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热点题空1　 热化学方程式的书写与焓变的计算
【高考必备知识】
1．计算反应热(ΔH)的方法
(1)根据(相对)能量计算ΔH：ΔH＝E(生成物的总能量)－E(反应物的总能量)
(2)根据键能计算ΔH：ΔH＝E(反应物的键能总和)－E(生成物的键能总和)
常见物质中的化学键数目
1 mol物质 H2O NH3 CH4 金刚石 Si 石墨 SiO2 P4 S8 ()
化学键 O－H N－H C－H C－C Si－Si C－C Si－O P－P S－S
共价键数目 2NA 3NA 4NA 2NA 2NA 1.5NA 4NA 6NA 8NA
(3)从活化能角度分析计算：ΔH＝E1(正反应的活化能)－E2(逆反应的活化能)
INCLUDEPICTURE "E:\\张红\\2019\\大二轮\\考前三个 化学通用\\WORD\\K509.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "E:\\张红\\2019\\大二轮\\考前三个 化学通用\\WORD\\K509.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\张红\\2019\\大二轮\\考前三个 化学通用\\全书完整的Word版文档\\第二篇\\K509.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\张红\\2019\\大二轮\\考前三个 化学通用\\全书完整的Word版文档\\第二篇\\K509.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\张红\\2019\\大二轮\\考前三个 化学通用\\全书完整的Word版文档\\第二篇\\K509.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\张红\\2019\\大二轮\\考前三个 化学通用\\全书完整的Word版文档\\第二篇\\K509.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\张红\\2019\\大二轮\\考前三个 化学通用\\全书完整的Word版文档\\第二篇\\K509.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\张红\\2019\\大二轮\\考前三个 化学通用\\全书完整的Word版文档\\第二篇\\K509.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\张红\\2019\\大二轮\\考前三个 化学通用\\全书完整的Word版文档\\第二篇\\K509.TIF" \* MERGEFORMATINET INCLUDEPICTURE "E:\\2019赵瑊\\看PPT\\考前三个月 化学 通用\\全书完整的Word版文档\\第二篇\\K509.TIF" \* MERGEFORMATINET 2．利用盖斯定律书写热化学方程式的步骤和方法
(1)ΔH与盖斯定律
利用盖斯定律求热化学方程式中的焓变ΔH＝ΔH1＋ΔH2＋ΔH3
(2)利用盖斯定律书写热化学方程式的步骤
①对比：对比分析目标热化学方程式和已知热化学方程式，调整已知热化学方程式的化学计量系数与目标热化学方程式的化学计量系数一致
②叠加：根据目标热化学方程式中的反应物和生成物加减所调整的热化学方程式
③计算：按照“叠加”步骤中的调整方法，焓变也随之作相应变化
(3)利用盖斯定律书写热化学方程式的方法
①倒：为了将热化学方程式相加得到目标热化学方程式，可将热化学方程式颠倒过来，反应热的数值不变，但符号相反。这样，就不用再做减法运算了，实践证明，方程式相减时往往容易出错
②乘：为了将热化学方程式相加得到目标热化学方程式，可将方程式乘以某个倍数，反应热也要相乘
③加：上面的两个步骤做好了，只要将热化学方程式相加即可得目标热化学方程式，反应热也要相加
(4)常用关系式
热化学方程式 焓变之间的关系
aA===B　ΔH1，A===B　ΔH2 ΔH2＝ΔH1或ΔH1＝aΔH2
aA===B　ΔH1，B===aA　ΔH2 ΔH1＝－ΔH2
ΔH＝ΔH1＋ΔH2
3．书写热化学方程式的“五环节”
(1)一写方程式：写出配平的化学方程式
(2)二标状态：用s、l、g、aq标明物质的聚集状态
(3)三定条件：确定反应的温度和压强并在ΔH后注明(101kPa、25℃时可不标注)
(4)四标ΔH：在方程式后写出ΔH，并根据信息注明ΔH的“＋”或“－”
(5)五标数值：根据化学计量系数写出ΔH的值
【真题演练】
1．(2024·全国甲卷)甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(C3H6)的研究所获得的部分数据如下。已知如下热化学方程式：
CH4(g)＋Br2(g)===CH3Br(g)＋HBr(g) ΔH1＝－29 kJ·mol－1
3CH3Br(g)===C3H6(g)＋3HBr(g) ΔH1＝＋20 kJ·mol－1
计算反应3CH4(g)＋3Br2(g)===C3Br6(g)＋6HBr(g)的ΔH＝_____kJ·mol－1
2．(2024·黑、吉、辽卷)为了实现氯资源循环利用，工业上采用RuO2催化氧化法处理HCl废气：2HCl(g)＋O2(g)Cl2(g)＋H2O(g)　ΔH1＝－57.2 kJ·mol－1。结合以下信息，可知H2的燃烧热ΔH＝_______kJ·mol－1
H2O(l)===H2O(g)　ΔH2＝＋44.0 kJ·mol－1
H2(g)＋Cl2(g)===2HCl(g)　ΔH3＝－184.6 kJ·mol－1
3．(2024·安徽卷)C2H6氧化脱氢反应：2C2H6(g)＋O2(g)===2C2H4(g)＋2H2O(g)　ΔH1＝－209.8 kJ·mol－1
C2H6(g)＋CO2(g)===C2H4(g)＋H2O(g)＋CO(g)　ΔH2＝178.1 kJ·mol－1
计算：2CO(g)＋O2(g)===2CO2(g)　ΔH3＝________kJ·mol－1
4．(2024·湖南卷)已知下列反应
ⅰ.HOCH2CH2COOC2H5(g)CH2CHCOOC2H5(g)＋H2O(g)　ΔH1
ⅱ.CH2＝CHCOOC2H5(g)＋NH3(g)CH2＝CHCONH2(g)＋C2H5OH(g)　ΔH2
ⅲ.CH2＝CHCONH2(g)CH2＝CHCN(g)＋H2O(g)　ΔH3
则总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)＋NH3(g)CH2＝CHCN(g)＋C2H5OH(g)＋2H2O(g)
ΔH＝　　　　(用含ΔH1、ΔH2和ΔH3的代数式表示)。
5．(2024·甘肃卷)由SiCl4制备SiHCl3：SiCl4(g)＋H2(g)===SiHCl3(g)＋HCl(g)　ΔH1＝＋74.22 kJ·mol－1　(298 K)
已知SiHCl3(g)＋H2(g)===Si(s)＋3HCl(g)　ΔH2＝＋219.29 kJ·mol－1(298 K)
298 K时，由SiCl4(g)＋2H2(g)===Si(s)＋4HCl(g)制备56 g硅________(填“吸”或“放”)热________kJ
6．(2024·河北卷)氯气是一种重要的基础化工原料，广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及1，4－二(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂，工业上制备原理如下：
SO2(g)＋Cl2(g)SO2Cl2(g) ΔH2＝－67.59 kJ·mol－1
若正反应的活化能为E正kJ·mol－1，则逆反应的活化能E逆＝_______kJ·mol－1(用含E正正的代数式表示)
7．(2024·广东卷)酸在多种反应中具有广泛应用，其性能通常与酸的强度密切相关。酸催化下NaNO2与NH4Cl混合溶液的反应(反应a)，可用于石油开采中油路解堵
反应a：NO(aq)＋NH(aq)===N2(aq)＋2H2O(l) ΔH＝___________
已知：
8．(2024·江西卷)石油开采的天然气含有H2S。综合利用天然气制氢是实现“碳中和”的重要途径。CH4和H2S重整制氢的主要反应如下：
反应Ⅰ：CH4(g)＋2H2S(g)CS2(g)＋4H2(g) ΔH1＝＋260 kJ·mol－1
反应Ⅱ：CH4(g)C(s)＋2H2(g) ΔH2＝＋90 kJ·mol－1
反应Ⅲ：2H2S(g)S2(g)＋2H2(g) ΔH3＝＋181 kJ·mol－1
反应Ⅳ：CS2(g)S2(g)＋C(s) ΔH4＝_______kJ·mol－1
9．(2024·浙江1月)该研究小组改用热化学方法，相关热化学方程式如下：
I：C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH1＝－393.5 kJ·mol－1
Ⅱ：C(s)＋H2(g)＋O2(g)===HCOOH(g) ΔH1＝－378.7 kJ·mol－1
Ⅲ：CO2(g)＋H2(g)HCOOH(g) ΔH3
ΔH3＝_____kJ·mol－1
10．(2024·浙江6月)资源的再利用和再循环有利于人类的可持续发展。选用如下方程式，可以设计能自发进行的多种制备方法， 将反应副产物偏硼酸钠(NaBO2)再生为NaBH4。(已知：ΔG是反应的自由能变化量，其计算方法也遵循盖斯定律，可类比ΔH计算方法；当ΔG＜0时，反应能自发进行)
I．NaBH4(s)＋2H2O(l)===NaBO2(s)＋4H2(g) ΔG1＝－320 kJ·mol－1
II．H2(g)＋O2(g)===H2O(l) ΔG2＝－240 kJ·mol－1
III．Mg(s)＋O2(g)===MgO(s) ΔG3＝－570 kJ·mol－1
11．(2024·贵州卷)在无氧环境下，CH4经催化脱氢芳构化可以直接转化为高附加值的芳烃产品。一定温度下，CH4芳构化时同时存在如下反应：6CH4(g)C6H6(l)＋9H2(g) ΔH2
已知25℃时有关物质的燃烧热数据如表，则反应ⅱ的ΔH2＝_______kJ·mol－1(用含a、b、c的代数式表示)
物质 CH4(g) C6H6(l) H2(g)
ΔH/( kJ·mol－1) a b c
12．(2024·湖南卷)丙烯腈(CH2==CHCN)是一种重要的化工原料。工业上以N2为载气，用TiO2作催化剂生产CH2==CHCN的流程如下：
已知：①进料混合气进入两釜的流量恒定，两釜中反应温度恒定：
②反应釜Ⅰ中发生的反应：
ⅰ．HOCH2CH2COOC2H5(g)CH2==CHCOOC2H5(g)＋H2O(g) ΔH1
③反应釜Ⅱ中发生的反应：
ⅱ．CH2==CHCOOC2H5(g)＋NH3(g)CH2==CHCONH2(g)＋C2H5OH(g) ΔH2
ⅲ．CH2==CHCONH2(g)CH2==CHCN＋H2O(g) ΔH3
总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)＋NH3(g)CH2==CHCN＋C2H5OH(g)＋2H2O(g) ΔH＝_______(用含 ΔH1、 ΔH2、和 ΔH3的代数式表示)；
13．(2024·福建卷)SiHCl3是制造多晶硅的原料，可由Si和SiCl4耦合加氢得到，相关反应如下：
Ⅰ．SiCl4(g)＋H2(g)===SiHCl3(g)＋HCl(g) ΔH1＝＋52 kJ·mol－1
Ⅱ．Si(s)＋3HCl(g)===SiHCl3(g)＋H2(g) ΔH2＝－236 kJ·mol－1
Ⅲ．Si(g)＋SiCl4(g)＋2H2(g)===2SiH2Cl2(g) ΔH3＝＋16 kJ·mol－1
生成SiHCl3的总反应：Ⅳ．Si(g)＋3SiCl4(g)＋2H2(g)===4SiHCl3(g) ΔH4＝_______16 kJ·mol－1
14．(2024·广西卷)二氯亚矾(SOCl2)是重要的液态化工原料。回答下列问题：
(1)合成SOCl2前先制备SCl2。有关转化关系为：
则S(s)＋Cl2(g)===SCl2(l)的ΔH3＝__________ kJ·mol－1
15．(2024·海南卷)氨是一种理想的储氢载体，具有储氢密度高、储运技术成熟等优点。已知298K，100kPa时，反应①：N2＋3H22NH3 ΔH1＝－92 kJ·mol－1；
反应②：2NH3(g)N2(g)＋3H2(g) ΔH1＝______ kJ·mol－1
16．(2023·全国甲卷)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。已知下列反应的热化学方程式：
①3O2(g)2O3(g) K1 ΔH1＝285 kJ·mol－1
②2CH4(g)＋O2(g)2CH3OH(l) K2 ΔH2＝－329 kJ·mol－1
反应③2CH4(g)＋O3(g)CH3OH(l)＋O2(g)的ΔH3＝_____kJ·mol－1
17．(2023·湖北卷)已知C40Hx中的碳氢键和碳碳键的键能分别为431.0 kJ·mol－1和298.0 kJ·mol－1，H－H键能为436.0 kJ·mol－1。估算C40H20(g)C40H18(g)＋H2(g)的ΔH＝__________ kJ·mol－1
【题组训练】
1．已知下列热化学方程式：
FeSO4·7H2O(s)===FeSO4(s)＋7H2O(g) ΔH1＝a kJ·mol－1
FeSO4·xH2O(s)===FeSO4(s)＋xH2O(g) ΔH2＝b kJ·mol－1
FeSO4·yH2O(s)===FeSO4(s)＋yH2O(g) ΔH3＝c kJ·mol－1
则FeSO4 7H2O(s)＋FeSO4·yH2O(s)===2(FeSO4·xH2O)(s)的 ΔH1＝ kJ·mol－1
2．根据图示数据计算反应N2(g)＋H2(g)===NH3(g)的ΔH＝　　　 kJ·mol－1
3．聚苯乙烯是一类重要的高分子材料，可通过苯乙烯聚合制得。已知下列反应的热化学方程式：
①C6H5C2H5(g)＋O2(g)===8CO2(g)＋5H2O(g) ΔH1＝－4386.9 kJ·mol－1
②C6H5CH＝CH2(g)＋10O2(g)===8CO2(g)＋4H2O(g) ΔH2＝－4263.1 kJ·mol－1
③H2(g)＋O2(g)===H2O(g) ΔH3＝－241.8 kJ·mol－1
计算反应④C6H5C2H5(g)C6H5CH＝CH2(g)＋H2(g)的ΔH4＝________kJ·mol－1
4．“碳达峰 碳中和”是我国社会发展重大战略之一，CH4还原CO2是实现“双碳”经济的有效途径之一，相关的主要反应有：
I：CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g) H1＝＋247 kJ·mol－1
II：CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g) H2＝＋41 kJ·mol－1
反应CH4(g)＋3CO2(g)4CO(g)＋2H2O(g)的 H＝_________ kJ·mol－1
5．水煤气变换反应是工业上的重要反应，可用于制氢。
水煤气变换反应：H2O(g)＋CO(g)CO2 (g)＋H2(g) ΔH＝－41.2 kJ·mol－1
该反应分两步完成：3Fe2O3(s)＋CO(g)2Fe3O4(s)＋CO2(g) ΔH1＝－47.2 kJ·mol－1
2Fe3O4 (s)＋H2O(g)3Fe2O3(s)＋H2(g) ΔH2
ΔH2＝_______ kJ·mol－1
6．已知下列反应的热化学方程式：
①C6H5C2H5(g)＋O2(g)===8CO2(g)＋5H2O(g)　ΔH1＝－4 386.9 kJ·mol－1
②C6H5CH===CH2(g)＋10O2(g)===8CO2(g)＋4H2O(g)　ΔH2＝－4 263.1 kJ·mol－1
③H2(g)＋O2(g)===H2O(g)　ΔH3＝－241.8 kJ·mol－1
计算反应④C6H5C2H5(g)C6H5CH===CH2(g)＋H2(g)的ΔH4＝__________ kJ·mol－1
7．已知：1 mol物质中的化学键断裂时所需能量如下表。
物质 N2(g) O2(g) NO(g)
能量/kJ 945 498 631
恒温下，将1 mol空气(N2和O2的体积分数分别为0.78和0.21，其余为惰性组分)置于容积为V L的恒容密闭容器中，假设体系中只存在如下两个反应：
ⅰ.N2(g)＋O2(g)2NO(g)　K1　ΔH1
ⅱ.2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)　K2　ΔH2＝－114 kJ·mol－1
ΔH1＝________ kJ·mol－1
8．丙烯醇是生产甘油、医药、农药、香料和化妆品的中间体。已知丙烯醇与水在一定条件下发生加成反应的原理如下：
Ⅰ：CH2==CHCH2OH(g)＋H2O(g)HOCH2CH2CH2OH(g)　ΔH1　
Ⅱ：CH2==CHCH2OH(g)＋H2O(g)CH3CH(OH)CH2OH(g)　ΔH2
已知：相关物质在298 K时的标准摩尔生成焓(101 kPa时，该温度下由最稳定单质生成1 mol某纯物质的焓变)如下表所示：
物质 CH2==CHCH2OH(g) H2O(g) HOCH2CH2CH2OH(g) CH3CH(OH)CH2OH(g)
标准摩尔生成焓/(kJ/mol) －171.8 －241.8 －464.9 －485.7
则ΔH2＝　　　　 kJ/mol
9．氢气是主要的工业原料，也是最重要的工业气体和特种气体，可用作合成氨、合成甲醇的原料。相关化学键的键能数据如表所示。
化学键 H－H C－O C－H H－O ==CO N－H N≡N
E/(kJ·mol－1) 436 351 412 462 745 391 946
(1)H2可与CO2生成甲醇和水，其反应过程如下
反应 Ⅰ：2CO2(g)＋6H2(g)CH3OCH3(g)＋3H2O(g)
反应 Ⅱ：CH3OCH3(g)＋H2O(g)2CH3OH(g)
由表中化学键键能数据可知，反应 Ⅰ 的ΔH＝　　　　 kJ·mol－1
(2)已知N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)　ΔH＝a kJ·mol－1，则由表中化学键键能数据可知a＝　　　　。
10．反应“2CH3OH(g)CH3OCH3(g)＋H2O(g)　ΔH”中相关的化学键键能数据如表：
化学键 C—O H—O(水) H—O(醇) C—H
E/(kJ·mol－1) 343 465 453 413
则ΔH＝________kJ·mol－1
11．氨气中氢含量高，是一种优良的小分子储氢载体，且安全、易储运，可通过下面两种方法由氨气得到氢气。
相关化学键的键能数据
化学键 N≡N H—H N—H
键能E/(kJ·mol－1) 946 436.0 390.8
在一定温度下，利用催化剂将NH3分解为N2和H2。反应2NH3(g)N2(g)＋3H2(g) ΔH＝______ kJ·mol－1
12．以下是部分共价键键能数据：
共价键 H—S S—S S==O H—O
键能/ (kJ·mol－1) 364 266 522 464
则2H2S(g)＋SO2(g)===3S(g)＋2H2O(g)　ΔH＝____________
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13．钌及其化合物在合成工业上有广泛用途，下图是用钌(Ru)基催化剂催化合成甲酸的过程。每生成92 g液态HCOOH放出62.4 kJ的热量
根据图示写出该反应的热化学方程式：__________________________________________________
14．CO2是典型的温室气体，Sabatier反应可实现CO2转化为甲烷，实现CO2的资源化利用。合成CH4过程中涉及如下反应：
甲烷化反应(主反应)：CO2(g)＋4H2(g)CH4(g)＋2H2O(g)　ΔH
逆变换反应(副反应)：CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)　ΔH＝＋41.1 kJ·mol－1
已知H2、CH4的燃烧热ΔH分别为－285.8 kJ·mol－1、－890.0 kJ·mol－1，1 mol H2O(l)转化为H2O(g)吸收44 kJ的热量。甲烷化反应的ΔH＝________
15．二氧化碳回收利用是环保科学研究的热点课题。已知CO2经催化加氢可合成低碳烯烃：
2CO2(g)＋6H2(g)CH2==CH2(g)＋4H2O(g)　ΔH
(1)几种物质的能量(kJ·mol－1)如表所示(在标准状态下，规定单质的能量为0，测得其他物质生成时放出的热量为其具有的能量)：
物质 CO2(g) H2(g) CH2==CH2(g) H2O(g)
能量/kJ·mol－1 －394 0 52 －242
ΔH＝______kJ·mol－1
(2)几种化学键的键能(kJ·mol－1)
化学键 C==O H—H C==C H—C H—O
键能/kJ·mol－1 803 436 615 a 463
a＝_______
16．丙烷价格低廉且产量大，而丙烯及其衍生物具有较高的经济附加值，因此丙烷脱氢制丙烯具有重要的价值。回答下列问题：
(1)已知下列反应的热化学方程式：
①直接脱氢：CH3CH2CH3(g)===CH2==CHCH3(g)＋H2(g) ΔH1＝＋123.8 kJ·mol－1
②2H2(g)＋O2(g)===2H2O(g) ΔH2＝－483.6 kJ·mol－1
计算O2氧化丙烷脱氢反应③CH3CH2CH3(g)＋O2(g)===CH2==CHCH3(g)＋H2O(g)的ΔH3＝_______ kJ·mol－1。
(2)已知下列键能数据，结合反应①数据，计算C==C的键能是________ kJ·mol－1
化学键 C－C C－H H－H
键能/(kJ·mol-1) 347.7 413.4 436.0
17．实验室可用KClO3分解制取O2，KClO3受热分解的反应分两步进行：
①4KClO3(s)===3KClO4(s)＋KCl(s)
②KClO4(s)===KCl(s)＋2O2(g)
已知：K(s)＋Cl2(g)===KCl(s)　ΔH＝－437 kJ·mol－1
K(s)＋Cl2(g)＋O2(g)===KClO3(s) ΔH＝－398 kJ·mol－1
K(s)＋Cl2(g)＋2O2(g)===KClO4(s) ΔH＝－433 kJ·mol－1
则反应4KClO3(s)===3KClO4(s)＋KCl(s)的ΔH＝________kJ·mol－1。
18．工业合成氨的反应：N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)是人工固氮的主要手段，对人类生存、社会进步和经济发展都有重大意义。合成氨反应的反应历程和能量变化如下图所示：
(1)N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)　ΔH＝________
(2)对总反应速率影响较小的步骤的能垒(活化能)为_____kJ·mol－1，该步骤的化学方程式为________________
【热点题空1　 热化学方程式的书写与焓变的计算】答案
【真题演练】
1．－67
解析：根据盖斯定律计算化学反应热；根据影响化学反应速率的因素判断还行反应进行的方向从而判断曲线归属；根据反应前后的变化量计算转化率；根据平衡时各物质的物质的量计算平衡常数；根据一段时间内物质的含量变化计算速率并计算速率比；根据图示信息和反应机理判断合适的原因。
(1)将第一个热化学方程式命名为①，将第二个热化学方程式命名为②。根据盖斯定律，将方程式①乘以3再加上方程式②，即①×3＋②，故热化学方程式3CH4(g)＋3Br2(g)===C3H6(g)＋6HBr(g)的 H＝－29×3＋20＝－67kJ·mol－1。
2．－285.8
解析：表示氢气燃烧热的热化学方程式为④H2(g)＋O2(g)===H2O(l)，设①2HCl(g)＋O2(g) Cl2(g)＋H2O(g)，②H2O(l)===H2O(g)，③H2(g)＋Cl2(g)===2HCl(g)，则④＝①＋③—②，氢气的燃烧热ΔH＝－57.2 kJ/mol－184.6 kJ/mol－44 kJ/mol＝－285.8 kJ/mol。
3．－566
解析：将两个反应依次标号为反应①和反应②，反应①－反应②×2可得目标反应，则ΔH3＝ΔH1－2ΔH2＝(－209.8－178.1×2)kJ/mol＝－566 kJ/mol。
4．ΔH1＋ΔH2＋ΔH3
解析：根据盖斯定律，总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)＋NH3(g)CH2(g) ＝ CHCN(g)＋C2H5OH(g)＋2H2O(g)可以由反应ⅰ＋反应ⅱ＋反应ⅲ得到，故ΔH＝ΔH1＋ΔH2＋ΔH3。
5．吸　587.02
解析：由题给热化学方程式：①SiCl4(g)＋H2(g)===SiHCl3(g)＋HCl(g)，ΔH1＝＋74.22 kJ·mol－1；②SiHCl3(g)＋H2(g)===Si(s)＋3HCl(g)，ΔH2＝＋219.29 kJ·mol－1；则根据盖斯定律可知，①＋②，可得热化学方程式SiCl4(g)＋2H2(g)===Si(s)＋4HCl(g)，ΔH＝ΔH1＋ΔH2＝＋74.22 kJ·mol－1＋(＋219.29 kJ·mol－1)＝＋293.51 kJ·mol－1，则制备56 g Si，即2 mol Si，需要吸收热量为293.51 kJ·mol－1×2 mol＝587.02 kJ。
6．E正＋67.59　
7．ΔH1－ΔH2－ΔH3＋ΔH4　
8．＋11
9．＋14.8
解析：根据盖斯定律，由Ⅲ＝Ⅱ－Ⅰ可得ΔH3＝ΔH2－ΔH1＝－378.7 kJ·mol－1＋393.5 kJ·mol－1＝＋14.8 kJ·mol－1。
10．NaBO2(s)＋2H2(g)＋2Mg(s)===NaBH4(s)＋2MgO(s)　ΔG＝－340 kJ·mol－1
解析：结合题干信息，要使得氢原子利用率为100%，可由(2×反应Ⅲ)－(2×反应Ⅱ＋反应Ⅰ)得NaBO2(s)＋2H2(g)＋2Mg(s)===NaBH4(s)＋2MgO(s)，ΔG＝2ΔG3－(2ΔG2＋ΔG1)＝2×(－570 kJ/mol)－[2×(－240 kJ/mol)＋(－320 kJ/mol)]＝－340 kJ/mol。
11．6a－b－9c
解析：6CH4(g)C6H6(l)＋9H2(g) ΔH2
由题给数据可得出以下热化学方程式：
③CH4(g)＋2O2(g)===CO2(g)＋2H2O(l) ΔH＝akJ·mol－1
④C6H6(l)＋7.5O2(g)===6CO2(g)＋3H2O(l) ΔH＝bkJ·mol－1
⑤H2(g)＋0.5O2(g)===H2O(l) ΔH＝c kJ·mol－1
依据盖斯定律，将反应③×6－④－⑤×9得，反应ⅱ的 ΔH2＝(6a－b－9c) kJ·mol－1。
12．(1)ΔH1＋ΔH2＋ΔH3
解析：根据盖斯定律，总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)＋NH3(g)CH2===CHCN(g)＋C2H5OH(g)＋2H2O(g)可以由反应ⅰ＋反应ⅱ＋反应ⅲ得到，故ΔH＝ΔH1＋ΔH2＋ΔH3；
13．(1)－80
解析：根据盖斯定律可知， ΔH4＝ΔH2＋3ΔH1＝－236 kJ·mol－1×(＋52 kJ·mol－1)＝－80 kJ·mol－1，故答案为：
－80。
14．－50
解析：由盖斯定律可知，2S(s)＋2Cl2(g)===2SCl2(l)的焓变为ΔH1＋ΔH2＝(－59.4 kJ·mol－1)＋(－40.6 kJ·mol－1)＝－100 kJ·mol－1，则S(s)＋Cl2(g)===SCl2(l)的ΔH3＝×(－100 kJ·mol－1)＝－50 kJ·mol－1；
15．＋92
解析：由方程式可知，反应①是反应②的逆反应，反应①ΔH1＝－92 kJ·mol－1，则反应②ΔH＝＋92 kJ·mol－1，故答案为：＋92；
16．(1)－307
解析：根据盖斯定律可知，反应③＝(反应②－①)，所以对应ΔH3＝(ΔH2－ΔH1)＝(－329kJ·mol－1－285kJ·mol－1)＝－307kJ·mol－1
17．128
解析：由C40H20和C40H18的结构式和反应历程可以看出，C40H20中断裂了2根碳氢键，C40H18形成了1根碳碳键，所以C40H20(g)C40H18(g)＋H2(g)的ΔH＝(431×2－298－436) kJ·mol－1＝＋128 kJ·mol－1，故答案为：128；
【题组训练】
1．(a＋c－2b)
解析：①FeSO4·7H2O(s)FeSO4(s)＋7H2O(g) ΔH1＝akJ·mol 1；
②FeSO4·x H2O(s)FeSO4(s)＋xH2O(g) ΔH2＝b kJ·mol 1；
③FeSO4·y H2O(s)FeSO4(s)＋yH2O(g) ΔH3＝c kJ·mol 1；
根据盖斯定律可知，①＋③－②×2可得FeSO4·7H2O(s)＋FeSO4·y H2O(s)2FeSO4·x H2O (s)，则ΔH＝(a＋c－2b) kJ·mol 1。
2．－45
解析：由题图中数据可知，反应N2(g)＋H2(g)===NH3(g)的ΔH＝(473＋654－436－397－339) kJ·mol－1＝－45 kJ·mol－1。
3．＋118
解析：根据盖斯定律，将①－②－③可得C6H5C2H5(g)C6H5CH==CH2(g)＋H2(g) ΔH4＝－4386.9kJ·mol－1－(－4263.1 kJ·mol－1)－(－241.8 kJ·mol－1)＝＋118 kJ·mol－1；
4．＋329
解析：已知：I：CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g) H1＝＋247 kJ·mol－1，K1
II：CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g) H2＝＋41 kJ·mol－1， K2
根据盖斯定律，由Ⅰ＋Ⅱ2得反应CH4(g)＋3CO2(g)4CO(g)＋2H2O(g)；故 H＝ H1+2 H2＝＋329 kJ mol－1
5．＋6
解析：设方程式①H2O(g)＋CO(g)CO2 (g)＋H2(g) ΔH＝－41.2 kJ·mol－1
②3Fe2O3(s)＋CO(g)2Fe3O4(s)＋CO2(g) ΔH1＝－47.2 kJ·mol－1
③2Fe3O4 (s)＋H2O(g)3Fe2O3(s)＋H2(g) ΔH2
根据盖斯定律可知，③＝①－②，则ΔH2＝ΔH－ΔH1＝(－41.2 kJ·mol－1)－(－47.2 kJ·mol－1)＝ 6 kJ·mol－1；
6．＋118
解析：根据盖斯定律，由①－②－③可得④C6H5C2H5(g)C6H5CH===CH2(g)＋H2(g)　ΔH4＝－4 386.9 kJ·mol－1－(－4 263.1 kJ·mol－1)－(－241.8 kJ·mol－1)＝＋118 kJ·mol－1。
7．＋181
解析：ΔH1＝反应物总键能－生成物总键能＝(945 kJ·mol－1＋498 kJ·mol－1)－2×631 kJ·mol－1＝＋181 kJ·mol－1。
8．－72.1　
解析：由题意可知，反应Ⅱ的反应热ΔH2＝(－485.7 kJ/mol)－[(－171.8 kJ/mol)＋(－241.8 kJ/mol)]＝－72.1 kJ/mol；
9．(1)－350　
(2)－92
解析：(1)ΔH＝反应物的键能总和－生成物的键能总和。反应 Ⅰ 的ΔH＝4E(C==O)＋6E(H－H)－6E(C－H)－2E(C－O)－6E(H－O)＝4×745 kJ·mol－1＋6×436 kJ·mol－1－6×412 kJ·mol－1－2×351 kJ·mol－1－6×462 kJ·mol－1＝－350 kJ·mol－1。
(2)根据ΔH＝反应物的键能总和－生成物的键能总和可知，N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)的ΔH＝E(N≡N)＋3E(H－H)－6E(N－H)＝946 kJ·mol－1＋3×436 kJ·mol－1－6×391 kJ·mol－1＝－92 kJ·mol－1，则a＝－92。
10．－24
11．＋90.8
解析：根据反应热＝反应物的总键能－生成物的总键能，2NH3(g)N2(g)＋3H2(g)，ΔH＝390.8 kJ·mol－1×3×2－(946 kJ·mol－1＋436.0 kJ·mol－1×3)＝＋90.8 kJ·mol－1。
12．－154 kJ·mol－1
解析：根据题图8个S原子有8个S—S共价键，则1个S原子平均有1个S—S共价键，ΔH＝∑E(反应物键能)－∑E(生成物键能)＝4×364 kJ·mol－1＋2×522 kJ·mol－1－3×266 kJ·mol－1－4×464 kJ·mol－1＝－154 kJ·mol－1。
13．H2(g)＋CO2(g)===HCOOH(l)　ΔH＝－31.2 kJ·mol－1
解析：根据整个流程图可知，CO2(g)和H2(g)为反应物，生成物为HCOOH(l)，92 g HCOOH的物质的量为＝2 mol，所以生成1 mol HCOOH(l)放出31.2 kJ热量，热化学方程式为H2(g)＋CO2(g)===HCOOH(l)　ΔH＝－31.2 kJ·mol－1。
14．－165.2 kJ·mol－1
解析：H2、CH4的燃烧热ΔH分别为－285.8 kJ·mol－1、－890.0 kJ·mol－1，1 mol H2O(l)转化为H2O(g)吸收44 kJ的热量，甲烷化反应(主反应)：CO2(g)＋4H2(g)CH4(g)＋2H2O(g)　ΔH，根据盖斯定律，ΔH＝
(－285.8 kJ·mol－1)×4－(－890.0 kJ·mol－1)＋(＋44 kJ·mol－1)×2＝－165.2 kJ·mol－1。
15．(1)－128　
(2)409.25
解析：(1)ΔH＝生成物的总能量－反应物的总能量＝(52－242×4－0＋394×2)kJ·mol－1＝－128 kJ·mol－1。(2)ΔH＝断裂化学键的总键能－形成化学键的总键能＝(803×4＋436×6－615－4a－463×8)kJ·mol－1＝－128 kJ·mol－1，解得a＝409.25。
16．(1)－118　
(2)614.7
解析：(1)反应③＝反应①＋×反应②，即ΔH3＝ΔH1＋ΔH2＝(123.8－×483.6)kJ·mol-1＝－118 kJ·mol－1；
(2)反应①CH3CH2CH3(g)===CH2==CHCH3(g)＋H2(g)　ΔH1＝＋123.8 kJ·mol－1，设C==C的键能是x kJ·mol-1，根据ΔH＝反应物键能之和－生成物的键能之和，可得ΔH1＝[2×347.7＋8×413.4－(x＋347.7＋6×413.4＋436.0)]kJ·mol－1＝＋123.8 kJ·mol－1，解得x＝614.7。
17．－144
解析：①K(s)＋Cl2(g)===KCl(s)　ΔH＝－437 kJ·mol－1；②K(s)＋Cl2(g)＋O2(g)===KClO3(s)　ΔH＝－398 kJ·mol－1；③K(s)＋Cl2(g)＋2O2(g)===KClO4(s)　ΔH＝－433 kJ·mol－1，依据盖斯定律将①＋③×3－②×4得到4KClO3(s)===3KClO4(s)＋KCl(s)的ΔH＝－144 kJ·mol－1。
18．(1)－92 kJ·mol－1　(1)124　*N2＋3*H2===2*N＋6*H
解析：
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