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(共57张PPT)
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能力小专题6
陌生氧化还原反应方程式书
写与氧化还原滴定计算
2025 高考第二轮专题 化学
角度一
陌生氧化还原反应方程式书写
例1（1）[2023·湖北卷节选] 铜与过量 反应的探究如下：
实验②中 溶解的离子方程式为________________________________；
产生的气体为____。
比较实验①和②，从氧化还原角度说明 的作用是
__________________________。
增强了的氧化能力
[解析] 根据②的实验现象，铜片溶解，溶液变蓝，可知在酸性条件下
铜和过氧化氢发生反应，生成铜离子，离子方程式为
； 可以催化过氧化氢分解生成
氧气，则产生的气体为 ；在铜和过氧化氢的反应过程中，氢元素的
化合价没有发生变化， 既不是氧化剂，又不是还原剂。对比实验①
和②可知，增强了 的氧化能力。
（2）[2023·山东卷节选] 三氯
甲硅烷 是制取高纯硅的
重要原料，常温下为无色液体，
沸点为 ，熔点为
，易水解。实验室根
据反应
，利
用如下装置制备 粗品（加热及夹持装置略）。
已知电负性,在浓 溶液中发生反应的化学方程式
为_______________________________________________。
[解析] 已知电负性，则中氯元素为价， 元素为
价，硅元素为价，所以氢氧化钠溶液和 反应时，要发生氧
化还原反应，得到氯化钠、硅酸钠、氢气和
水，化学方程式为
。
例2（1）[2023·辽宁卷节选] 某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸
取液（含、、、、和 ），实现镍、钴、
镁元素的回收。
①“氧化”中，用石灰乳调节，被氧化为 ，该
反应的离子方程式为__________________________________________
（ 的电离第一步完全，第二步微弱）。
[解析] 的电离第一步完全，第二步微弱，则在离子方程式中以
表示，用石灰乳调节，被氧化为 ，该反
应的离子方程式为 。
②“沉钴镍”中得到的（Ⅱ）在空气中可被氧化成 ，该反应
的化学方程式为__________________________________。
[解析] “沉钴镍”中得到的在空气中可被氧化成 ，该
反应的化学方程式为 。
（2）[2023·河北卷节选] 闭环循环有利于提高资源利用率和实现绿色
化学的目标。利用氨法浸取可实现废弃物铜包钢的有效分离，同时得
到的 可用于催化、医药、冶金等重要领域。工艺流程如下：
回答下列问题：
①浸取工序的产物为 ，该工序发生反应的化学方程式为
___________________________________。浸取后滤液的一半经氧化
工序可得深蓝色溶液①，氧化工序发生反应的离子方程式为________
________________________________________________。
[解析] 浸取工序中二氯化四氨合铜溶液与铜反应生成一氯化二氨合亚
铜，反应的化学方程式为 ；氧
化工序中一氯化二氨合亚铜与液氨、氧气、盐酸反应生成二氯化四氨
合铜和水，反应的离子方程式为
。
②补全中和工序中主反应的离子方程式
_______ _______。
[解析] 由题给方程式可知，浸取液中的二氨合亚铜离子与氯离子、氢
离子反应生成氯化亚铜沉淀和铵根离子，反应的离子方程式为
。
陌生氧化还原反应方程式的书写方法
1.[2024·湖南长沙一中三模] 氮、磷、硫、氯等非金属元素的单质和化
合物在工农业生产中有重要应用。
（1）在微生物作用下，蛋白质在水中分解产生的氨能够被氧气氧化
生成亚硝酸 ，反应的化学方程式为
______________________________。
（2）硫代硫酸钠晶体 是一种用途非常广泛的化学试
剂，遇酸立即分解，生成淡黄色沉淀，放出的气体能使品红溶液褪色，
写出硫代硫酸钠溶液与稀硫酸反应的离子方程式：
_______________________________。
（3）氯气与氢氧化钠在时反应，生成物中和 的物
质的量之比为 ，其离子方程式为_____________________________
____________________。
2.[2024·河北邢台二模节选] 实验室用粗锌（含、 杂质）制备
纯净干燥的，用以还原得到金属 的装置如图所示。
（1） 与水反应的化学方程式为
_________________________________。
[解析] 类比碳化钙与水生成氢氧化钙和乙炔的反应， 与水
反应生成氢氧化锌和乙炔，化学方程式为
。
（2）洗气瓶①②③中盛装的试剂分别为足量酸性 溶液、
_______________、浓硫酸。为了确保实验科学性，洗气瓶①中的实
验现象：有沉淀产生、____________________________；写出酸性
溶液与酸性气体发生反应的离子方程式：
__________________________________________。
氢氧化钠溶液
（紫色）变浅（不能写褪色）
[解析] 粗锌（含、杂质）制备纯净干燥的，制得的 中混
有、和杂质气体，装置用于防倒吸，、 能被酸
性高锰酸钾溶液吸收，被氧化为，然后、 被碱性溶液
如 溶液吸收，最后经浓硫酸干燥。②中液体用于除去氢气中的
氯化氢、二氧化碳，应为氢氧化钠溶液；为了确保实验科学性，要确
保硫化氢、乙炔吸收完全，故洗气瓶①中的实验现象：有沉淀产生、
紫色变浅但未褪色；酸性高锰酸钾溶液有强氧化性，与 反应，生
成硫单质和二价锰离子，离子方程式为
。
3.[2024·湖南部分名校联考] 湿法炼锌具
有能耗低，生成产品纯度高等特点，其
主要原料为锌精矿（主要成分为硫化锌，
还含有铁、钴、铜、镉、铅等元素的杂
质），获得较纯锌锭的工艺流程如图：
已知：焙烧后的氧化物主要有 、
、、、、 。
[解析] 锌精矿（主要成分为硫化锌，还含有铁、钴、铜、镉、铅等元素的杂质），硫元素转化为 ，经过焙烧得金属氧化物，主要有、、、、、 ，焙烧后的氧化物用硫酸酸浸，其中生成的硫酸铅为沉淀，以滤渣除去，将焙烧尾气（主要为 ）
通入浸出液，使三价铁离子被还原为二价铁离子，再加入粗锌粉置换铜，加入细锌粉置换镉，再通入氧气将亚铁离子转化为三价铁离子，然后水解成赤铁矿，最后氧化二价钴离子并沉钴，得到硫酸锌溶液，电解得锌。
（1）写出“赤铁矿除铁”过程中反应的离子方程式：
______________________________________。
[解析] 尾气的主要成分为 ，通入浸出液使硫酸铁还原成硫酸亚铁，发生反应 。通入氧气将亚铁离子氧化，然后水解成赤铁矿，故“赤铁矿除铁”过程中的离子方程式为 。
（2）“萘酚净化除钴”先是把氧化成 ，并生成
， 与有机物发生化学反应生成红褐色稳定螯合物沉淀。写出
被氧化的离子方程式：____________________________________。
[解析] 根据信息把氧化成
，并生成 ，故离子反应方程式
为
。
角度二
氧化还原滴定计算
例1 [2023·湖北卷节选] 取含粗品 （杂质不参加反应）
与过量的酸性 完全反应后，调节溶液至弱酸性。以淀粉为指示剂，
用标准溶液滴定，滴定终点时消耗
标准溶液（已知： ，
）。标志滴定终点的现象是____________
_______________________________，粗品中 的相对含量为_____。
溶液蓝色消失，且半分钟内不恢复原来的颜色
[解析] 滴定终点时，单质碘消耗完，则标志滴定终点的现象是溶液蓝
色消失，且半分钟内不恢复原来的颜色；在中铜元素为 价，
氧元素为价，根据 ，
，可以得到关系式：
，则
，粗品中的相对含量为
。
例2 [2022·重庆卷节选] 产品中锡含量的测定。称取产品
，用大量盐酸溶解，在保护下，先用片将 还原为
，再用 标准溶液滴定，以淀粉作指示剂，
滴定过程中被还原为，终点时消耗溶液 。
（1）终点时的现象为_________________________________________
_______________________，产生 的离子方程式为_____________
___________________。
加入最后半滴标准溶液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
[解析] 由题意可知，滴定过程中碘酸钾与二价锡离子反应生成碘离子，
二价锡离子反应完后，稍过量的碘酸钾与碘离子反应生成碘单质，淀
粉溶液遇碘单质变为蓝色，则终点时的现象为加入最后半滴碘酸钾标
准溶液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色，反应生成碘单质
的离子方程式为 。
（2）产品中 的质量分数为_____%。
47.6
[解析] 由 可知，
，滴定消耗 碘酸钾溶液，则
产品中锡元素的质量分数为
。
1.滴定计算中的关系式法
（1）“关系式法”表示两种或多种物质之间“物质的量”关系的一种简化
式子。在多步反应中，可以将最初反应物与最终生成物之间的“物质的
量”关系表示出来，把多步计算简化成一步计算。
（2）确定“关系式”的依据
①依据多个反应方程式，根据某物质（或元素）确定关系式；
②根据守恒关系（如原子守恒、得失电子守恒等）确定关系式。
2.滴定计算中的守恒法
（1）所谓“守恒”就是物质在发生“变化”或两物质在发生“相互作用”的
过程中某些物理量的总量保持“不变”，利用不变量建立关系式，简化
分析过程、快速求解。
（2）得失电子守恒：滴定法测定物质含量时，多步连续氧化还原反
应可以通过得失电子守恒建立关系式，并进行相关计算。
1.[2024·湖北名校联盟联考] 葡萄酒常用 作抗氧化剂。测定某
葡萄酒中抗氧化剂的残留量（以游离 计算）的方案如下:
,
溶液出现蓝色且 内不褪色
（已知:滴定时反应的化学方程式为 ）
（1）按上述方案进行实验,消耗标准溶液 ,该次实验测得样
品中抗氧化剂的残留量（以游离计算）为_____ 。
0.16
[解析] 由题给滴定反应的化学方程式知,样品中抗氧化剂的残留量
（以计算）与的物质的量之比为 ,
,抗氧化
剂残留量（以计算）
。
（2）在上述实验过程中,若有部分 被空气氧化,则测定结果______
（填“偏高”“偏低”或“不变”）。
偏低
[解析] 由于实验过程中有部分被氧化生成 ,发生反应:
,要消耗的标准 溶液减少,故实验结果偏低。
2.[2024·湖南岳阳二模节选] 在
工业生产中有着重要应用。利用以
下装置制备 并测定产品纯度。
已知：Ⅰ. 是白色固体，不溶于水
和乙醇，在潮湿空气中可被迅速氧
化。
Ⅱ.浓的溶液为无色，加水稀释即析出 白色固体。
（1）洗涤：洗涤时最好用 的乙醇洗涤滤饼，其目的是_____
_____________________________________。
乙醇挥发可带走表面的水分防止其被氧化
[解析] 是白色固体，不溶于水和乙醇，在潮湿空气中可被迅速氧
化，故洗涤时最好用 的乙醇洗涤滤饼，目的是乙醇挥发可带走
表面的水分防止其被氧化。
（2）纯度测定：称取所制备的氯化亚铜成品 ，将其置于过
量的 溶液中，待样品完全溶解后，加入适量稀硫酸，配成
溶液。移取溶液于锥形瓶中，用 的
溶液滴定至终点，再重复滴定2次，三次平均消耗 溶
液（滴定过程中转化为， 不反应）。
①产品中加入 溶液时，发生反应的离子方程式为_________
_________________________。
[解析] 具有还原性， 具有氧化性，两者发生氧化还原反应
的离子方程式为 。
②产品中 的质量分数为_______。
[解析] 滴定时发生的反应为
，可得关系式
，则产品中 的质量分数为
。
1.[2024·湖南名校联盟模拟] 用氧化焙烧-软锰矿浆吸收工艺处理砷华
废渣，吸收液经净化除杂、浓缩结晶等工序可制备工业产品硫酸锰。
已知：.砷华废渣中硫主要以、、 、单质硫、硫酸盐等
形态存在；铁主要以、、形态存在；砷主要以 、
等形态存在。
.软锰矿吸收的过程中，除锰浸出外，还伴随着杂质、、、
和 等的同时浸出。
. 为二乙胺硫代甲酸钠。
.溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的 如表所示：
金属离子
开始沉淀时 7.0 1.9 3.7 7.1 8.1
完全沉淀时 9.0 3.2 4.7 9.1 10.1
[解析] 分析流程可知，砷华废渣经氧化焙烧转化为、 和
，用软锰矿浆吸收 生成硫酸锰，除锰浸出外，还伴随着杂质
、、、和等的同时浸出，加入粉末将 氧化为
，加入石灰浆调节后通过过滤除去、 ，加入二乙胺硫代甲
酸钠除重金属离子 ，过滤后滤液经静置、过滤、浓缩结晶、离心
分离、干燥等操作得工业产品硫酸锰 。
（1）写出焙烧时被氧气氧化成价金属氧化物和 的方程式：
_____________________________________。
[解析] 焙烧时被氧气氧化成价金属氧化物和， 元
素被氧化为较稳定的，可假设 中各元素化合价均为零价，
根据得失电子守恒配平反应式，
得反应的化学方程式为
。
回答下列问题：
（2）软锰矿浆吸收焙烧放出的 的化学方程式为__________
_____________。
[解析] 与 发生氧化还原反应生成硫酸锰，反应的化学方程式
为 。
（3）加入粉末的目的是氧化 ，其发生反应的离子方程式为
___________________________________________。
[解析] 用石灰浆调以沉淀、 ，说明氧化步骤中溶液呈酸
性，在酸性条件下将氧化为，本身被还原为 ，根
据得失电子守恒、电荷守恒及原子守恒，反应的离子方程式为
。
2.[2024·河北沧州三模] 铋酸钾 不溶于乙醇，遇酸易分解。实
验室用与和（白色固体，不溶于水和碱）制备 的
原理如图所示。
[解析] 图示装置中A为固液不加热型装置，可以选用浓盐酸与高锰酸
钾或次氯酸钾或氯酸钾制备氯气；C为除去氯气中氯化氢杂质的装置，
可以选用饱和食盐水；D为 制备装置。
（1）写出仪器A中可能发生反应的一个离子反应方程式：
________________________________________________
________________________________
_________________________________。
或或
[解析] 不加热条件下，高锰酸钾、次氯酸钾、氯酸钾均可以与浓盐酸
反应生成氯气，反应的离子方程式分别为
或
或
。
（2）装置D中发生反应的化学方程式有______________________
______________________________________________________。
、
[解析] 装置D为 制备装置，发生反应的化学方程式有
、
。
3.碱式次氯酸镁 是一种有开发价值的微溶于
水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成，进行如下实验：
①准确称取碱式次氯酸镁试样于 锥形瓶中，加入过量的
溶液，用足量乙酸酸化，用 标准溶液滴定
至终点（离子方程式为），消耗
标准溶液 。
②另取 碱式次氯酸镁试样，用足量乙酸酸化，再用足量
溶液处理至不再产生气泡被氧化为 ，稀释至
，移取 溶液至锥形瓶中，在一定条件下用
标准溶液滴定其中的
（离子方程式为），消耗 标准
溶液 。
（1）步骤①需要用到的指示剂是__________。
淀粉溶液
[解析] 根据实验①中的离子方程式可知有参加反应，根据 的特性
可选择淀粉溶液作指示剂。
（2）通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式（写出计算过程）。
[答案] 关系式：
，
关系式：
，
根据电荷守恒，可得：
，
，
， ，
碱式次氯酸镁的化学式为 。
[解析] 根据实验①中消耗 的物质的量结合关系式
求得，根据实验②中消耗 的物质的量
结合关系式可求得 ，利用电荷守恒可求得
，根据固体的总质量以及求出的、、
可求得，从而得到、、、 的比
值，最后得到物质的化学式。

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