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练习2　单一电解质溶液中粒子浓度比较
1. 25 ℃时，下列关于0.1 mol/L Na2S溶液的说法正确的是( 　　)
A. 升高温度，溶液的pH降低
B. 加入NaOH固体，溶液中的c(Na＋)、c(S2－)均增大
C. c(Na＋)＞c(S2－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D. 2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
2. 下列关于0.1 mol/L Na2SO3溶液的说法正确的是　( 　　)
A. 加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na＋)均增大
B. c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
C. c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋c(OH－)
D. 升高温度，溶液的pH降低
3. 常温下，浓度均为 0.1 mol/L 的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是( 　　)
A. 氨水中：c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol/L
B. NH4Cl 溶液中：c(NH)＞c(Cl－)
C. Na2SO4 溶液中：c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D. Na2CO3 溶液中：c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
4. 常温下，下列有关0.1 mol/L Na2CO3和0.1 mol/L NaHCO3溶液的叙述正确的是( 　　)
A. 两种溶液中微粒的种类不同
B. 两种溶液中的c(HCO)：Na2CO3＜NaHCO3
C. 两种溶液都存在关系式：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
D. 两种溶液都存在关系式：c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(Na＋)
5. 已知：HF 的电离常数是 3.5×10－4、CH3COOH的电离常数是 1.8×10－5。下列说法正确的是( 　　)
A. 浓度均为 0.1 mol/L NaF、CH3COONa溶液相比较，CH3COONa溶液碱性较弱
B. HF溶液中：c(HF)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C. 等浓度、等体积的NaF和HF混合溶液中：2c(H＋)＋c(HF)＝2c(OH－)＋c(F－)
D. 相同浓度的下列溶液中，c(CH3COO－)由大到小的顺序：CH3COONH4＞CH3COONa>CH3COOH
6. (2023·南京、盐城二模)以一定浓度NaOH溶液吸收H2S可制备Na2S或NaHS。若通入H2S所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)。室温下，H2S的电离常数分别为Ka1＝1.1×10－7、Ka2＝1.3×10－13。下列说法正确的是( 　　)
A. Na2S溶液显碱性的原因：S2－＋2H2OH2S＋2OH－
B. NaOH恰好转化为Na2S的溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(S2－)
C. 吸收所得c总＝c(Na＋)的溶液中：c(H2S)＞c(S2－)
D. NaOH溶液吸收H2S过程中，溶液的温度下降
7. 电解质溶液中的三大守恒。
(1) ①0.1 mol/L CH3COOH溶液中：
微粒种类：(除H2O，下同)_______________________________________________________________。
元素守恒：__________________________________________________________________________。　
电荷守恒：_____________________________________________________________________。
②0.1 mol/L CH3COONa溶液中：
水解平衡：________________________________________________________________________。
微粒种类：__________________________________________________________________________。
元素守恒：__________________________________________________________________________。
电荷守恒：_______________________________________________________________________。　
质子守恒：_____________________________________________________________________。
(2) ①0.1 mol/L NH3·H2O溶液中：
微粒种类：___________________________________________________。
元素守恒：__________________________________________________________________________。
电荷守恒：_____________________________________________________。
②0.1 mol/L NH4Cl溶液中：
元素守恒：_________________________________________________________________________。　
电荷守恒：_________________________________________________________________________。
质子守恒：_____________________________________________________________________。
③常温下，等浓度、等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液(pH>7)中：
元素守恒：_______________________________________________________________________。
电荷守恒：__________________________________________________________________________。练习3　混合电解质溶液中粒子浓度比较
1. (2024·江苏联考)氨法烟气脱硫可制备硫酸羟胺，同时得到副产品硫酸铵。其流程如图所示。“脱硫”过程中控制pH在5.0～5.5，得到NH4HSO3溶液。已知25 ℃时，Kb＝1.8×10－5，Kal＝1.5×10－2，Ka2＝1.0×10－7。下列说法正确的是( 　　)
A. “脱硫”过程中温度越高，“脱硫”速率越快
B. NH4HSO3溶液中：c>c>c
C. NH4HSO3溶液中：c＋c＋c>c＋c
D. “制备”过程的离子方程式：NO＋HSO＋SO2＋OH－＋H2O===NH3OH＋＋2SO
2. (2024·徐州七中)室温下，通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质。
实验1：用pH试纸测量0.1 mol/L NaHSO3 溶液的pH，测得pH约为5。
实验2：向10 mL 0.1 mol/L NaHSO3溶液中加入等体积0.1 mol/L氨水溶液，充分混合，溶液pH约为9。
实验3：向10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中滴加几滴0.1 mol/L NaHSO3溶液，无明显现象
实验4：向10 mL 0.1 mol/L NaHSO3溶液中加入10 mL 0.1 mol/L Ba(ClO)2溶液，产生白色沉淀。
下列有关说法正确的是( 　　)
A. 由实验1可得出：Ka1·Ka2B. 实验2所得溶液中存在：c＋c＋c＝c＋c
C. 由实验3可得出：Ka2D. 实验4所发生反应的离子方程式为2HSO＋Ba2＋＋2ClO－===BaSO4↓＋2Cl－＋SO＋2H＋
3. (2024·苏锡常镇)向25 mL 0.1 mol/L NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol/L醋酸溶液，曲线如图所示。下列有关溶液中粒子浓度关系的描述错误的是(B)
A. 在A、B间可能存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
B. 在B点：a＝12.5，且有c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C. 在C点：c(CH3COO－) > c(Na＋) >c(H＋)>c(OH－)
D. 在D点：c(CH3COO－) ＋ c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
4. (2024·南通二调)实验室通过下列过程制取草酸亚铁晶体。已知：Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4。下列有关说法不正确的是( 　　)
A. pH＝2的H2C2O4溶液中：cB. “酸化”后的溶液中：c＋2c<2c
C. 可以用酸性KMnO4溶液检验“沉淀”后的上层清液中是否含有Fe2＋
D. 水洗后，再用乙醇洗涤有利于晶体快速干燥
5. (2023·苏北四市一调)工业上可利用氨水吸收SO2和NO2，原理如图所示。已知： 25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝1.7×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。下列说法正确的是( 　　)
A. 向氨水中通入SO2恰好生成NH4HSO3：c(H2SO3)>c(NH3·H2O)＋c(SO)
B. 向氨水中通入SO2至pH＝7：c(HSO)>c(NH)>c(H＋)＝c(OH－)
C. 反应NH3·H2O＋H2SO3??NH＋HSO＋H2O的平衡常数K＝2.21×107
D. NO2被NH4HSO3吸收的离子方程式：2NO2＋4SO===N2＋4SO
6. (2024·扬州中学)某水溶液中存在H2XO3-HXO、HYO-H2YO缓冲对。常温下，该水溶液中各缓冲对粒子浓度之比的对数值lgG与溶液pH的变化关系如图所示(已知：常温下，H2XO3的电离平衡常数为Ka1＝10－6.4、Ka2＝10－10.3，H3YO4的电离平衡常数为Ka1＝10－2.1，Ka2＝10－7.2，Ka3＝10－12.7)。下列说法不正确的是( 　　)
　
A. 曲线Ⅰ表示lg与溶液pH的关系
B. a→b的过程中，水的电离程度越来越大
C. 当c(H2XO3)＝c(HXO)时，c(HYO)>c(H2YO)
D. 当溶液pH逐渐增大时，逐渐减小
7. (2023·南京、盐城一模)一种吸收SO2再经氧化得到硫酸盐的过程如图所示。室温下，用0.1 mol/L NaOH溶液吸收SO2，若通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。H2SO3的电离常数分别为Ka1＝1.29×10－2、Ka2＝6.24×10－8。下列说法正确的是( 　　)
A. “吸收”应在较高的温度下进行
B. “吸收”所得溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(OH－)
C. “吸收”所得c总＝0.1 mol/L 溶液中：c(H2SO3)>c(SO)
D. “氧化”调节溶液pH约为5，主要发生反应：2HSO＋O2===2SO＋2H＋
8. (2023·苏州中学、淮阴中学、姜堰中学、海门中学联考)已知：室温下，Ka1(H2S)＝10－7，Ka2(H2S)＝10－12.9。通过下列实验探究含硫化合物的性质。
实验1：测得0.1 mol/L NaHS溶液的pH>7。
实验2：向0.1 mol/L NaHS溶液中通入过量Cl2，无淡黄色沉淀产生。
实验3：向0.1 mol/L NaHS溶液中加入等体积0.1 mol/L NaHCO3溶液充分混合，无气泡产生。
下列说法正确的是( 　　)
A. 由实验1可知：c(H＋)·c(S2－)＞c(H2S)·c(OH－)
B. 实验2说明HS－不能被Cl2氧化
C. 实验3所得溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＞c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D. 0.001 mol/L Na2S溶液中：c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)
9. (2023·江苏七市一模)室温下，取四根打磨后形状大小相同的镁条，通过实验探究镁在溶液中的反应。
实验1：将镁条放入滴有酚酞的蒸馏水中，无明显现象。加热溶液，镁条表面产生气泡，溶液逐渐变红。
实验2：将镁条放入滴有酚酞的1 mol/L NH4Cl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红。
实验3：将镁条放入滴有酚酞的1 mol/L CH3COONH4溶液(pH≈7)中，产生气泡，溶液逐渐变红。
实验4：将镁条放入滴有酚酞的1 mol/L NaCl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红。
下列基于相应实验现象得出的结论不正确的是( 　　)
A. 实验1加热时发生反应的化学方程式为Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑
B. 实验2反应后的溶液中存在：c(Cl－)＜2c(Mg2＋)＋c(NH)
C. 实验3产生的气体中可能含NH3
D. 实验1、4表明Cl－对Mg与H2O反应有催化作用
10. (2024·海安中学)工业上可利用氨水吸收SO2和NO2，原理如图所示。已知：25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝10－4.7，H2SO3的Ka1＝10－1.8，Ka2＝10－7.0。下列说法正确的是( 　　)
A. 反应NH3·H2O＋H2SO3??NH＋HSO＋H2O的平衡常数K＝10－6.5
B. 向氨水中通入SO2至pH＝7：c>c>c＝c
C. 测得NH4HSO3溶液pH＝4.1，则>
D. 2SO4溶液中：c＝2c＋c第24讲　盐类的水解
练习1　盐类的水解及其应用
1. (2022·浙江卷)水溶液呈酸性的盐是( 　　)
A. NH4Cl
B. BaCl2
C. H2SO4
D. Ca(OH)2
2. (2023·江苏各地模拟)下列说法不正确的是( 　　)
A. SO2Cl2遇水强烈水解生成两种强酸：SO2Cl2＋2H2O===4H＋＋SO＋2Cl－
B. 向Ca(ClO)2溶液中滴加少量酚酞溶液，溶液先变红后褪色，说明Ca(ClO)2溶液中存在：ClO－＋H2OHClO＋OH－
C. 向盛有0.01 mol/L 的CH3COONa溶液的小试管中滴加酚酞溶液，溶液变红，再加入少量CH3COONa固体，溶液红色加深，证明CH3COONa水解程度增大
D. 不可直接加热MgCl2·6H2O脱去结晶水制得无水MgCl2
3. (2023·南通一模)无水FeCl3常用作芳烃氯代反应的催化剂。以废铁屑(主要成分为Fe，还有少量Fe2O3、C和SiO2)制取无水FeCl3的流程如下。下列说法正确的是( 　　)
A. “过滤”所得滤液中大量存在的离子：Fe3＋、Fe2＋、H＋、Cl－
B. “氧化”时可使用新制氯水作氧化剂
C. 将“氧化”后的溶液蒸干可获得FeCl3·6H2O
D. “脱水”时加入SOCl2能抑制FeCl3的水解，原因是SOCl2与水反应生成H2SO4和HCl
4. (2024·南航苏州附中)下列叙述不正确的是( 　　)
A. 某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小
B. KAl2·12H2O溶于水可形成Al3胶体
C. 0.1 mol/L HCl溶液中，Ba2＋、K＋、NO、CH3COO－不能大量共存
D. 碳酸钠可用于去除餐具的油污
5. (2024·江苏各地模拟重组)室温下，探究0.1 mol/L NH4Fe2溶液的性质。下列实验方案能达到探究目的的是( )
选项 实验方案 探究目的
A 向2 mL Na2SO3溶液中滴加2 mL 0.1 mol/L MgCl2溶液，观察沉淀生成情况 探究SO是否水解
B 室温下，测定浓度均为0.1 mol/L的CH3COONa、NH4Cl溶液的pH 不能探究CH3COOH和NH3·H2O的电离能力
C 用玻璃棒蘸取2 mL NH4Fe2溶液滴在干燥的广泛pH试纸上，将试纸显色的颜色与标准比色卡比较 探究NH是否发生水解
D 向Na2SO3溶液中先滴加酚酞，再滴加BaCl2溶液至过量，观察溶液颜色变化 探究Na2SO3溶液呈碱性的原因
6. (2024·南通联考)235U是核反应堆中应用广泛的核燃料。UF6在水中发生强烈水解，不能储存在玻璃器皿中，原因是________________________________________________。
7. (2024·镇江期初)某硫酸铁溶液中，可以通过稀释除去Fe3＋，结合离子方程式解释原理：________________________________________________________________________________________________________________________。第24讲　盐类的水解
练习1　盐类的水解及其应用
1. (2022·浙江卷)水溶液呈酸性的盐是(A)
A. NH4Cl B. BaCl2
C. H2SO4 D. Ca(OH)2
【解析】 NH4Cl溶液中存在平衡：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，溶液显酸性，A正确；BaCl2溶液中的Ba2＋和Cl－均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B错误；H2SO4属于酸，溶液显酸性，C错误；Ca(OH)2属于碱，溶液显碱性，D错误。
2. (2023·江苏各地模拟)下列说法不正确的是(C)
A. SO2Cl2遇水强烈水解生成两种强酸：
SO2Cl2＋2H2O===4H＋＋SO＋2Cl－
B. 向Ca(ClO)2溶液中滴加少量酚酞溶液，溶液先变红后褪色，说明Ca(ClO)2溶液中存在：
ClO－＋H2OHClO＋OH－
C. 向盛有0.01 mol/L 的CH3COONa溶液的小试管中滴加酚酞溶液，溶液变红，再加入少量CH3COONa固体，溶液红色加深，证明CH3COONa水解程度增大
D. 不可直接加热MgCl2·6H2O脱去结晶水制得无水MgCl2
【解析】 再加入少量CH3COONa固体，CH3COONa溶液浓度增大，c(CH3COO－)增大，水解生成的c(OH－)增大，溶液红色加深，由越稀越水解知，浓度较大时，CH3COONa的水解程度较小，C错误。
3. (2023·南通一模)无水FeCl3常用作芳烃氯代反应的催化剂。以废铁屑(主要成分为Fe，还有少量Fe2O3、C和SiO2)制取无水FeCl3的流程如下。下列说法正确的是(B)
A. “过滤”所得滤液中大量存在的离子：
Fe3＋、Fe2＋、H＋、Cl－
B. “氧化”时可使用新制氯水作氧化剂
C. 将“氧化”后的溶液蒸干可获得FeCl3·6H2O
D. “脱水”时加入SOCl2能抑制FeCl3的水解，原因是SOCl2与水反应生成H2SO4和HCl
【解析】 铁屑的主要成分为Fe，Fe和Fe3＋反应生成Fe2＋，故“过滤”所得滤液中大量存在的离子有Fe2＋、H＋、Cl－，A错误；氯水具有氧化性，且不引入新杂质，故“氧化”时可使用新制氯水作氧化剂，B正确；Fe3＋水解生成Fe(OH)3，加热促进Fe3＋水解和HCl挥发，且蒸干会失水，故将“氧化”后的溶液蒸干不能获得FeCl3·6H2O，C错误；SOCl2与水反应生成SO2和HCl，D错误。
4. (2024·南航苏州附中)下列叙述不正确的是(A)
A. 某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小
B. KAl2·12H2O溶于水可形成Al3胶体
C. 0.1 mol/L HCl溶液中，Ba2＋、K＋、NO、CH3COO－不能大量共存
D. 碳酸钠可用于去除餐具的油污
【解析】 根据“越弱越水解”，HA的Ka越小，HA酸性越弱，故A－的水解程度越大，A错误；KAl2·12H2O溶于水电离出的Al3＋水解可形成Al3胶体，离子方程式为Al3＋＋3H2OAl3(胶体)＋3H＋，B正确；CH3COO－与H＋结合生成弱酸CH3COOH，故在HCl溶液中CH3COO－不能大量存在，C正确；Na2CO3水解使溶液显碱性，油脂在碱性条件下水解，故可用于去除餐具的油污，D正确。
5. (2024·江苏各地模拟重组)室温下，探究0.1 mol/L NH4Fe2溶液的性质。下列实验方案能达到探究目的的是(D)
选项 实验方案 探究目的
A 向2 mL Na2SO3溶液中滴加2 mL 0.1 mol/L MgCl2溶液，观察沉淀生成情况 探究SO是否水解
B 室温下，测定浓度均为0.1 mol/L的CH3COONa、NH4Cl溶液的pH 不能探究CH3COOH和NH3·H2O的电离能力
C 用玻璃棒蘸取2 mL NH4Fe2溶液滴在干燥的广泛pH试纸上，将试纸显色的颜色与标准比色卡比较 探究NH是否发生水解
D 向Na2SO3溶液中先滴加酚酞，再滴加BaCl2溶液至过量，观察溶液颜色变化 探究Na2SO3溶液呈碱性的原因
【解析】 无论SO是否水解，加入MgCl2都会有沉淀，A错误；室温下，测定浓度均为0.1 mol/L CH3COONa溶液、NH4Cl溶液的pH，可对比CH3COO－和NH的水解程度，进而判断CH3COOH和NH3·H2O的电离程度，B错误；NH4Fe2电离出的NH和Fe3＋在溶液中均会水解，且溶液均显酸性无法探究NH是否发生水解，C错误；SO水解平衡为SO＋H2OHSO＋OH－，滴加BaCl2溶液，SO与Ba2＋结合生成BaSO3沉淀，平衡逆移，碱性减弱，红色变浅，能达到实验目的，D正确。
6. (2024·南通联考)235U是核反应堆中应用广泛的核燃料。UF6在水中发生强烈水解，不能储存在玻璃器皿中，原因是UF6遇水水解产生的HF腐蚀玻璃。
7. (2024·镇江期初)某硫酸铁溶液中，可以通过稀释除去Fe3＋，结合离子方程式解释原理：稀释使溶液的pH升高，有利于Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋正向移动。
【解析】 铁离子在溶液中存在如下平衡：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加水稀释时，溶液pH增大，平衡正向移动，有利于铁离子转化为氢氧化铁沉淀，所以为减少碱用量，可以通过稀释浸出液除去铁离子。
练习2　单一电解质溶液中粒子浓度比较
1. 25 ℃时，下列关于0.1 mol/L Na2S溶液的说法正确的是(B)
A. 升高温度，溶液的pH降低
B. 加入NaOH固体，溶液中的c(Na＋)、c(S2－)均增大
C. c(Na＋)＞c(S2－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D. 2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
【解析】 水解过程吸热，升高温度，S2－水解程度增大，碱性增强，pH增大，A错误；Na2S水解，使溶液显碱性，加入NaOH固体，电离出Na＋和OH－，OH－抑制了S2－的水解，溶液中c(Na＋)、c(S2－)均增大，B正确；Na2S水解使溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，根据水解过程微弱规律可知，Na2S溶液中：c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C错误；Na2S溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]，D错误。
2. 下列关于0.1 mol/L Na2SO3溶液的说法正确的是　(A)
A. 加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na＋)均增大
B. c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
C. c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋c(OH－)
D. 升高温度，溶液的pH降低
【解析】 Na2SO3溶液因SO水解而呈碱性，加入少量NaOH固体，增大了Na＋、OH－的物质的量，抑制了Na2SO3的水解，故c(SO)与c(Na＋)均增大，A正确；由元素质量守恒知，c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，B错误；由电荷守恒知， c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，C错误；水解吸热，升高温度，促进SO水解，碱性增强，则溶液的pH增大， D错误。
3. 常温下，浓度均为 0.1 mol/L 的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(C)
A. 氨水中：c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol/L
B. NH4Cl 溶液中：c(NH)＞c(Cl－)
C. Na2SO4 溶液中：
c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D. Na2CO3 溶液中：
c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
【解析】 氨水显碱性，根据电荷守恒知，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，c(OH－)＞c(NH)，A错误；NH4Cl溶液显酸性，根据电荷守恒知，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由c(OH－)＜c(H＋)，得c(NH)＜c(Cl－)，B错误；c(Na＋)＝2c(SO)，该溶液为中性，故c(OH－)＝c(H＋)，水的电离是微弱的，C正确；根据元素守恒知，c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D错误。
4. 常温下，下列有关0.1 mol/L Na2CO3和0.1 mol/L NaHCO3溶液的叙述正确的是(B)
A. 两种溶液中微粒的种类不同
B. 两种溶液中的c(HCO)：
Na2CO3＜NaHCO3
C. 两种溶液都存在关系式：
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)
D. 两种溶液都存在关系式：
c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(Na＋)
【解析】 两种溶液中，都含有以下微粒：Na＋、HCO、CO、H2CO3、OH－、H＋、H2O，微粒的种类相同，A错误；Na2CO3发生部分水解生成HCO，而NaHCO3完全电离生成HCO，故NaHCO3溶液中c(HCO)较大，B正确；Na2CO3溶液中存在质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，NaHCO3溶液中存在质子守恒：c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，C错误；根据元素守恒推知，NaHCO3溶液中存在：c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(Na＋)，Na2CO3溶液中存在：2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)＝c(Na＋)，D错误。
5. 已知：HF 的电离常数是 3.5×10－4、CH3COOH的电离常数是 1.8×10－5。下列说法正确的是(C)
A. 浓度均为 0.1 mol/L NaF、CH3COONa溶液相比较，CH3COONa溶液碱性较弱
B. HF溶液中：
c(HF)＞c(F－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C. 等浓度、等体积的NaF和HF混合溶液中：
2c(H＋)＋c(HF)＝2c(OH－)＋c(F－)
D. 相同浓度的下列溶液中，c(CH3COO－)由大到小的顺序：CH3COONH4＞CH3COONa>CH3COOH
【解析】 酸性：HF>CH3COOH，则水解程度：CH3COO－>F－，相同浓度时，CH3COONa溶液碱性较强，A错误；HF溶液中，水也会电离出H＋，故c(HF)＞c(H＋)＞c(F－)＞c(OH－)，B错误；根据元素质量守恒可知，2c(Na＋)＝c(HF)＋c(F－)，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(F－)，合并二式，消去c(Na＋)，得2c(H＋)＋c(HF)＝2c(OH－)＋c(F－)，C正确；醋酸铵溶液中存在相互促进的水解反应，醋酸钠溶液中只存在单水解，故相同浓度时，CH3COO－的浓度：CH3COONa>CH3COONH4，D错误。
6. (2023·南京、盐城二模)以一定浓度NaOH溶液吸收H2S可制备Na2S或NaHS。若通入H2S所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)。室温下，H2S的电离常数分别为Ka1＝1.1×10－7、Ka2＝1.3×10－13。下列说法正确的是(C)
A. Na2S溶液显碱性的原因：
S2－＋2H2O??H2S＋2OH－
B. NaOH恰好转化为Na2S的溶液中：
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(S2－)
C. 吸收所得c总＝c(Na＋)的溶液中：
c(H2S)＞c(S2－)
D. NaOH溶液吸收H2S过程中，溶液的温度下降
【解析】 S2－的水解分步进行，以第一步水解为主，离子方程式为S2－＋H2OHS－＋OH－，A错误；NaOH恰好转化为Na2S，则Na2S溶液中，质子守恒式为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，B错误；c总＝c(Na＋)，即c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝c(Na＋)，为NaHS溶液，Ka2＝1.3×10－13，HS－的水解平衡常数Kh＝≈9.1×10－8，则HS－的水解程度大于其电离程度，c(H2S)>c(S2－)，C正确；NaOH溶液吸收H2S的反应是酸碱中和反应，可放出热量，溶液温度升高，D错误。
7. 电解质溶液中的三大守恒。
(1) ①0.1 mol/L CH3COOH溶液中：
微粒种类：(除H2O，下同)CH3COOH、CH3COO－、H＋、OH－。
元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol/L。　
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)。
②0.1 mol/L CH3COONa溶液中：
水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－。
微粒种类：CH3COO－、Na＋、CH3COOH、OH－、H＋。
元素守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)＝0.1 mol/L。
电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)。　
质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)。
(2) ①0.1 mol/L NH3·H2O溶液中：
微粒种类：NH、OH－、H＋、NH3·H2O。
元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝0.1 mol/L。
电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)。
②0.1 mol/L NH4Cl溶液中：
元素守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)＝0.1 mol/L。　
电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)。
质子守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)。
③常温下，等浓度、等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液(pH>7)中：
元素守恒：2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)。
电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)。
练习3　混合电解质溶液中粒子浓度比较
1. (2024·江苏联考)氨法烟气脱硫可制备硫酸羟胺，同时得到副产品硫酸铵。其流程如图所示。“脱硫”过程中控制pH在5.0～5.5，得到NH4HSO3溶液。已知25 ℃时，Kb＝1.8×10－5，Kal＝1.5×10－2，Ka2＝1.0×10－7。下列说法正确的是(C)
A. “脱硫”过程中温度越高，“脱硫”速率越快
B. NH4HSO3溶液中：
c>c>c
C. NH4HSO3溶液中：c＋c＋c>c＋c
D. “制备”过程的离子方程式：NO＋HSO＋SO2＋OH－＋H2O===NH3OH＋＋2SO
【解析】 “脱硫”过程中温度越高，二氧化硫的溶解度越小，不利于脱硫反应，A错误；由电离常数可知，HSO在溶液中的电离程度大于其水解程度，NH在溶液中的水解平衡常数Kh＝＝＜Ka2＝1.0×10－7，说明HSO在溶液中的电离抑制NH的水解，则溶液中离子浓度大小顺序为c>c>c，B错误；NH4HSO3溶液中c(HSO)>c(SO)，溶液中存在质子守恒关系：c(NH3·H2O)＋c＋c＝c＋c，则溶液中c＋c＋c>c＋c＋c＝c＋c，C正确；“制备”过程发生反应的离子方程式为NO＋HSO＋SO2＋2H2O===NH3OH＋＋2SO＋H＋，D错误。
2. (2024·徐州七中)室温下，通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质。
实验1：用pH试纸测量0.1 mol/L NaHSO3 溶液的pH，测得pH约为5。
实验2：向10 mL 0.1 mol/L NaHSO3溶液中加入等体积0.1 mol/L氨水溶液，充分混合，溶液pH约为9。
实验3：向10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中滴加几滴0.1 mol/L NaHSO3溶液，无明显现象
实验4：向10 mL 0.1 mol/L NaHSO3溶液中加入10 mL 0.1 mol/L Ba(ClO)2溶液，产生白色沉淀。
下列有关说法正确的是(D)
A. 由实验1可得出：
Ka1·Ka2B. 实验2所得溶液中存在：c＋c＋c＝c＋c
C. 由实验3可得出：Ka2D. 实验4所发生反应的离子方程式为2HSO＋Ba2＋＋2ClO－===BaSO4↓＋2Cl－＋SO＋2H＋
【解析】 由实验1可知0.1 mol/L NaHSO3溶液的pH 约为5，说明HSO的电离程度大于水解程度，则Ka2>Kh2＝，则Ka2·Ka1>Kw，A错误；实验2所得溶液为溶质可看成NaNH4SO3，根据质子守恒可得：c＋2c＋c＝c＋c(NH3·H2O)，B错误；实验3中无明显现象，即无气泡产生，可能发生反应：CO＋HSO===HCO＋SO，则说明Ka2(H2SO3)>Ka2(H2CO3)，C错误。
3. (2024·苏锡常镇)向25 mL 0.1 mol/L NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol/L醋酸溶液，曲线如图所示。下列有关溶液中粒子浓度关系的描述错误的是(B)
A. 在A、B间可能存在：
c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
B. 在B点：a＝12.5，且有c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C. 在C点：
c(CH3COO－) > c(Na＋) >c(H＋)>c(OH－)
D. 在D点：
c(CH3COO－) ＋ c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
【解析】 当加入的醋酸的物质的量等于或略少于氢氧化钠时，溶液呈碱性，在A、B间可能存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，A正确；a＝12.5，则为醋酸钠溶液，溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)===c(OH－)＋c(CH3COO－)，醋酸钠水解呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，则c(Na＋)>c(CH3COO－)，B错误；在C点，溶液显酸性，故有c(OH－)＜c(H＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(CH3COO－) >c(Na＋)，离子浓度大小为c(CH3COO－) > c(Na＋) >c(H＋)>c(OH－)，C正确；D点溶质是等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠，根据元素守恒，c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，D正确。
4. (2024·南通二调)实验室通过下列过程制取草酸亚铁晶体。已知：Ka1＝5.6×10－2、Ka2＝1.5×10－4。下列有关说法不正确的是(C)
A. pH＝2的H2C2O4溶液中：
cB. “酸化”后的溶液中：
c＋2c<2c
C. 可以用酸性KMnO4溶液检验“沉淀”后的上层清液中是否含有Fe2＋
D. 水洗后，再用乙醇洗涤有利于晶体快速干燥
【解析】 pH＝2的H2C2O4溶液中c＝10－2mol/L，Ka1＝＝5.6×10－2，＝5.6＞1，即c5. (2023·苏北四市一调)工业上可利用氨水吸收SO2和NO2，原理如图所示。已知： 25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝1.7×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。下列说法正确的是(C)
A. 向氨水中通入SO2恰好生成NH4HSO3：
c(H2SO3)>c(NH3·H2O)＋c(SO)
B. 向氨水中通入SO2至pH＝7：
c(HSO)>c(NH)>c(H＋)＝c(OH－)
C. 反应NH3·H2O＋H2SO3NH＋HSO＋H2O的平衡常数K＝2.21×107
D. NO2被NH4HSO3吸收的离子方程式：
2NO2＋4SO===N2＋4SO
【解析】 向氨水中通入SO2至恰好生成NH4HSO3，NH4HSO3溶液中存在质子守恒：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(SO)＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)，Kh(NH)＝Kh(HSO)＝，以HSO的电离为主，故溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，则c(H2SO3)c(HSO)，B错误；反应NH3·H2O＋H2SO3===NH＋HSO＋H2O的平衡常数K＝＝＝＝2.21×107，C正确；H2SO3为弱电解质，故在离子方程式中，HSO不能拆写成H＋和SO，反应的离子方程式为2NO2＋4HSO===N2＋4SO＋4H＋，D错误。
6. (2024·扬州中学)某水溶液中存在H2XO3-HXO、HYO-H2YO缓冲对。常温下，该水溶液中各缓冲对粒子浓度之比的对数值lgG与溶液pH的变化关系如图所示(已知：常温下，H2XO3的电离平衡常数为Ka1＝10－6.4、Ka2＝10－10.3，H3YO4的电离平衡常数为Ka1＝10－2.1，Ka2＝10－7.2，Ka3＝10－12.7)。下列说法不正确的是(C)
　
A. 曲线Ⅰ表示lg与溶液pH的关系
B. a→b的过程中，水的电离程度越来越大
C. 当c(H2XO3)＝c(HXO)时，c(HYO)>c(H2YO)
D. 当溶液pH逐渐增大时，逐渐减小
【解析】 随着溶液的pH逐渐增大，c(H2XO3)不断减小，c(HXO)不断增大，则应不断减小，则曲线Ⅰ表示lg与溶液pH的关系，A正确；a→b的过程中，逐渐增大，c(H2YO)逐渐减小，c(HYO)逐渐增大，阴离子水解程度增大，故水的电离程度逐渐增大，B正确；当c(H2XO3)＝c(HXO)时，c(H＋) ＝10－6.4 mol/L，依据Ka2(H3YO4)＝ ＝10－7.2，则＝＝10－0.8<1，则c(HYO) 7. (2023·南京、盐城一模)一种吸收SO2再经氧化得到硫酸盐的过程如图所示。室温下，用0.1 mol/L NaOH溶液吸收SO2，若通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。H2SO3的电离常数分别为Ka1＝1.29×10－2、Ka2＝6.24×10－8。下列说法正确的是(D)
A. “吸收”应在较高的温度下进行
B. “吸收”所得溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(OH－)
C. “吸收”所得c总＝0.1 mol/L 溶液中：
c(H2SO3)>c(SO)
D. “氧化”调节溶液pH约为5，主要发生反应：2HSO＋O2===2SO＋2H＋
【解析】 温度升高，SO2溶解度减小，不利于反应进行，A错误；根据电荷守恒，“吸收”所得溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，B错误；由含硫物种浓度等于Na＋浓度可知，溶液为NaHSO3溶液，由电离常数可知，HSO的水解常数Kh＝＝c(H2SO3)，C错误；“氧化”调节溶液pH约为5，HSO被氧化为SO，主要发生反应：2HSO＋O2===2SO＋2H＋，D正确。
8. (2023·苏州中学、淮阴中学、姜堰中学、海门中学联考)已知：室温下，Ka1(H2S)＝10－7，Ka2(H2S)＝10－12.9。通过下列实验探究含硫化合物的性质。
实验1：测得0.1 mol/L NaHS溶液的pH>7。
实验2：向0.1 mol/L NaHS溶液中通入过量Cl2，无淡黄色沉淀产生。
实验3：向0.1 mol/L NaHS溶液中加入等体积0.1 mol/L NaHCO3溶液充分混合，无气泡产生。
下列说法正确的是(D)
A. 由实验1可知：
c(H＋)·c(S2－)＞c(H2S)·c(OH－)
B. 实验2说明HS－不能被Cl2氧化
C. 实验3所得溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＞c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D. 0.001 mol/L Na2S溶液中：
c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(H＋)
【解析】 NaHS溶液的pH>7，说明HS－的水解程度大于其电离程度，则c(H2S)>c(S2－)，c(OH－)>c(H＋)，故c(H＋)·c(S2－)9. (2023·江苏七市一模)室温下，取四根打磨后形状大小相同的镁条，通过实验探究镁在溶液中的反应。
实验1：将镁条放入滴有酚酞的蒸馏水中，无明显现象。加热溶液，镁条表面产生气泡，溶液逐渐变红。
实验2：将镁条放入滴有酚酞的1 mol/L NH4Cl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红。
实验3：将镁条放入滴有酚酞的1 mol/L CH3COONH4溶液(pH≈7)中，产生气泡，溶液逐渐变红。
实验4：将镁条放入滴有酚酞的1 mol/L NaCl溶液中，产生气泡，溶液逐渐变红。
下列基于相应实验现象得出的结论不正确的是(D)
A. 实验1加热时发生反应的化学方程式为
Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑
B. 实验2反应后的溶液中存在：
c(Cl－)＜2c(Mg2＋)＋c(NH)
C. 实验3产生的气体中可能含NH3
D. 实验1、4表明Cl－对Mg与H2O反应有催化作用
【解析】 加热条件下，镁条与水发生反应生成Mg(OH)2和H2，Mg(OH)2电离出OH－使溶液呈碱性，因此滴有酚酞的溶液变红色，A正确；实验2反应后的溶液中，存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝2c(Mg2＋)＋c(NH)＋c(H＋)，溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，则c(Cl－)<2c(Mg2＋)＋c(NH)，B正确；实验3中反应后的溶液呈碱性，碱性条件下，NH与OH－反应会生成氨气，因此气体中可能含有氨气，C正确；对比实验1、4可知，NaCl对镁与水的反应有促进作用，起催化作用的离子可能是Cl－，也可能是Na＋，D错误。
10. (2024·海安中学)工业上可利用氨水吸收SO2和NO2，原理如图所示。已知：25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝10－4.7，H2SO3的Ka1＝10－1.8，Ka2＝10－7.0。下列说法正确的是(C)
A. 反应NH3·H2O＋H2SO3NH＋HSO＋H2O的平衡常数K＝10－6.5
B. 向氨水中通入SO2至pH＝7：
c>c>c＝c
C. 测得NH4HSO3溶液pH＝4.1，则
>
D. 2SO4溶液中：
c＝2c＋c
【解析】 该反应的平衡常数K＝＝＝＝107.5，A错误；向氨水中通入SO2至pH＝7，可知c＝ c，根据电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c，c(NH)＞c(HSO)，B错误；当pH＝4.1时，c＝10－9.9 mol/L，则＝＝＝105.2，＝＝＝102.3，则>，C正确；(NH4)2SO4中存在质子守恒：c＝c＋c，D错误。

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