误;MR为易溶的弱酸弱碱盐,结合溶液中存在的元素守恒,两条直线上任意点均满足:c(M+)+c(MOH)=c(HR)+c(R-),D错误。
9.C。解析:向Na2A溶液中逐滴加入一元弱酸HB溶液,c(H+)增大,结合电离平衡常数表达式可知lg=lg减小,lg=lg减小,lg=l增大;根据分析可知,lg与lg正相关,即L1为lg随lg变化关系,A正确;当lg=1.2时,lg=0,结合Ka1(H2A)=1.0×10-3,=101.2,此时c(H+)=10-4.2,Ka(HB)=×c(H+)=10-4.2,数量级为10-5,B正确;在直线L2上,lg=0时,=103.4 ,此时c(H+)=10-4.2,则Ka2(H2A)=1.0×10-7.6,NaHA溶液中:Kh==1.0×10-11,即HA-的电离程度大于水解程度,则c(A2-)>c(H2A),C错误;因Ka1(H2A)>Ka(HB)>Ka2(H2A),则酸性:H2A>HB>HA-,所以向Na2A溶液中滴入足量HB溶液的离子方程式为A2-+HB===HA-+B-,D正确。
10.D。解析:H2C2O4电离平衡常数Ka1=eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))×c(H+);Ka2=eq \f(c(C2O),c(HC2O))×c(H+),当lgeq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))或lgeq \f(c(C2O),c(HC2O))=0时,Ka1=c(H+)或Ka2=c(H+)。由于Ka1>Ka2,所以斜线Ⅰ表示eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))随pH的变化;斜线Ⅱ表示lgeq \f(c(C2O),c(HC2O))随pH的变化。向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液,反应后得到的NaHC2O4溶液中存在电荷守恒,结合电离平衡和水解平衡常数关系分析解答。根据上述分析可知斜线Ⅰ表示eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))随pH的变化;Ⅱ表示lgeq \f(c(C2O),c(HC2O))随pH的变化,A错误;根据上述分析可知斜线Ⅰ表示eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))随pH的变化;Ⅱ表示lgeq \f(c(C2O),c(HC2O))随pH的变化。P点的横坐标为b点的pH,纵坐标为斜线Ⅰ的纵坐标c点的eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))。Ka2=1×10-4.19,Ka1=eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))×c(H+),eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))×1×10-4.19=1×10-1.23,P点在斜线Ⅰ上,则eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))=102.96,所以lg eq \f(c(HC2O),c(H2C2O4))=2.96,故P点坐标为(4.19,2.96),B错误;在0.1 mol/L的NaHC2O4溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)+2c(C2O);HC2O的水解平衡常数Kh2===10-12.77;HC2O的电离平衡常数Ka2=1×10-4.19,其电离程度大于水解程度,因此溶液显酸性,c(H+)>c(OH-),所以c(Na+)<c(HC2O)+2c(C2O),C错误;CaC2O4+2H+Ca2++H2C2O4的平衡常数K=1×10-3.21,根据平衡常数含义可知: K==eq \f(c(Ca2+)c(H2C2O4)c(C2O),c2(H+)c(C2O))=,所以Ksp(CaC2O4)=K·Ka1·Ka2=10-3.21×10-1.23×10-4.19=10-8.63,D正确。
11.B。解析:根据图示,当lg +1=1时,即V=V0,溶液还没稀释,1 mol/L的HA溶液pH=2,即HA为弱酸,溶液中部分电离;1 mol/L的HB溶液pH=0,即HB为强酸,溶液中全部电离。因为起始两溶液浓度和体积均相等,故起始两溶液中所含一元酸的物质的量相等。1 mol/L的HA溶液的pH为2,c(A-)=c(H+)=0.01 mol/L,c(HA)≈1 mol/L,则HA的电离常数约为10-4,A正确;由电荷守恒有c(H+)=c(A-)+c(OH-),c(H+)=c(B-)+c(OH-),当两溶液均稀释至lg +1=4时,HB溶液pH=3,HA溶液pH>3,则有c(A-)n(HB),故分别用NaOH溶液中和时,消耗的NaOH物质的量:HA>HB,C正确;等体积、等物质的量浓度的NaA和NaB溶液,Na+数目相同,HA为弱酸,盐溶液中A-发生水解,NaA溶液呈碱性,NaA溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),HB为强酸,盐溶液中B-不发生水解,NaB溶液呈中性,NaB溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(B-)+c(OH-),NaA溶液中c(H+)小于NaB溶液中c(H+),所以等体积、等物质的量浓度的NaA和NaB溶液中离子总数前者小于后者,D正确。
12.C。解析:AG=0,则lg=0,=1,溶液中c(H+)=c(OH-),溶液显中性,A正确;室温下,Kw=c(H+)·c(OH-)=10-14,a点lg=-8,可知c(H+)=10-11 mol·L-1,溶液中的H+均来自水的电离,因此水电离出来的c(H+)=10-11 mol·L-1,B正确;b点加入盐酸15 mL,根据物料守恒,可知含有M的粒子的浓度和Cl-的浓度的比值为4∶3,即=,得3c(M+)+3c(MOH)=4c(Cl-),C错误;d点,加入40 mL盐酸,盐酸过量,溶液中为等浓度HCl和MCl的混合溶液,Cl-的浓度最大,由于M+为弱碱阳离子,会水解,则c(H+)>c(M+),水解是微弱的,因此c(M+)>c(MOH),则离子浓度大小为c(Cl-)>c(H+)>c(M+)>c(MOH),D正确。
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