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第三章 烃的衍生物
乙醛
1、从官能团和化学键可能的断键部位预测乙醛的化学性质，并能在结构分析和实验事实的基础上书写相关反应的化学方程式，强化“结构决定性质”的观念。
2、通过乙醇、乙醛和乙酸之间的相互转化，加深对有机反应中氧化反应和还原反应的理解，初步构建烃的含氧衍生物间的转化关系。
为求延长保质期，不良奸商给鲜鱼浸甲醛保鲜,食用甲醛过量会休克和致癌
新装修的房子，甲醛超标易诱发儿童白血病
生活中的醛
植物中含有醛，其中有些具有特殊的香味，可作为植物香料使用。
肉桂醛
一、认识醛
肉桂醛
苯甲醛
—CHO
CnH2nO (n≥1 )或CnH2n+1CHO
饱和一元醛通式:
官能团：
定义：
醛基与烃基(或H原子)直接相连的化合物称为醛。
CH3
C
O
H
H
C
O
H
甲醛 乙醛
代表物
二、乙醛
颜色、状态 气味 密度 沸点 溶解性
无色液体 刺激性气味 小于水 20.8℃ 易挥发 与水、乙醇互溶
易溶于有机溶剂
思考：乙醛为什么易溶于水？
因为水中的氢原子可以和醛基中的氧原子形成氢键，醛基属于亲水基。但不是所有的醛都易溶于水，随着碳原子数增多，醛的水溶性逐渐减小，多数醛微溶或不溶于水。
1、乙醛的物理性质
分子式：
结构简式：
结构式：
C2H4O
H
H
H
H
C
C
O
CH3CHO
球棍模型
比例模型
核磁共振氢谱：
醛基上的碳原子采用sp2杂化，夹角约120°,与其相连的原子在同一平面。
2、乙醛的结构
C
H
O
碳氧键
碳氢键
结构分析
受C==O影响，C—H键极性较强，易断裂
羰基
羰基碳不饱和，C==O易断裂，可发生加成反应
易加成被H2还原为醇（还原反应）
易被氧化成相应羧酸（氧化反应）
氧化性
还原性
分析乙醛的结构，从键的饱和程度和键的极性预测乙醛的化学性质
(1)加成反应
①催化加氢（又称还原反应）：
催化剂
C
C
O
H
H
H
H
+ H—H
C
C
O
H
H
H
H
H
H
CH3CHO+H2
CH3CH2OH
催化剂
3、乙醛的化学性质
②与HCN加成
2-羟基丙腈
＋H—CN →
醛基与极性分子氰化氢加成有什么规律，为什么？
δ+
δ-
氧原子连接带正电荷的原子或原子团
碳原子连接带负电荷的原子或原子团
有机合成中可用于增长碳链
(1)加成反应
3、乙醛的化学性质
→
+
C
O
δ﹢
δ﹣
A—B
δ﹢
δ﹣
O
A
C
B
双键变单键，异性相吸
羰基可与H2、HCN、NH3及氨的衍生物、醇发生加成反应
羰基不能和HX、X2、H2O发生加成反应。
②与HCN加成
(1)加成反应
3、乙醛的化学性质
与NH3、RNH2(胺)加成：
C
O
H
CH3
+ H—NH2
δ-
δ+
δ-
δ+
C
OH
H
CH3
NH2
2-羟基乙胺
与醇类加成：
C
O
H
CH3
+ H—NHCH3
δ-
δ+
δ-
δ+
C
OH
H
CH3
NHCH3
C
O
H
CH3
+ H—OCH2CH3
δ-
δ+
δ-
δ+
C
OH
H
CH3
OCH2CH3
(2)氧化反应
【实验3-7】
实验操作
实验现象 向①中滴加氨水，现象为 ，加入乙醛，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层___________
先产生白色沉淀后变澄清
光亮的银镜
Ⅰ.银镜反应
(2)氧化反应——银镜反应
（氢氧化二氨合银）
AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓(白色)＋NH4NO3
AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O
CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH 2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O
CH3CHO＋ 2[Ag(NH3)2]+＋2OH 2Ag↓＋ CH3COO ＋＋3NH3＋H2O
银氨络(合)离子
巧记：反应生成羧酸铵，还有一水二银三个氨
（5）实验后，银镜用稀HNO3浸泡除去
注意事项
（1）试管内壁必须洁净
（2）配制银氨溶液时，氨水不能过量（实验成败关键）
（3）必须水浴加热；不能用酒精灯直接加热
（4）加热时不可振荡和摇动试管；
应用：
问题：如何处理试管内壁上的银？
银镜用稀HNO3浸泡，再清洗
Ag +
HNO3
=
AgNO3
+ NO↑
+ H2O
(稀)
3 4 3 2
1)此反应可以用于检验醛基的存在和测定醛基的个数
2)制镜或保温瓶胆
定量：
1mol －CHO ～ 2mol [Ag(NH3)2]OH ～ 2mol Ag
课堂练习：下列有关银镜反应实验的说法不正确的是( )
A.实验前先用热的烧碱溶液洗涤有油脂的试管，再用蒸馏水洗涤
B.向2%的硝酸银溶液中滴入2%的稀氨水，直至产生的沉淀恰好溶
解,配得银氨溶液
C.采用水浴加热，不能直接加热
D.可用浓盐酸洗去银镜
D
糖尿病在现代社会中的发病率越高，通常用斐林试剂来检测人体尿液中是否含有葡萄糖。
查阅资料可知：
新配制的氢氧化铜[Cu(OH)2]溶液
CH2OH(CHOH)4CHO
斐林试剂：
葡萄糖结构式：
思考：乙醛能不能与Cu(OH)2溶液反应呢？
【实验3-8】
Ⅱ.乙醛与新制的氢氧化铜反应
实验操作
实验现象 A中溶液出现 ，滴入乙醛，加热至沸腾后，C中溶液有产生 。
蓝色絮状沉淀
砖红色沉淀
相关反应方程式：
CuSO4+ 2NaOH = Cu(OH)2 ↓ +Na2SO4
CH3CHO + 2Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa + Cu2O↓ + 3H2O
△
砖红色
蓝色絮状沉淀
CH3CHO + 2Cu(OH)2 + 2OH- CH3COO- + Cu2O↓ + 3H2O
△
实质：
乙醛中的醛基被新制备的氢氧化铜中+2价的铜氧化成羧基，又和过量的氢氧化钠反应生成钠盐，表现醛基具有还原性 。
a、必须用新制的Cu(OH)2：
一方面，新制的Cu(OH)2为絮状物，跟醛的接触面积大
另一方面，久置的Cu(OH)2，易转变成Cu2(OH)2CO3
b、制备Cu(OH)2时，NaOH必须过量，且质量分数要大些，这样形成的
Cu(OH)2能加快乙醛的氧化使现象明显
c、该反应必须加热到沸腾，才有明显的红色沉淀产生，但不能太久，否
则会有黑色的沉淀CuO生成
d、应用：检验醛基并测定醛基的数目，医疗上检测尿糖
注意事项
课堂练习：某学生做乙醛的还原性实验时，取1 mol/LCuSO4溶液和
0.5 mol/L NaOH溶液各1 ml，在一支洁净的试管内混合后，向其中
又加入0.5 ml 40%的乙醛溶液，加热，结果无砖红色沉淀出现。导
致该实验失败的原因可能是( )
A.加入NaOH溶液的量不够 B.加入乙醛的量太少
C.加入CuSO4溶液的量不够 D.加入乙醛的量太多
A
思考：乙醛能被弱氧化剂银氨溶液或新制的氢氧化铜反应，说明有
强还原性，预测还有哪些氧化剂能氧化乙醛？
(1)与 O2 的反应
2C2H4O+O2
4CO2+H2O
可燃性
催化氧化（加氧）
2CH3CHO+O2
2CH3COOH
(3)与溴水的反应
(2)与KMnO4(H+)溶液的反应
5CH3CHO + 2MnO4- + 6H+ = 5CH3COOH + 2Mn2+ + 3H2O
现象：酸性高锰酸钾溶液紫色褪去
现象：溴水褪色
CH3CHO＋Br2＋H2O CH3COOH＋2HBr
注意：乙醛不能使溴的CCl4溶液褪色, 不能与溴发生加成反应
RCH2OH RCHO RCOOH
乙醇、乙醛和乙酸三者之间的转化关系如下图所示。请结合具体反应，以及三者的分子结构和官能团的变化情况，谈谈有机反应中的氧化反应和还原反应的特点。
乙醇 乙醛 乙酸
课堂练习：用化学方法鉴别下列各组物质。
(1)溴乙烷、乙醇、乙醛；
操作 现象 溴乙烷 乙醇 乙醛
加入新制的氢氧化铜，加热 分层 无明显现象 砖红色沉淀
加入酸性K2Cr2O7溶液、振荡 分层 变色 —
课堂练习：用化学方法鉴别下列各组物质。
(2)苯、甲苯、乙醇、1-己烯、乙醛溶液、苯酚溶液
操作 现象 苯 甲苯 乙醇 1-己烯 乙醛溶液 苯酚溶液
加入饱和溴水，振荡 分层 分层 混溶 褪色 褪色 白色沉淀
加入酸性KMnO4溶液、振荡 分层 褪色 — 褪色 褪色 —
加入新制的氢氧化铜，加热 — — — — 砖红色沉淀 —
【归纳】使溴水、KMnO4（H+）溶液褪色的有机物及褪色原因的比较
碳碳双键 碳碳三键 苯的同系物 醇 酚 醛 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否因反应褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因 能否褪色 原因
溴水 __ ___
酸性高锰酸钾
√
×
加成
反应
√
√
√
√
√
√
√
√
√
×
氧化
反应
加成
反应
氧化
反应
氧化反应
取代
反应
氧化反应
氧化反应
氧化反应
氧化反应
官能团
试剂
1.下列混合溶液可以用分液漏斗分离的一组是( )
A.乙醛和水 B.乙醛和乙醇 C.乙醇和水 D.苯和水
D
2.在实验室里不宜长期放置，应在使用前配置的溶液是（ ）
①酚酞试剂 ②银氨溶液 ③Na2CO3溶液
④Cu(OH)2悬浊液 ⑤酸化的FeCl3溶液 ⑥硫化氢水溶液
C
A、只有②和④ B、除①之外 C、只有②④⑥ D、全部
3.有下列八种物质：
①乙酸 ②苯 ③聚乙烯 ④苯酚
⑤2—丁炔 ⑥甲醛 ⑦邻二甲苯 ⑧环己烯，
既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色的是( )
A．③④⑤⑧ B．④⑦⑧
C．④⑤⑥⑧ D．③④⑤⑦⑧
C
乙醛
结构
物理性质
化学性质
加成反应
氧化反应
与氧气的反应：燃烧、催化氧化
被弱氧化剂（银氨溶液、新制的氢氧化铜）氧化
被强氧化剂（酸性高锰酸钾溶液或溴水）氧化
与H2、HCN、 NH3、R NH2、CH3O H等)反应
CH3CHO + 2Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa + Cu2O↓ + 3H2O
△
CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4 + 2Ag↓+ 3NH3 + H2O
△
官能团：
醛基:
CHO
或
C
H
O

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