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题型一　判断溶液中离子能否大量存在
1．溶液中离子能否大量共存的判断原理
离子共存即溶液中的离子之间不能发生反应。判断溶液中的离子能否大量共存，事实上是看离子之间能否发生反应，若能发生反应，则不能大量共存；若不能发生反应，则能大量共存。
2．“三看”突破溶液中离子能否大量共存问题
(1)看要求
是“能大量共存”还是“不能大量共存”；是“一定大量共存”还是“可能大量共存”。
(2)看条件
题干是否有隐含条件：①“无色透明”溶液不存在有色离子，例如：Cu2＋(蓝色)、Fe3＋(棕黄色)、Fe2＋(浅绿色)、MnO(紫红色)；②酸性溶液不能大量存在与H＋反应的离子；③碱性溶液不能大量存在与OH－反应的离子。
(3)看反应
①能否生成难溶物或微溶物。如Mg2＋与OH－，Ca2＋与CO、SO都不能大量共存；
②能否生成水。如在酸性溶液中OH－不能大量共存，在碱性溶液中H＋不能大量共存；
③能否生成挥发性物质。如H＋与CO、HCO、S2－等不能大量共存。
判断下列各组离子在溶液中能否大量共存，不能大量共存的请说明理由。
(1)①Mg2＋、Ba2＋、NO、OH－___________________________________________________
________________________________________________________________________；
②Ba2＋、Fe3＋、SO、Cl－______________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)①K＋、CO、H＋、NO__________________________________________________________
________________________________________________________________________；
②H＋ 、SO、OH－、Na＋__________________________________________________________
________________________________________________________________________。
提示：(1)①不能大量共存，Mg2＋能与OH－反应生成Mg(OH)2沉淀
②不能大量共存，Ba2＋能与SO反应生成BaSO4沉淀
(2)①不能大量共存，CO能与H＋反应生成CO2和 H2O
②不能大量共存，H＋能与OH－反应生成H2O
在下列条件的溶液中，各组离子能否大量共存，若不能大量共存则指出其原因。
(1)无色透明的溶液中：Fe3＋、NH、I－、CO____________________________________
________________________________________________________________________；
(2)无色透明的溶液中：K＋、Cu2＋、NO、Cl－___________________________________________
________________________________________________________________________；
(3)澄清透明的溶液中：Fe3＋、Mg2＋、Br－、Cl－_________________________________________
________________________________________________________________________；
(4)使酚酞变红色的溶液中：Na＋、Al3＋、SO、Cl－
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
(5)可与锌反应放出氢气的溶液中：Na＋、 Ca2＋、Cl－、CO______________________________
________________________________________________________________________。
提示：(1)不能大量共存。无色透明的溶液中不能大量存在黄色的Fe3＋，且Fe3＋与I－反应生成Fe2＋和I2而不能大量共存
(2)不能大量共存。无色透明的溶液中不能大量存在蓝色的Cu2＋
(3)能大量共存
(4)不能大量共存。使酚酞变红色的溶液呈碱性，Al3＋不能大量共存
(5)不能大量共存。与锌反应放出氢气的溶液显酸性，H＋与CO反应生成CO2和H2O；Ca2＋与CO反应生成CaCO3沉淀
针对练1.(2023·山西太原高一期末)在无色溶液中能大量共存的一组离子是(　　)
A．Cu2＋、SO、K＋、Cl－
B．Ag＋、Cl－、OH－、Na＋
C．NO、Cl－、Na＋、Ca2＋
D．NO、OH－、Mg2＋、Na＋
答案：C
解析：含Cu2＋的溶液呈蓝色，A错误；Ag＋与Cl－、OH－均反应生成沉淀，不能大量共存，B错误；NO、Cl－、Na＋、Ca2＋在溶液中不反应，且均为无色，可以大量共存，C正确；在溶液中OH－与Mg2＋反应生成氢氧化镁沉淀，不能大量共存，D错误。
针对练2.(2023·江苏启东高一调研)在下列条件的溶液中，各组离子一定能够大量共存的是(　　)
A．使酚酞溶液变红的溶液：Na＋、Cl－、SO、Fe3＋
B．无色透明溶液中：K＋、SO、MnO、H＋
C．可与锌反应放出氢气的溶液中：K＋、Ba2＋、Cl－、CO
D．使pH试纸变蓝的溶液中：Ba2＋、Na＋、NO、Cl－
答案：D
解析：使酚酞溶液变红的溶液为碱性溶液，铁离子不能共存；高锰酸根离子为有色离子；与锌反应放出氢气的溶液为酸性溶液，H＋与CO不能共存，Ba2＋与CO不能共存。
题型二　离子方程式的正误判断
“六个角度”判断离子方程式正误
1．看离子反应是否符合客观事实，不可主观臆造产物及反应。
2．看各物质的化学式拆写是否正确。
3．看是否漏写参加反应的离子。
4．看原子和电荷是否守恒。
5．看反应物或生成物的配比是否正确。
6．看是否符合题设条件。
判断下列反应的离子方程式是否正确，不正确的说明原因并写出正确的离子方程式。
(1)铁与稀硫酸反应：
2Fe＋6H＋===2Fe3＋＋3H2↑
________________________________________________________________________
(2)石灰石与稀盐酸反应：
CO＋2H＋===H2O＋CO2↑
________________________________________________________________________
(3)硫酸铜溶液和氢氧化钡溶液反应：
SO＋Ba2＋===BaSO4↓
________________________________________________________________________
(4)铜与硝酸银溶液反应：
Cu＋Ag＋===Cu2＋＋Ag
________________________________________________________________________
(5)稀硫酸与氢氧化钡溶液反应：
H＋＋SO＋Ba2＋＋OH－===BaSO4↓＋H2O
________________________________________________________________________
(6)将少量的二氧化碳通入澄清石灰水中：
CO2＋OH－===HCO
________________________________________________________________________
提示：(1)错误；该反应应生成Fe2＋而不是Fe3＋，不符合客观事实；Fe＋2H＋===Fe2＋＋H2↑。
(2)错误；碳酸钙不能拆写成离子的形式；CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。
(3)错误；漏写参加反应的Cu2＋和OH－；Cu2＋＋SO＋Ba2＋＋2OH－===Cu(OH)2↓＋BaSO4↓。
(4)错误；方程式两端电荷不守恒；Cu＋2Ag＋===Cu2＋＋2Ag。
(5)错误；反应物配比不正确；2H＋＋2OH－＋SO＋Ba2＋===BaSO4↓＋2H2O。
(6)没看清题目要求，CO2是少量的；CO2＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋H2O。
针对练3.判断下列反应的离子方程式正误，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)稀硫酸滴在铜片上：Cu＋2H＋===Cu2＋＋H2↑(　　)
(2)稀硫酸与氢氧化钡溶液混合：SO＋Ba2＋===BaSO4↓(　　)
(3)稀硝酸滴在大理石上：CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2CO3(　　)
(4)氧化铁与稀盐酸混合：Fe2O3＋6H＋===2Fe3＋＋3H2O(　　)
(5)氢氧化铜和稀盐酸反应：OH－＋H＋===H2O(　　)
(6)镁和硝酸银溶液反应：Mg＋Ag＋===Mg2＋＋Ag(　　)
答案：(1)×　(2)×　(3)×　(4)√　(5)×　(6)×
解析：Cu的活泼性小于H的活泼性，Cu不能和稀硫酸反应生成H2，故(1)错误；稀H2SO4和Ba(OH)2溶液混合，除SO和Ba2＋反应外，还有H＋和OH－反应，离子方程式为2H＋＋SO＋Ba2＋＋2OH－===BaSO4↓＋2H2O，故(2)错误；反应生成的H2CO3不稳定，分解成CO2和水，故(3)错误；Fe2O3为金属氧化物，在离子方程式中不能拆分为离子，故(4)正确；Cu(OH)2在离子反应中不能拆分为离子，应为Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O，故(5)错误；电荷不守恒，应为Mg＋2Ag＋===2Ag＋Mg2＋，故(6)错误。
题型三　离子的检验与推断
解析离子推断题的“四项基本原则”
1．肯定性原则：据现象推断存在或肯定不存在的离子。
2．互斥性原则：如溶液中含有Ba2＋，则不存在大量的CO、SO。
3．进出性原则：要注意所加试剂引入什么离子，是否造成干扰。
4．守恒原则(电中性原则)：阳离子和阴离子同时存在于溶液中且正负电荷总量相等。
某无色透明溶液中可能大量存在Ag＋、Mg2＋、Cu2＋、Fe3＋、Na＋中的几种。请填写在下列横线处：
(1)不做任何实验就可以肯定原溶液中不存在的离子是________。
(2)取少量原溶液，加入过量稀盐酸，有白色沉淀生成；再加入过量的稀硝酸，沉淀不消失。说明原溶液中肯定存在的离子是________。
(3)取(2)中的滤液，加入过量的氢氧化钠溶液，出现白色沉淀，说明原溶液中肯定有________，有关的离子方程式为____________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)原溶液可能大量共存的阴离子是________(填字母)。
A．Cl－ B．NO
C．CO D．OH－
答案：(1)Cu2＋、Fe3＋　(2)Ag＋
(3)Mg2＋　H＋＋OH－===H2O、
Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓
(4)B
解析：(1)无色透明溶液中不可能含有Cu2＋、Fe3＋等有色离子。(2)加盐酸有不溶于稀硝酸的白色沉淀生成，则肯定存在Ag＋。(3)加氢氧化钠溶液有白色沉淀出现，肯定含有Mg2＋。(4)原溶液中由于含有Ag＋和Mg2＋，阴离子中不可能含有Cl－、CO、OH－，可能含有NO。
针对练4.某溶液中含有CO、SO、SO、Cl－、Na＋、Ag＋中的若干种，为确定该溶液的离子组成，进行如下实验：
①取少量该溶液，向其中滴加 BaCl2溶液，产生白色沉淀
②然后继续加入稀盐酸至溶液呈酸性，产生无刺激性气味且能使澄清石灰水变浑浊的气体；白色沉淀部分溶解
③取②中上层清液继续滴加BaCl2溶液至无沉淀时，再滴加AgNO3溶液，产生白色沉淀。根据上述实验，以下推测不正确的是(　　)
A．一定有CO
B．一定有SO
C．不能确定Cl－是否存在
D．不能确定SO是否存在
答案：D
解析：①取少量溶液，向其中滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀，说明溶液中可能含有和Ba2＋生成沉淀的阴离子(CO、SO或SO)，也可能含有Ag＋，生成AgCl沉淀；②然后继续加入稀盐酸至溶液呈酸性，产生无刺激性气味且能使澄清石灰水变浑浊的气体，此气体为CO2，说明溶液中含有CO，不含SO和Ag＋，因为Ag＋和CO不能共存；生成的白色沉淀部分溶解，说明沉淀中包含BaCO3和BaSO4沉淀，则溶液中一定含有SO；③取②中上层清液继续滴加BaCl2溶液至无沉淀时，再滴加AgNO3溶液，产生的白色沉淀是AgCl，但①、②和③步骤中加入的BaCl2溶液和盐酸均含有Cl－，故不能确定原溶液中是否含有Cl－。
针对练5.(2023·上海高一检测)在酸性溶液中能大量共存且溶液为无色透明的离子组是(　　)
A．K＋、MnO、Na＋、Cl－
B．K＋、Na＋、NO、SO
C．Ba2＋、Na＋、NO、SO
D．Mg2＋、Na＋、Cl－、SO
答案：D
针对练6.下列离子方程式正确的是(　　)
A．稀硝酸与氢氧化钠溶液反应：H＋＋OH－===H2O
B．将氢氧化铁放入盐酸中：Fe(OH)3＋H＋===Fe3＋＋3H2O
C．稀硫酸与锌反应：H2SO4＋Zn===Zn2＋＋SO＋H2↑
D．稀硫酸与氢氧化钡溶液混合产生沉淀：Ba(OH)2＋2H＋===Ba2＋＋2H2O
答案：A
针对练7.某白色粉末可能含有Ba(NO3)2、CaCl2、K2CO3，进行如下实验：
①将少量粉末加入水中，振荡，有白色沉淀生成；
②向①的悬浊液中加入过量稀硝酸，白色沉淀消失，并有气泡产生；
③取少量②的溶液，滴入AgNO3溶液，有白色沉淀生成。
依据实验现象，下列关于白色粉末的判断正确的是(　　)
A．只含有K2CO3
B．一定含有K2CO3、CaCl2和Ba(NO3)2
C．一定含有K2CO3和CaCl2，可能含有Ba(NO3)2
D．一定含有K2CO3，还含有CaCl2和Ba(NO3)2中的一种
答案：C
解析：①将少量粉末加入水中，振荡，有白色沉淀生成，该沉淀是碳酸钡或碳酸钙，一定含有K2CO3，至少含有Ba(NO3)2和CaCl2中的一种；②向①的悬浊液中加入过量稀硝酸，白色沉淀消失，并有气泡产生，说明含有碳酸根离子；③取少量②的溶液滴入AgNO3溶液，有白色沉淀生成，该沉淀一定是AgCl，故确定原溶液含有Cl－。根据以上分析，原固体混合物中肯定含有K2CO3、CaCl2，可能含有Ba(NO3)2。
课时测评6　考查离子反应的三大热点题型
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题点一　离子共存
1．下列各组中的离子，能在溶液中大量共存的是(　　)
A．K＋、H＋、SO、OH－
B．Na＋、Ca2＋、CO、NO
C．Na＋、H＋、Cl－、CO
D．Na＋、Cu2＋、Cl－、SO
答案：D
解析：A项中的OH－与H＋不能大量共存；B项中的Ca2＋与CO不能大量共存；C项中的H＋与CO不能大量共存。
2．在含有大量的Cu2＋、H＋、Cl－的溶液中，还可能大量共存的离子是(　　)
A．CO B．OH－
C．NO D．Ag＋
答案：C
解析：CO与H＋会反应产生CO2、H2O，不能大量共存，A不符合题意；OH－与H＋会反应产生H2O，不能大量共存，B不符合题意；NO与选项离子之间不能发生任何反应，可以大量共存，C符合题意；Cl－与Ag＋会反应产生AgCl沉淀，不能大量共存，D不符合题意。
题点二　离子方程式的正误判断
3．下列离子方程式正确的是(　　)
A．二氧化碳与足量澄清石灰水反应：CO2＋2OH－===CO＋H2O
B．用石膏改良盐碱地：Ca2＋＋CO===CaCO3↓
C．碳酸氢钠溶液与稀H2SO4反应：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑
D．氯化镁溶液与氢氧化钠溶液反应：Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓
答案：D
解析：A项中碳酸钙不能写成离子形式，应为CO2＋Ca2＋＋2OH－===CaCO3↓＋H2O；B项中CaSO4不能写成离子形式，应为CaSO4＋CO===CaCO3＋SO；C项中碳酸氢根不能拆分，应为HCO＋H＋===CO2↑＋H2O。
4．下列反应的离子方程式书写正确的是(　　)
A．金属镁与稀盐酸反应：Mg＋2H＋＋2Cl－===MgCl2＋H2↑
B．氯化钡溶液与硫酸反应：Ba2＋＋SO===BaSO4↓
C．碳酸钠溶液与盐酸反应：Na2CO3＋2H＋===2Na＋＋H2O＋CO2↑
D．氢氧化镁与硫酸溶液反应：OH－＋H＋===H2O
答案：B
解析：MgCl2为可溶性电解质，应拆分为离子，正确的离子方程式为Mg＋2H＋===Mg2＋＋H2↑，故A错误；Na2CO3为可溶性强电解质，应拆分为离子，正确的离子方程式为CO＋2H＋===H2O＋CO2↑，故C错误；Mg(OH)2为难溶物，不可拆成离子形式，故D错误。
5．下列离子方程式书写正确的是(　　)
A．Ba(OH)2和H2SO4两溶液混合：Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO===BaSO4↓＋H2O
B．氢氧化铜加到盐酸中：OH－＋H＋===H2O
C．锌和硝酸银溶液反应：Zn＋Ag＋===Ag＋Zn2＋
D．FeCl3和NaOH溶液反应：Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3↓
答案：D
解析：A项，应写为Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O；B项，应写为Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O；C项，离子方程式中前后电荷不守恒，应写为Zn＋2Ag＋===2Ag＋Zn2＋。
题点三　离子的检验与推断
6．能够用来鉴别BaCl2、NaCl、Na2CO3三种物质的试剂是(　　)
A．AgNO3 B．H2SO4
C．HCl D．HNO3
答案：B
解析：硝酸银与三种物质均生成白色沉淀，无法鉴别，故A不符合题意；硫酸与氯化钡反应生成白色沉淀，与碳酸钠反应生成气体，与氯化钠不反应无明显现象，三者现象不同，故可以鉴别，故B符合题意；HCl与氯化钡和氯化钠均不反应，无法鉴别，故C不符合题意；硝酸与氯化钡和氯化钠均不反应，无法鉴别，故D不符合题意。
7．某溶液中含有Ba2＋、Ag＋、Cu2＋三种离子，现有①NaOH溶液、②K2SO4溶液、③盐酸，将这三种离子逐一沉淀并加以分离，则加入试剂顺序正确的是(　　)
A．①②③ B．②③①
C．③①② D．②①③
答案：C
解析：因为氢氧根离子遇Ag＋、Cu2＋均会反应有沉淀生成，硫酸根离子遇Ba2＋、Ag＋会生成沉淀，而盐酸只遇Ag＋生成沉淀，若要逐一沉淀并加以分离，则应先加盐酸使Ag＋沉淀，再加NaOH溶液使Cu2＋沉淀，最后加硫酸钾溶液使Ba2＋沉淀(铜离子与钡离子的沉淀试剂可以颠倒，不影响结果)，则试剂的加入顺序为③①②或③②①，综上所述，C项符合题意。
8．某研究性学习小组欲分析某矿石的主要成分，粉碎后将其溶于过量稀盐酸中充分反应，过滤后用所得滤液进行如下实验，下列说法正确的是(　　)
A．取少量滤液向其中滴加少量Na2CO3溶液，无白色沉淀，说明矿石中一定不含Ca2＋
B．取少量滤液向其中滴加过量BaCl2溶液，产生白色沉淀，说明矿石中含有SO
C．取少量滤液，向其中滴加适量NaOH溶液，产生白色沉淀，说明矿石中一定含有Mg2＋
D．取少量滤液向其中加入硝酸酸化的硝酸银，产生白色沉淀，说明矿石中一定含有Cl－
答案：B
解析：因盐酸过量，加入的少量Na2CO3溶液应先和H＋反应，即使有Ca2＋存在，也不会产生白色沉淀，A项错误；加入过量BaCl2溶液能产生白色沉淀，说明含有SO，B项正确；加入NaOH溶液产生的白色沉淀不一定是Mg(OH)2，Al(OH)3、Zn(OH)2也是白色沉淀，C项错误；溶液中加入硝酸酸化的硝酸银，产生白色沉淀，不能说明原矿石中含有Cl－，因为在矿石溶解时，加入了过量的稀盐酸，引入了Cl－，D项错误。
9．甲、乙、丙、丁分别是Na2CO3、AgNO3、BaCl2、盐酸四种无色溶液中的一种，它们两两反应后的现象如下：甲＋乙→沉淀；甲＋丙→沉淀；乙＋丙→沉淀；丙＋丁→沉淀；乙＋丁→无色无味气体。则甲、乙、丙、丁四种溶液依次是(　　)
A．BaCl2　Na2CO3　AgNO3　盐酸
B．BaCl2　Na2CO3　盐酸　AgNO3
C．Na2CO3　盐酸　AgNO3　BaCl2
D．AgNO3　盐酸　BaCl2　Na2CO3
答案：A
解析：转化关系中乙＋丁→无色无味气体，证明乙、丁为Na2CO3、盐酸；依据反应：甲＋乙→沉淀，乙＋丙→沉淀，乙和甲丙反应生成沉淀，丙＋丁→沉淀，判断为乙为Na2CO3，丁为盐酸，丙为AgNO3，甲为BaCl2，则甲、乙、丙、丁四种溶液依次是BaCl2、Na2CO3、AgNO3、盐酸。
10．向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液，写出满足下列条件时溶液中所发生反应的离子方程式。
(1)滴到恰好使溶液呈中性：_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)滴到恰好使溶液中的SO沉淀完全：____________________________________________
________________________________________________________________________。
答案：(1)Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O
(2)Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO===BaSO4↓＋H2O
解析：向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液，NaHSO4是基准物质，H＋与SO的物质的量之比为1∶1。(1)滴到恰好使溶液呈中性，1个H＋与SO，要加入1个OH－的同时必定会引入个Ba2＋，其只能沉淀掉个SO，原溶液中还剩余个SO，写出离子方程式，并将方程式两侧化学计量数同乘以2调整为Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O。
(2)同理，要使溶液中的SO恰好沉淀完全，需要加入1个Ba2＋和SO反应，而加入1个Ba2＋的同时必定会引入2个OH－，原溶液中只有1个H＋，写出离子方程式：Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO===BaSO4↓＋H2O。
11.某河道两旁有甲、乙两厂，它们排放的工业废水中，共含 K＋、Ag＋、Fe3＋、Cl－、OH－、NO六种离子。
(1)甲厂的废水明显呈碱性，故甲厂废水中所含的三种离子是________、________、________(填离子符号)。
(2)乙厂的废水中含有另外三种离子。如果加一定量的________(填“活性炭”或“铁粉”), 可以回收其中的________________(填金属元素符号)。
(3)另一种设想是将甲厂和乙厂的废水按适当的比例混合，可以使废水中的____________(填离子符号)转化为沉淀。经过滤后的废水主要含________(填化学式), 可用来浇灌农田。
答案：(1)OH－　Cl－　K＋　(2)铁粉　Ag
(3)Ag＋、Fe3＋、Cl－、OH－　KNO3
解析：甲溶液明显呈碱性，说明含有大量的氢氧根离子，则与氢氧根离子反应的铁离子和银离子一定在乙溶液，乙溶液中的阴离子只能是硝酸根离子，则甲溶液中的离子为氢氧根离子、氯离子和钾离子。
(1)经过上述分析，甲溶液含有的离子为OH－、Cl－、K＋；
(2)乙溶液含有铁离子、银离子和硝酸根离子，加入铁可以置换出金属银；
(3)铁离子和氢氧根离子反应，银离子和氯离子反应，所以Ag＋、Fe3＋、Cl－、OH－可以转化为沉淀，剩余硝酸钾。
12．将两种化合物一起溶于水得到一种无色透明溶液，溶液中含有下列离子中的某些离子：K＋、Mg2＋、Fe3＋、Ba2＋、SO、OH－、CO和Cl－，取该溶液进行如下实验：
Ⅰ.取少量溶液滴入紫色石蕊溶液，溶液呈蓝色。
Ⅱ.取少许溶液滴入BaCl2溶液，无白色沉淀产生。
Ⅲ.另取少许溶液先滴加硝酸再加AgNO3溶液，产生白色沉淀。
Ⅳ.再取少许原溶液滴入少量H2SO4溶液，有白色沉淀产生。
(1)根据以上现象判断，原溶液中肯定不存在的离子是____________；肯定存在的离子是________________________________________________________________________。
(2)写出实验Ⅲ和Ⅳ中可能发生反应的离子方程式。
Ⅲ.________________________________________________________________________；
Ⅳ.________________________________________________________________________。
(3)如溶液中各种离子的浓度相等，确定溶液中________(填“有”或“无”)K＋，判断依据是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案：(1)Mg2＋、Fe3＋、SO、CO　Ba2＋、OH－、Cl－
(2)H＋＋OH－===H2O、Cl－＋Ag＋===AgCl↓　Ba2＋＋SO＋2H＋＋2OH－===BaSO4↓＋2H2O　(3)无　溶液中一定有Ba2＋、Cl－、OH－ ，浓度相等时电荷守恒，所以无K＋
解析：(1)无色溶液，则溶液中不含Fe3＋；溶液使紫色石蕊溶液呈蓝色，说明溶液含OH－，不含Mg2＋；滴入BaCl2溶液无白色沉淀产生，则SO、CO排除；另取溶液，先滴加硝酸再滴加AgNO3溶液产生白色沉淀，则存在Cl－；再取少许原溶液滴入H2SO4溶液，有白色沉淀产生，则有Ba2＋；已确定存在的离子为Ba2＋、Cl－、OH－，未确定的离子有K＋，肯定不存在的离子是Mg2＋、Fe3＋、SO、CO。
(2)实验Ⅲ：溶液中有OH－和Cl－，加入稀硝酸与硝酸银，反应的离子方程式：H＋＋OH－===H2O、Cl－＋Ag＋===AgCl↓；实验Ⅳ：溶液中含有Ba2＋和OH－，与H2SO4溶液反应的离子方程式：Ba2＋＋SO＋2H＋＋2OH－===BaSO4↓＋2H2O。
(3)溶液中肯定存在的离子是Ba2＋、OH－、Cl－；设各离子数目均为N，根据电荷守恒规律：2×N＝1×N＋1×N，满足电荷守恒，溶液呈电中性，所以确定溶液中无钾离子。
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