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第24讲　盐类的水解
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复习目标 1. 知道盐类水解的原理，认识影响盐类水解的主要因素。2. 了解盐类水解在生产、生活中的应用。
熟记网络
课前自测 判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。(1) (2016·江苏卷)0.1 mol/L Na2CO3溶液加热后，溶液的pH减小( 　　)(2) (2022·江苏模拟)0.1 mol/L NH4Cl溶液从15 ℃升温到25 ℃时，的值不变( 　　) (3) (2019·江苏卷)用pH试纸测得CH3COONa溶液的pH约为9，NaNO2溶液的pH约为8，则HNO2电离出H＋的能力比CH3COOH强( 　　)(4) (2021·江苏卷)聚合硫酸铁能水解并形成胶体，可用于净水( 　　)(5) (2021·江苏卷)用装置甲除去废铜屑表面的油污( 　　) 甲　　　　　 乙(6) (2020·江苏卷)明矾溶于水并水解形成胶体，可用于净水( 　　)(7) (2019·江苏卷) 用装置乙蒸干AlCl3溶液制无水AlCl3固体( 　　)(8) (2016·江苏卷)Fe2(SO4)3易溶于水，故可用作净水剂( 　　)
考点1　盐类水解的原理
知 识 梳 理
盐类水解的定义
1. 定义：在水溶液中，盐电离产生的离子与水电离产生的OH－或H＋结合生成弱电解质的反应。水解反应可以看成是____________的逆反应，所以水解反应是______(填“吸热”或“放热”)反应。
2. 分类
(1) 强碱弱酸盐
①CH3COONa溶液，水解的离子方程式：
CH3COO－＋H2O??_________________________________，溶液呈___性。
②Na2CO3溶液，分步水解，水解的离子方程式：__________________________________________(第一步)、_____________________________________________________(第二步)。
(2) 强酸弱碱盐
①NH4Cl溶液， 水解的离子方程式：
NH＋H2O??______________________________，溶液呈___性。
②FeCl3溶液，分步水解，一步书写，水解的离子方程式：______________________________________。
③AlCl3溶液，分步水解，一步书写，水解的离子方程式：______________________________________。
(3) 弱酸弱碱盐：谁强显谁性，如CH3COONH4溶液， CH3COO－和NH都会水解，但二者水解程度相当，所以该溶液显___性；又如(NH4)2CO3溶液， NH和CO都会水解，CO水解程度大，所以该溶液显___性。
(4) 强酸强碱盐：不水解，如NaCl溶液，溶液显___性。
3. 规律：有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱都水解，谁强显谁性。
情景创设
一些特殊化合物水解的化学方程式的书写
1. AlP水解的化学方程式：AlP＋3H2O===Al(OH)3↓＋PH3↑
2. AlN水解的化学方程式：AlN＋3H2O===Al(OH)3↓＋NH3↑
3. CaC2水解的化学方程式：CaC2＋2H2O===Ca(OH)2＋CH≡CH↑
4. Al(CH3)3水解的化学方程式：Al(CH3)3＋3H2O===Al(OH)3↓＋3CH4↑
常见盐类水解平衡常数与对应弱电解质
电离平衡常数的关系
1. CH3COONa Kh＝＝。
2. Na2CO3
第一步水解的离子方程式为
CO＋H2OHCO＋OH－，Kh1＝＝。
第二步水解的离子方程式为HCO＋H2OH2CO3＋OH－，
Kh2＝＝。
3. Na3PO4
第一步水解的离子方程式为PO＋H2OHPO＋OH－，
Kh1＝_____________＝_______________。
第二步水解的离子方程式为
HPO＋H2OH2PO＋OH－，
Kh2＝_____________＝________________。
第三步水解的离子方程式为
H2PO＋H2OH3PO4＋OH－，
Kh3＝______________＝________________。
缓冲溶液与分布分数、pH的关系
1. 缓冲溶液定义：弱酸(或弱碱)及其所对应的弱酸(弱碱)盐组成的混合溶液，在一定程度上能抵御外来少量的酸、碱或稀释，而溶液酸碱性基本保持不变的溶液。
2. 缓冲溶液的类型
CH3COOH-CH3COONa混合溶液
NH3·H2O-NH4Cl混合溶液
Na2CO3-NaHCO3混合溶液
3. 缓冲溶液有关公式推导
(1) HA(酸)＋NaA(盐)(溶液)：
Ka＝ c(H＋)＝Ka· pH＝pKa＋p
(2) BOH(碱)＋BCl(盐)(溶液)：pOH＝pKb＋p
4. 缓冲溶液中粒子浓度变化
25 ℃时，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol/L的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。
(1) W点，＝1，
p＝0，Ka＝c(H＋)＝10－4.75，pH＝pKa＋p＝4.75。
(2) 变化：
①在W点，加水将混合溶液稀释10倍，基本不变，p≈0，pH＝pKa＋p≈pKa＝4.75，pH基本不变。
②在W点，加一定量的HCl，使＝，
pH＝pKa＋p＝4.75－1＝3.75。
③在W点，加一定量的NaOH，使＝，
pH＝pKa＋p＝4.75＋1＝5.75。
如何判断弱酸的酸式盐(NaHA)溶液的酸碱性
1. 酸式盐不能简单按分类来判断溶液的酸碱性。如：
(1) 碳酸氢钠溶液，HCO的水解程度大于电离程度，所以溶液显碱性。
(2) 草酸氢钠溶液，HC2O的电离程度大于水解程度，所以溶液显酸性。
2. 判断方法
已知：常温下，H2A的电离平衡常数为Ka1、Ka2。
例　(1) 已知：25 ℃时，草酸(H2C2O4)的电离平衡常数Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4，则NaHC2O4的水解平衡常数Kh2＝＝≈1.8×10－13，Kh2(2) 已知：25 ℃时，碳酸的电离平衡常数Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11，则NaHCO3的水解平衡常数Kh2＝＝≈2.2×10－8，Kh2>Ka2，pH>7，溶液显碱性。
典 题 悟 法
盐类水解方程式的书写
　下列水解反应的离子方程式书写正确的是___(填字母)。
A. (2024·南京、盐城一模)K2CO3的水解平衡：CO＋2H2OOH－＋H2CO3
B. NaHCO3的水解平衡：HCO＋H2OH3O＋＋CO
C. Na2S溶液呈碱性：S2－＋2H2OH2S＋2OH－
D. (2024·姜堰中学)可溶性铝盐净水原理：2Al3＋＋3H2O===Al2O3＋6H＋
E. NaHS的水解平衡：HS－＋H2OS2－＋H3O＋
F. CuSO4溶液呈酸性：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋
盐类水解的规律和实质
　(2024·江苏各地模拟重组)室温下，下列实验探究方案能达到探究目的的是(C)
选项 探究方案 探究目的
A 用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH，CH3COONa溶液pH大 结合H＋能力：CH3COO－>NO
B 常温下，向0.1 mol/L NH4Cl溶液中滴加酚酞，不变红 NH不能发生水解
C 相同温度下分别测定0.1 mol/L NaHCO3和NaClO溶液的pH，后者比前者大 酸性：H2CO3＞HClO
D 用pH计分别测定浓度均为0.1 mol/L NaCN和Na2S溶液的pH Ka1(H2S)＞Ka(HCN)
等浓度弱酸(碱)与对应盐的混合溶液的酸碱性的判断
　(1) 25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，等浓度的NH3·H2O与NH4Cl混合溶液中，Kh___Kb(填“＞”“＜”或“＝”，下同)，可见以___________________________
为主，溶液pH___7。
(2) 25℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.75×10－5，等浓度的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中，Kh___Ka(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以___________________________为主，溶液pH___7。
(3) 25 ℃时，HCN的电离平衡常数Ka＝6.2×10－10，等浓度HCN与NaCN的混合溶液中，Kh___Ka，可见以_______________为主，溶液pH___7。
单一弱酸酸式盐溶液中主要平衡的判断
　(1) (2023·苏锡常镇一模)已知：室温时，H2SO3电离平衡常数分别为Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，则NaHSO3溶液中c(SO)___c(H2SO3)(填“＞”“＜”或“＝”，下同)。
(2) (2023·南通通州期中)已知：室温时，H2C2O4电离平衡常数分别为Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4，则0.10 mol/L NaHC2O4溶液中：c(C2O)___c(H2C2O4)。
(3) 室温下，测得0.01 mol/L NaHSO3溶液的pH约为5。由此可得出结论：Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)___Kw。
考点2　影响盐类水解的因素及盐类水解的应用
知 识 梳 理
盐类水解的影响因素
1. 内因：
①酸、碱电离程度；②一、二级电离程度。
2. 外因：
①浓度；②温度；③加入酸(或碱)；④加入性质相同的盐；⑤加入性质相反的盐。
盐类水解的实际应用
1. 促进盐类水解
(1) 热的纯碱溶液的去油污效果较好，原因是_________________________________________________ ________________________________________________________________________________________。
(2) 除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌条件下，加入______________________________________ ___________________后过滤。原理是___________________________________________________________ ______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(3) 除去CuCl2溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌条件下，加入_______________________________________ ______________________________________________________后过滤。原理是________________________ _____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(4) 泡沫灭火器的应用，水解的离子方程式为________________________________________________ _______________________。
2. 抑制盐类水解
(1) 在配制FeCl3、FeCl2、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量______中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。在配制FeSO4溶液时，在加入铁粉防止Fe2＋被氧化的同时，还经常加入一些______抑制水解。
(2) 用MgCl2溶液制备MgCl2·6H2O的方法：________________________________________________。
(3) 用MgCl2·6H2O(或FeCl3·6H2O)晶体制备无水MgCl2(或FeCl3)的方法：________________________ __________________。
(4) K2FeO4净水的原理：___________________________________________________________________ _________________________________________________________________。
盐溶液蒸干后所得物质的判断
考虑的因素 举例 产物(不考虑产物分解)
是否分解 有物质剩余 NaHCO3 __________________
无物质剩余 NH4Cl —
是否发生氧化还原反应 发生 Na2SO3 __________________
不发生 Na2CO3 __________________
水解生成酸 挥发性酸 AlCl3 _____________________
不挥发性酸 Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4 _____________________________
典 题 悟 法
盐类水解的影响因素
　(2024·江苏)钕铁硼在空气中焙烧转化为Nd2O3、Fe2O3等(忽略硼的化合物)，用0.4 mol/L盐酸酸浸后过滤得到NdCl3溶液和含铁滤渣。Nd、Fe浸出率随浸取时间变化如图所示。
浸出初期Fe浸出率先上升后下降的原因是_________________________________________________ ____________________________________________________________________________________________________________________。
盐类水解的相关实验装置的正误判断
　(2024·江苏各地模拟重组)下列说法正确的是( 　　)
甲　　 　 乙
A. 用装置甲蒸干MnCl2溶液获得MnCl2·4H2O
B. 用装置乙除去废铁屑表面的油污
C. 在空气中加热蒸发BeCl2和MgCl2溶液都能得到BeCl2和MgCl2固体
D. 用装置甲蒸干FeCl3溶液获得无水FeCl3
盐类水解的应用
　(2024·江苏各地模拟重组)下列说法正确的是( 　　)
A. FeCl3具有氧化性，所以可用于除去水中悬浮杂质
B. 明矾净水的原理是水解生成的氢氧化铝能凝聚水中的悬浮物、吸附色素并杀菌消毒
C. CuCu2Cu2(s)转化能实现
D. NH4Cl溶液呈酸性，可用于除铁锈
考点3　电解质溶液中粒子浓度比较
知 识 梳 理
电解质溶液中的“三守恒”
1. Na2CO3稀溶液
电荷守恒：___________________________________________________________________________
元素守恒：___________________________________________________________________________
质子守恒：___________________________________________________________________________
2. NaHCO3稀溶液
电荷守恒：___________________________________________________________________________
元素守恒：___________________________________________________________________________
质子守恒：___________________________________________________________________________
粒子浓度比较——单一电解质溶液粒子浓度关系比较及等式关系
粒子浓度大小关系要点：左边粒子浓度＞右边粒子浓度
1. 一元弱酸(或弱碱)
(1) 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液
电离平衡：___________________________________________________________________________
(H2O的电离平衡不写，下同)
粒子种类：___________________________________________________________________________
(除H2O，下同)
元素守恒：___________________________________________________________________________
电荷守恒：___________________________________________________________________________
粒子浓度比较：_______________________________________________________________________
(2) 0.100 0 mol/L NH3·H2O溶液
电离平衡：___________________________________________________________________________
粒子种类：___________________________________________________________________________
元素守恒：___________________________________________________________________________
电荷守恒：___________________________________________________________________________
粒子浓度比较：_______________________________________________________________________
2. 二元弱酸(一级电离程度 二级电离程度)
0．100 0 mol/L H2C2O4溶液
电离平衡：___________________________________________________________________________
粒子种类：___________________________________________________________________________
元素守恒：___________________________________________________________________________
电荷守恒：___________________________________________________________________________
粒子浓度比较：_______________________________________________________________________
3. 强酸弱碱盐(或强碱弱酸盐)
(1) NH4Cl稀溶液
电荷守恒：___________________________________________________________________________
元素守恒：___________________________________________________________________________
质子守恒：___________________________________________________________________________
粒子浓度比较：_______________________________________________________________________
(2) CH3COONa稀溶液
电荷守恒：___________________________________________________________________________
元素守恒：___________________________________________________________________________
质子守恒：___________________________________________________________________________
粒子浓度比较：_______________________________________________________________________
粒子浓度比较——有关电离程度与水解程度大小判断的类型与方法
1. 等浓度、等体积的弱酸(或弱碱)与对应盐
如等浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液[已知Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5]：
(1) 等式关系
元素守恒：___________________________________________________________________________
电荷守恒：___________________________________________________________________________
(2) 大小关系
①电离生成了H＋：CH3COOHCH3COO－＋H＋(Ka)
②水解生成了OH－：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(Kh)
结果：若不考虑CH3COOH电离和CH3COO－水解，则c(Na＋)＝c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)
③思路1：实验角度
实验测得，常温下，等浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液的pH<7，说明CH3COOH的电离程度___(填“>”或“<”)CH3COO－的水解程度，则粒子浓度关系：
>>
思路2：电离平衡常数角度
Ka＝1.75×10－5，Kh＝＝≈5.7×10－10，Kh”或“<”)CH3COO－的水解程度，则粒子浓度关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)
[及时巩固]
(1) 常温下，已知Kb(NH3·H2O)＝1.8×10－5，等浓度、等体积的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液中粒子浓度比较：___________________________________________________________________________。
(2) 常温下，已知Ka(HCN)＝6.2×10－10等浓度、等体积的NaCN和HCN混合溶液(pH>7)中粒子浓度比较：___________________________________________________________________________。
2. 等浓度的酸式盐和正盐的混合溶液
常温下，H2CO3的Ka1＝4.5×10－7、Ka2＝4.7×10－11。写出浓度均为0.100 0 mol/L NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中的粒子浓度比较：
[分析]
①HCO电离生成了H＋：HCOH＋＋CO(Ka2)
②CO水解生成了OH－：
___________________________________________________________________________ (Kh1)
③HCO水解生成了OH－：
___________________________________________________________________________ (Kh2)
结果：Kh1＝＝≈2.1×10－4，
Kh2＝＝≈2.2×10－8，Kh1 Kh2 Ka2，以CO的水解为主，溶液中离子浓度比较：___________________________________________________________________________。　
强酸(或强碱)滴定弱碱(或弱酸)过程中粒子浓度的大小关系
常温下，用0.100 0 mol/L盐酸滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L氨水 关键点 溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系
点①：V(HCl)＝10 溶质成分是______________________________________________粒子浓度大小关系：___________________________________________________________________________________________
点②：pH＝7 粒子浓度大小关系：___________________________________________________________________________
点③：V(HCl)＝20 溶质成分是____________粒子浓度大小关系：______________________________________________________________________________________________________
典 题 悟 法
电解质溶液中的“三守恒”
　(1) (2024·江苏卷)常温下，将SO2气体通入水中，溶液中存在粒子浓度关系：c(HSO)＋c(SO)___c(H＋)(填“＞”“＜”或“＝”)。
(2) (2022·江苏卷)室温下，以0.1 mol/L KOH溶液吸收CO2，若通入CO2使KOH完全转化为K2CO3时，溶液中满足关系式：c(OH－)＝___c(H＋)＋___c(HCO)＋___c(H2CO3)(填数字)。
　(2024·江苏各地模拟重组)下列溶液中的粒子浓度关系正确的是( 　　)
A. 0.1 mol/L NaHCO3溶液中：c>c>c>c
B. 1 L 0.1 mol/L Na2S溶液中：c－c＝c＋c
C. 0.1 mol/L NaHCO3溶液中：c－c＝c－c
D. 0.1 mol/L NH4F溶液中：c＝c＋c
缓冲溶液(发生反应)中粒子浓度大小关系
　(2020·江苏卷改编)室温下，将两种浓度均为0.1 mol/L的溶液等体积混合。若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中粒子物质的量浓度关系正确的是( 　　)
A. NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)
B. 氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C. CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)
D. H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4为二元弱酸)：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
1. (2023·江苏各地模拟重组)下列物质的性质和用途不具有对应关系的是( 　　)
A. 明矾水解生成胶体，可用作絮凝剂
B. NH4Cl溶液呈酸性，可用于去除铁锈
C. Al2(SO4)3易溶于水，可用作净水剂
D. NaHCO3溶液显碱性，可用于制胃酸中和剂
2. (2024·江苏各地模拟重组)根据下列实验操作和现象所得到的结论或作出的解释错误的是( )
选项 实验操作和现象 结论或解释
A 25 ℃时，测得0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH约为9,0.1 mol/L NaNO2溶液的pH约为8 电离出H＋的能力：HNO2＞CH3COOH
B 测得KClO、KF溶液的pH，前者小于后者 水解能力：F－＞ClO－
C 向FeSO4溶液中滴加2～3滴紫色石蕊试液，观察溶液颜色变化 Fe2＋是否水解
D 将5 mL 0.1 mol/L FeCl3溶液和15 mL 0.1 mol/L NaHCO3溶液混合，生成红褐色沉淀和气体 Fe3＋与HCO发生了双水解反应
3. (2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。
实验2：将SO2气体通入0.1 mol/L NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。
实验3：将SO2气体通入0.1 mol/L 酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是( 　　)
A. 实验1所得溶液中：c(HSO)＋c(SO)＞c(H＋)
B. 实验2所得溶液中：c(SO)＞c(HSO)
C. 实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D. 实验3所得溶液中：c(SO)＞c(Mn2＋)
4. (2024·常州一中)常温下，用物质的量浓度为0.020 0 mol/L NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol/L HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( 　　)
A. b点：c>c>c>c
B. c点：c＝2[c＋c]　
C. 水的电离程度：c>b>a
D. 常温下CH3COONa的水解平衡常数约为10－9.24
第24讲　盐类的水解
[备考导航]
(1) ×　(2) ×　(3) ×　(4) √　(5) √　(6)√　(7)×　(8)×
考点1
[知识梳理]
知识1　1. 酸碱中和　吸热
2. (1) ① CH3COOH＋OH－　碱
②CO＋H2OHCO＋OH－
HCO＋H2OH2CO3＋OH－
(2) ① NH3·H2O＋H＋　酸　
②Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
③Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
(3) 中　碱　(4) 中
解疑释惑31
3. 　　　　　
[典题悟法]
典例1　F　【解析】 CO的水解是分步进行的，以第一步水解为主：CO＋H2OOH－＋HCO，A错误；HCO结合水电离出的H＋生成H2CO3，B错误；S2－为二元弱酸根离子，水解是分步进行的，C错误；可溶性铝盐在溶液中水解：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，生成的氢氧化铝胶体可以吸附水中悬浮杂质而达到净水的作用，D错误；HS－水解应该生成H2S，E错误。
典例2　C　【解析】 未明确指出二者溶液的浓度相等，无法比较，A错误；NH水解，溶液显酸性，滴加酚酞，不变红，故通过该实验不能证明NH是否发生水解，B错误；根据酸越弱，对应盐的碱性越强，NaClO溶液的 pH更大，则酸性：H2CO3＞HClO，C正确；用pH计分别测定浓度均为0.1 mol/L NaCN和Na2S的pH，只能探究Ka2(H2S)和Ka(HCN)相对大小，D错误。
典例3　(1) <　NH3·H2O电离　＞　(2) ＜　CH3COOH电离　＜　(3) >　CN－水解　>
【解析】 (1) NH4Cl的水解常数Kh＝＝Ka，说明以CN－水解为主，溶液呈碱性。
典例4　(1) >　(2) >　(3) >
【解析】 (1) NaHSO3溶液中，Ka2＝1.02×10－7，Kh2＝＝c(H2SO3)。(2) NaHC2O4溶液中，HC2O的电离常数Ka2＝1.5×10－4，水解常数Kh2＝＝c(H2C2O4)。(3) pH约为5，说明NaHSO3溶液显酸性，HSO以电离为主，Ka2(H2SO3)>Kh(HSO)＝，则Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)>Kw。
考点2
[知识梳理]
知识2
1. (1) CO＋H2OHCO＋OH－，温度升高能促进CO的水解，溶液中c(OH－)增加，去污效果增强　(2) MgCO3[或MgO或Mg(OH)2]　Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入MgCO3[或MgO或Mg(OH)2]消耗氢离子，促进Fe3＋水解，最终生成Fe(OH)3 沉淀，同时又不引入新杂质　(3) CuCO3[或CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3]　Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuCO3[或CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3]消耗氢离子，促进Fe3＋水解，最终生成Fe(OH)3 沉淀，同时又不引入新杂质
(4) Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
2. (1) 盐酸　硫酸　(2) 蒸发结晶、过滤、冰水洗涤、低温烘干　(3) 在干燥的HCl气流中加热脱水　(4) K2FeO4具有强氧化性，能杀菌消毒，产物Fe3＋能水解产生Fe(OH)3胶体，从而净水
知识3　Na2CO3　Na2SO4　Na2CO3　Al(OH)3　Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4
[典题悟法]
典例5　浸出初期，c(H＋)较大，铁的浸出率较大，约5 min后，溶液酸性减弱，Fe3＋水解生成Fe(OH)3进入滤渣
【解析】 浸出初期，Fe2O3溶解，铁的浸出率增大，约5 min随着Nd的浸出率增大，稀盐酸中的H＋的浓度逐渐减小，pH逐渐增大导致Fe3＋水解生成Fe(OH)3进入滤渣，铁的浸出率又减小。
典例6　B　【解析】 加热会促进Mn2＋的水解和HCl的挥发，蒸干溶液无法获得MnCl2·4H2O，A错误；Na2CO3溶液呈碱性，可促进油脂水解生成溶于水的物质，常用于去除油污，B正确；在空气中加热BeCl2和MgCl2溶液，促进Be2＋、Mg2＋的水解和HCl的挥发，得不到BeCl2和MgCl2 固体，C错误；加热会促进Fe3＋的水解和HCl的挥发，蒸干溶液无法获得无水FeCl3，D错误。
典例7　D　【解析】 FeCl3水解生成Fe(OH)3胶体吸附水中悬浮杂质，与FeCl3具有氧化性无关，A错误；明矾净水的原理是明矾中的铝离子水解形成的氢氧化铝能凝聚水中的悬浮物、吸附色素，但不能杀菌消毒，B错误；加热促进Cu2＋的水解和硝酸的挥发，蒸干Cu(NO3)2溶液最终无法得到Cu(NO3)2固体，C错误；铵根离子水解使NH4Cl 溶液呈酸性，可用于除铁锈，D正确。
考点3
[知识梳理]
知识1
1. c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)　c(Na＋)＝2c(H2CO3)＋2c(HCO)＋2c(CO)　c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
2. c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)　c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)
c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO)
知识2
1. (1) CH3COOHCH3COO－＋H＋
CH3COOH、CH3COO－、H＋、OH－
c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.100 0 mol/L
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)
c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)
(2) NH3·H2ONH＋OH－
NH3·H2O、NH、OH－、H＋
c(NH3·H2O)＋c(NH)＝0.100 0 mol/L
c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)>c(H＋)
2. H2C2O4H＋＋HC2O
HC2OH＋＋C2O
H2C2O4、H＋、HC2O、C2O、OH－
c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 0 mol/L
2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(H＋)
c(H2C2O4)>c(H＋)>c(HC2O)>c(C2O)[或c(OH－)]
3. (1) c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)
(2) c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)
知识3
1. (1) 2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
(2) ③>　>
[及时巩固]
(1) c(NH)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)
(2) c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)
2. ② CO＋H2OHCO＋OH－
③HCO＋H2OH2CO3＋OH－
c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)
知识4
点①：等物质的量的NH4Cl和NH3·H2O
c(NH)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)
点②：c(NH)＝c(Cl－)>c(OH－)＝c(H＋)
点③：NH4Cl
c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)
[典题悟法]
典例8　(1) ＜　(2) 1　1　2
【解析】 (1) SO2通入水中得到的H2SO3溶液中存在电荷守恒式：c＋2c＋c＝c，则c＋c典例9　C　【解析】 NaHCO3溶液中HCO水解程度大于电离程度，溶液显碱性，则NaHCO3溶液中存在：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO)，A错误；Na2S溶液中根据元素守恒得①c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)，电荷守恒得②c(Na＋)＋ c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋ c(OH－)，将①代入②得：c(HS－)＋2c(H2S)＝ c(OH－)－c(H＋)，B错误；NaHCO3溶液中根据电荷守恒得①c＋c＝c＋2c＋c、元素守恒得②c＝c＋c＋c，两式联立①－②可得c－c＝c－c，C正确；因F－、NH均能水解，分别生成HF、NH3·H2O，则0.1 mol/L NH4F溶液中，由元素守恒可得：c＋c＝c＋c，D错误。
典例10　D　【解析】 CO的水解程度大于HCO，则c(HCO)>c(CO)，A错误；溶液pH>7，说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，即c(Cl－)>c(NH3·H2O)，结合电荷守恒式知，c(NH)＋c(H＋)>c(OH－)＋c(NH3·H2O)，B错误；溶液pH<7，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，即c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)，C错误；根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)①，根据元素守恒有2c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)②，②－①得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，D正确。
[质量评价]
1. C　【解析】 Al2(SO4)3溶于水电离出的Al3＋水解可生成Al(OH)3胶体，胶体具有吸附性，可用作净水剂，C错误。
2. B　【解析】 根据越弱越水解，说明HNO2电离出H＋的能力比CH3COOH的强，A正确；未说是等浓度的KClO和KF溶液，无法比较，B错误；Fe2＋发生水解反应使溶液显酸性，向溶液中滴加2～3滴紫色石蕊试液，溶液变红，能达到探究目的，C正确；Fe3＋与HCO发生了水解互促反应：Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑，生成红褐色沉淀和气体，D正确。
3. D　【解析】 SO2的水溶液中存在电荷守恒式为c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)，则有c(H＋)＞c(HSO)＋c(SO)，A错误；实验2所得溶液的pH＝4，即c(H＋)＝1×10－4 mol/L，代入Ka2(H2SO3)＝＝6.2×10－8，可得＝6.2×10－4＜1，则c(SO)＜c(HSO)，B错误；NaHSO3 受热易分解，且易被空气中的 O2 氧化，故经过蒸干、灼烧无法得到 NaHSO3固体，C错误；将SO2气体通入0.1 mol/L 酸性KMnO4溶液中发生反应：5SO2＋2MnO＋2H2O===5SO＋2Mn2＋＋4H＋，生成的SO多于 Mn2＋，故实验3所得溶液中：c(SO)＞c(Mn2＋)，D正确。
4. A　【解析】 用氢氧化钠滴定盐酸和醋酸的混合溶液，氢氧化钠先和盐酸反应，当η＝1时，溶质为氯化钠和醋酸。b点η＝1.5，溶质为NaCl、CH3COONa、CH3COOH，物质的量之比为2∶1∶1，溶液呈酸性，CH3COO－的 水解程度小于CH3COOH的电离程度，故有c>c>c>c，A错误；c点η＝2，溶质为等物质的量的NaCl、CH3COONa，根据元素守恒：c＝2，B正确；c点溶质为NaCl、CH3COONa，CH3COONa水解促进水电离，c点之前η越小，剩余的酸越多，对电离的抑制作用越大，所以水的电离程度：c>b>a，C正确；a点η＝1，溶质是浓度均为0.01 mol/L的NaCl、CH3COOH，醋酸电离使溶液呈酸性，pH＝3.38，则Ka＝≈＝10－4.76，常温下的水解平衡常数约为Kh＝＝＝10－9.24，D正确。

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