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第28讲　烃的衍生物
练习1　氯代烃　醇　酚　醚
1. 下列有关溴乙烷的叙述正确的是(D)
A. 在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即有淡黄色沉淀生成
B. 溴乙烷在加热、NaOH水溶液作用下可生成乙烯
C. 溴乙烷在加热、NaOH的醇溶液作用下可生成乙醇
D. 溴乙烷可用乙烯与溴化氢加成来制取
【解析】 溴乙烷难溶于水，因此滴入硝酸银溶液不会生成溴化银淡黄色沉淀，A错误；溴乙烷在加热、NaOH水溶液作用下发生取代反应，也称水解反应，产物为乙醇，B错误；溴乙烷在加热、NaOH的醇溶液作用下发生消去反应，产物为乙烯，C错误；乙烯与溴化氢加成可生成溴乙烷，D正确。
2. (2023·南京六校联考)环己基乙酸(Ⅳ)是一种香料成分，可通过如图方法合成。下列有关说法正确的是(D)
A. Ⅰ中所有原子均可共平面
B. Ⅱ中六元环上的一氯代物共有3种
C. Ⅲ可在浓硫酸作用下发生消去反应
D. Ⅳ与Ⅱ在一定条件下可发生酯化反应
【解析】 Ⅰ中六元环不是苯环，所有原子不可能共平面，A错误；Ⅱ中六元环上的一氯代物共有4种，B错误；Ⅲ是卤代烃，卤代烃发生消去反应的条件是NaOH醇溶液、加热，C错误；Ⅳ是羧酸，Ⅱ是醇，Ⅳ与Ⅱ在一定条件下可发生酯化反应，D正确。
3. (2024·南京)如图表示取1 mol己烯雌酚进行的4个实验。下列对实验数据的预测正确的是(D)
A. ①中生成7 mol H2O
B. ②中生成2 mol CO2
C. ③最多消耗3 mol Br2
D. ④中最多消耗7 mol H2
【解析】 1 mol己烯雌酚中含20 mol H，由H原子守恒可知，①中生成10 mol H2O，A错误；酚羟基与碳酸钠溶液反应不能生成CO2，B错误；酚羟基的邻、对位以及碳碳双键均可与溴发生取代反应，则③中最多消耗5 mol Br2，C错误；苯环与碳碳双键都能与氢气发生加成反应，1 mol己烯雌酚与氢气发生加成反应，最多消耗7 mol氢气，D正确。
4. (2024·如皋适应性)有机物W可发生如图所示的反应。下列说法正确的是(B)
A. 为促进M的生成，试剂Q可用硫酸
B. Y中所有碳原子均可能共平面
C. M、X、Y都存在顺反异构体
D. X中sp2杂化和sp3杂化的碳原子数目之比为8∶1
【解析】 W中—OH上氢原子被取代，生成M和HBr，为促进M的生成，试剂Q可用NaOH，不能使用硫酸，A错误；Y分子中苯环、碳碳双键为平面形结构，单键可以旋转，则所有碳原子均可能共平面，B正确；碳碳双键的两端碳原子上均连接不同基团时存在顺反异构体，M、Y都存在顺反异构体，X不存在顺反异构体，C错误；X分子中苯环及双键的碳原子为sp2杂化，其余碳原子为sp3杂化，则sp2杂化和sp3杂化的碳原子数目之比为8∶2＝4∶1，D错误。
5. (2024·江宁区期中)3-丙基-5,6-二羟基异香豆素(Y)的一步合成反应路线如图所示。下列有关说法正确的是(B)
A. X中所有碳原子不可能共平面
B. Y与足量H2加成后有5个手性碳原子
C. 1 mol Y最多能与4 mol NaOH反应
D. 1 mol Y与浓溴水反应，最多消耗2 mol Br2
【解析】 苯环、双键为平面形结构，与双键相连的碳原子与双键共面，且3个碳原子可确定1个平面，则所有碳原子可能共面，A错误；Y和足量氢气加成后产物的结构简式如图：(标数字的为手性碳原子)，含有5个手性碳原子，B正确；Y中酚羟基、酯基都能和NaOH以1∶1反应，则1 mol Y最多能与3 mol NaOH反应，C错误；Y分子中碳碳双键能与溴发生加成反应，Y分子中酚羟基邻、对位氢与溴发生取代反应，故1 mol Y与浓溴水反应，最多消耗3 mol Br2，D错误。
6. (2024·扬州期初)五倍子是一种常见的中草药，其有效成分为X。在一定条件下X可分别转化为Y、Z。下列说法不正确的是(C)
A. Z中含氧官能团有三种：羟基、羧基、酯基
B. Y在浓硫酸作催化剂及加热条件下发生消去反应
C. Z在酸性条件下水解生成两种有机物，1 mol Z最多能与8 mol NaOH发生反应
D. 可以用FeCl3溶液检验X是否完全转化为Y
【解析】 Z中含氧官能团为酚羟基、羧基、酯基，有三种官能团，A正确；Y在浓硫酸作催化剂及加热条件下可发生消去反应，B正确；Z在酸性条件下酯基发生水解反应生成有机物只有一种，故1 mol Z最多能和8 mol NaOH反应，C错误；酚羟基与FeCl3溶液发生显色反应，Y不含有酚羟基，则能根据溶液颜色确定X未完全转化，D正确。
7. (2024·海门中学)有机物Z是制备药物的中间体，合成Z的路线如图所示。下列有关叙述正确的是(B)
A. X、Y均能与FeCl3溶液发生显色反应
B. X、Y、Z均能与NaOH溶液反应
C. 可用Na鉴别Y和Z
D. 1 mol Y与足量H2反应，最多消耗3 mol H2
【解析】 含有酚羟基的有机物能和氯化铁溶液发生显色反应，只有Y中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，A错误；羟基、羧基都能和Na反应生成氢气，Y含酚羟基，Z含—COOH，则均与Na反应放出气体，现象相同，不能鉴别，C错误；Y中苯环、羰基均与氢气发生加成反应，则1 mol Y与足量H2反应，最多消耗4 mol H2，D错误。
8. (2024·无锡考前模拟)化合物Z是合成平喘药沙丁胺醇的中间体，可通过下列路线制得：
已知：X→Y的过程中，X先与HCHO发生加成，再与HCl发生取代。
下列说法正确的是(B)
A. X分子中所有原子在同一平面上
B. X→Y的中间产物分子式为C9H10O3
C. Y可以发生氧化、取代和消去反应
D. 1 mol Z最多能与2 mol NaOH反应
【解析】 X分子中含有—CH3，为四面体形结构，所有原子不可能在同一平面上，A错误；X→Y的中间产物为，分子式为C9H10O3，B正确；Y分子中所含官能团为酚羟基、碳氯键和羰基，分别可以发生氧化、取代、加成反应，但不能发生消去反应，C错误；1 mol Z中含有2 mol酯基，其中1 mol酯基水解生成酚羟基，1 mol Z最多能与3 mol NaOH反应，D错误。
9. (2023·苏州)从茶叶中提取的茶多酚具有抗氧化、降压降脂、抗炎抑菌、抗血凝、增强免疫机能等功能，在茶多酚总量中，儿茶素(结构见图)占50%～70%。下列说法不正确的是(B)
A. 儿茶素易溶于热水
B. 儿茶素分子中有3个手性碳原子
C. 儿茶素中的酚羟基易被氧化
D. 1 mol儿茶素与足量浓溴水反应消耗6 mol Br2
【解析】 儿茶素分子中含多个酚羟基，易溶于热水，A正确；如图所示：(标“*”碳原子为手性碳原子)，儿茶素分子中有2个手性碳原子，B错误；酚羟基具有还原性，易被氧化，C正确；酚羟基的邻、对位H原子均能被Br原子取代，则1 mol儿茶素与足量浓溴水反应消耗6 mol Br2，D正确。
10. (2023·南通通州)合成马蔺子甲素的部分路线如图所示。下列说法正确的是(D)
A. X可以发生取代反应、氧化反应、缩聚反应
B. X分子存在顺反异构体
C. Y在水中的溶解度比X大
D. Y与足量H2加成后的产物分子中含有3个手性碳原子
【解析】 X分子中只含有1个羟基，故其不能发生缩聚反应，A错误；X分子中的碳碳双键一端C原子上连接2个H原子，故其不存在顺反异构体，B错误；X分子中有羟基，能和水形成分子间氢键，故X在水中的溶解度比Y大，C错误；如图所示：(标“*”碳原子是手性碳原子)，共有3个手性碳原子，D正确。
11. 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂R—MgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：＋R—MgX―→，所得产物经水解可以得到醇，这是某些复杂醇的合成方法之一。现欲合成(CH3)3C—OH，下列所选用的羰基化合物和卤代烃的组合正确的是(A)
A. 丙酮和一氯甲烷
B. 甲醛和1-溴丙烷
C. 甲醛和2-溴丙烷
D. 乙醛和氯乙烷
【解析】 如图所示：，沿着虚线断键，所选用的羰基化合物和卤代烃的组合为丙酮和一氯甲烷，A正确。
12. 完成下列有机合成线路设计。
(1) 以CH2==CH2为原料合成。
(1) CH2==CH2CH3CH2BrCH3CH2OHCH3CHO
(2) 以 (环己氯)和CH2===CH2为原料合成。
(3) 以CH2==CH—CH3为原料合成。
(3)练习3　醛　酮　羧酸　酯　酰胺
1. (2024·南京外国语学校、金陵中学、海安中学三校联考)乙醛与氢氰酸(HCN，弱酸)能发生加成反应，生成2-羟基丙腈，历程如下：
已知：向丙酮与HCN反应体系中加入少量KOH溶液，反应速率明显加快。下列说法不正确的是( 　　)
A. 因氧原子的电负性大于碳，醛基中带部分正电荷的碳原子与CN－之间发生作用
B. KOH溶液加入越多，反应速率越快
C. HCN易挥发且有剧毒，是该反应不宜在酸性条件下进行的原因之一
D. 与HCN加成的反应速率：CH3COCH3＜CH3CHO
2. (2024·苏州期中)化学品Y可由X通过加成、消去两步反应制得。下列说法不正确的是( 　　)
A. X能使溴水褪色，说明X中含碳碳双键
B. X→Y有副产物生成
C. X、Y都存在顺反异构体
D. Y与足量H2加成后的产物分子中只有一个手性碳原子
3. (2024·淮安、连云港一模)化合物Z是合成连翘酯苷类似物的重要中间体，其合成路线如图所示。下列说法不正确的是( 　　)
A. X在催化剂作用下可与甲醛发生缩聚反应
B. Y与足量氢气加成的产物中含有3个手性碳原子
C. Z分子存在顺反异构
D. X、Z可用饱和NaHCO3溶液鉴别
4. (2024·海门一调)化合物C是合成镇痛药的一种中间体，其合成路线如图所示。下列说法正确的是( 　　)
A. X是一种烃
B. Y分子存在对映异构现象
C. Y分子中所有的碳原子可能共平面
D. Y、Z可用FeCl3溶液进行鉴别
5. (2024·南京、盐城一模)化合物Z是抗肿瘤活性药物中间体，其合成路线如图所示。下列说法不正确的是( 　　)
A. X中含有醛基和醚键
B. X、Y可用FeCl3溶液或2%银氨溶液进行鉴别
C. Z分子存在手性碳原子
D. 该转化过程中包含加成、消去、取代反应类型
6. (2024·南京期中)有机物Z是合成药物的中间体，Z的合成路线如下。下列说法不正确的是( 　　)
A. 1 mol X能最多能与4 mol H2反应
B. 化合物Y可发生氧化、加成、取代等反应
C. Z分子中含有2个手性碳原子
D. 可以使用NaHCO3溶液鉴别化合物X和Z
7. (2024·苏州期中)有机物Z是一种强效免疫剂的合成中间体，其合成路线如图所示。下列说法正确的是( 　　)
A. X存在顺反异构体
B. Z中含氧官能团只有酮羰基和羟基
C. X、Y、Z均可发生水解反应和加成反应
D. 可以用新制Cu(OH)2检验Y中残留的X
8. (2024·无锡期终调研)某抗凝血作用的药物Z可用下列反应合成。下列说法不正确的是( 　　)
A. 1 mol X与溴水反应，最多消耗2 mol Br2
B. 1 mol Y水解，最多能消耗3 mol NaOH
C. Z分子中所有碳原子均处于同一平面上
D. 可用KMnO4溶液检验产品Z中是否含有X
9. (2024·如皋适应性考试二)药品Z是一种免疫调节剂，其合成路线如图所示。下列说法正确的是( 　　)
A. Y分子中含有2个手性碳原子
B. 可以用酸性KMnO4溶液检验Y中是否含有X
C. 1 mol Z最多能与1 mol NaHCO3反应
D. Y→Z的反应类型为水解反应，产物之一为CH3CH2CH3
10. (2024·泰州一模)药物沃塞洛托的重要中间体Y的合成路线如图所示。下列说法错误的是( 　　)
A. 1 mol X最多能与3 mol NaOH反应
B. Y分子中所有原子有可能共平面
C. X、Y的分子组成相差C3H4
D. 用红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团
11. (2024·无锡开学)有机化合物Z是一种重要化工中间体，可由如下反应制得。
下列有关说法正确的是( 　　)
A. 该反应涉及加成反应、消去反应
B. Y分子中采取sp2和sp3杂化的碳原子数目之比为1∶2
C. X、Y均可与新制的Cu(OH)2反应
D. 1 mol X与氢气反应最多消耗3 mol氢气
12. (2024·南京二模)一种治疗镰状细胞病药物的部分合成路线如图所示。下列说法正确的是( 　　)
A. W在水中的溶解度比X在水中的溶解度小
B. X和Y可用酸性高锰酸钾溶液进行鉴别
C. Y和Z分子中所含的官能团种类相同
D. 该路线能使W中特定位置上的—OH与反应练习4　醛、酮、羧酸、酯在有机合成中的应用
1. (2024·南通二调)化合物G是合成治疗糖尿病药物非奈利酮的一种中间体，其合成路线如下：
(1) 水解后得到醇的名称为B(填字母)。
A. 2-甲基丙醇　　　　　　　 B. 2-甲基-2-丙醇　　　　　　　
C. 2,2-二甲基乙醇
(2) A→B反应历经2步，中间体为，则第二步的反应类型为消去反应。
(3) X的分子式为C6H8N2O，写出X的结构简式：。
(4) 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：或或或。
能与FeCl3溶液发生显色反应，酸性条件下水解产物之一为氨基乙酸，另一产物的核磁共振氢谱中有4组峰。
(5) 已知：①；②2CH3CHOCH3CH===CHCHO。写出以、CH3CHO、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)。
【解析】 (2) 对比中间体和B的结构简式可知，在生成B的过程中同时生成了一分子H2O，故该中间体发生了消去反应生成B。(3) 由F、G的结构简式可知两者的分子式分别为C16H14N2O4、C22H20N4O4，结合X的分子式C6H8N2O可知，F与X反应生成G的过程中失去一分子H2O，结合F、G的结构可知X的结构简式为。(4) 因为该同分异构体能与FeCl3溶液发生显色反应，则结构中含有酚羟基，水解产物之一分子中含有氨基乙酸，则该同分异构体中含有—OOCCH2NH2基团，另一种水解产物的分子中含有4种H原子，则该水解产物结构对称，即应含有两个羟基且处于对称位置，结合碳原子数以及不饱和度可知，该水解产物为或或或，由此可写出符合条件的同分异构体的结构简式见答案。(5) 结合产物的结构简式可知，目标产物可由发生催化氧化反应得到，结合“已知①”原理可知，可由与CH3COCH3在NaOEt作用下得到，结合“已知②”的原理可知，可由与CH3CHO在碱性条件下加热得到，结合原流程中D生成E的原理可知，可由在NaIO4/OsO4条件下得到，而可由原料在NaOH的醇溶液中发生消去反应得到。
2. (2024·苏锡常镇二模)有机物F是合成抗真菌药物泊沙康唑的重要中间体，其合成路线如下：
(1) A中含有的官能团名称为(酮)羰基、碳氟键(或氟原子)。
(2) B→C中涉及官能团转化的碳原子杂化方式由sp3变为sp2。
(3) E→F中有一种分子式为C13H14O3F2的副产物生成，其结构简式为。
(4) 写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：或或。
①既能与FeCl3溶液发生显色反应，又能与银氨溶液发生银镜反应；
②分子中有4种不同化学环境的氢原子。
(5) 化合物G()是合成缓解神经痛药物普瑞巴林的重要中间体。写出以和CH2(COOCH3)2为原料制备化合物G的合成路线流程图(须用NBS和AIBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
【解析】 (2) B生成C的过程中羟基与邻位碳上氢发生消去反应生成烯烃，碳碳双键，则碳原子的杂化方式由sp3转化为sp2。(3) 由E的结构简式可知其分子式为C14H14O4F2，结合副产物的分子式，以及F的结构简式可知，生成该副产物时，E分子中只有一个酯基被还原，故该副产物的结构简式为。(4) 根据要求①可知该同分异构体中含有酚羟基和醛基，根据要求②可知分子结构对称，结合F的结构简式可知，该同分异构体中除了苯环和醛基外不再含有其他不饱和键，由此可写出符合要求的同分异构体的结构简式见答案。(5) 有机合成采用逆合成分析法，产物分子中的羧基可通过酯发生水解后得到，结合原流程中D生成E的原理可知，可由和原料CH2(COOCH3)2在K2CO3作用下得到，结合原流程中C生成D的原理可知，可由在NBS，AIBN/加热条件下制得，而可由醇发生消去反应得到，而可由原料与H2发生加成反应得到。练习3　醛　酮　羧酸　酯　酰胺
1. (2024·南京外国语学校、金陵中学、海安中学三校联考)乙醛与氢氰酸(HCN，弱酸)能发生加成反应，生成2-羟基丙腈，历程如下：
已知：向丙酮与HCN反应体系中加入少量KOH溶液，反应速率明显加快。下列说法不正确的是(B)
A. 因氧原子的电负性大于碳，醛基中带部分正电荷的碳原子与CN－之间发生作用
B. KOH溶液加入越多，反应速率越快
C. HCN易挥发且有剧毒，是该反应不宜在酸性条件下进行的原因之一
D. 与HCN加成的反应速率：
CH3COCH3＜CH3CHO
【解析】 氧原子的电负性较大，电子对偏向O原子，则醛基中的碳原子带部分正电荷，与CN－作用，A正确；KOH溶液加入越多，消耗第二平衡的氢离子，无法生成2-羟基丙腈，B错误；HCN易挥发且有剧毒，所以该反应不宜在酸性条件下进行，C正确；CH3COCH3结构对称，正电性减弱，不利于加成，CH3CHO比CH3COCH3更容易与HCN发生加成反应，D正确。
2. (2024·苏州期中)化学品Y可由X通过加成、消去两步反应制得。下列说法不正确的是(A)
A. X能使溴水褪色，说明X中含碳碳双键
B. X→Y有副产物生成
C. X、Y都存在顺反异构体
D. Y与足量H2加成后的产物分子中只有一个手性碳原子
【解析】 醛基能被溴水氧化而使溴水褪色，碳碳双键能和溴水发生加成反应而使溴水褪色，所以X能使溴水褪色不能说明X中含有碳碳双键，A错误；对比X和Y的结构可知，可能产生副产物：，B正确；根据图知，X、Y中碳碳双键两端的碳原子连接2个不同的原子或原子团，所以存在顺反异构，C正确；Y与足量H2加成后的产物如图：(标“*”碳原子为手性碳原子)，含有1个手性碳原子，D正确。
3. (2024·淮安、连云港一模)化合物Z是合成连翘酯苷类似物的重要中间体，其合成路线如图所示。下列说法不正确的是(D)
A. X在催化剂作用下可与甲醛发生缩聚反应
B. Y与足量氢气加成的产物中含有3个手性碳原子
C. Z分子存在顺反异构
D. X、Z可用饱和NaHCO3溶液鉴别
【解析】 X的苯环上酚羟基的邻位上含有氢原子，所以能与甲醛发生缩聚反应，A正确；Y与足量氢气加成的产物为(标“*”碳原子为手性碳原子)，有3个手性碳原子，B正确；Z分子中碳碳双键两端的碳原子连接2个不同原子或原子团，所以存在顺反异构，C正确；X、Z都不与碳酸氢钠溶液反应，所以不能用饱和碳酸氢钠溶液鉴别，D错误。
4. (2024·海门一调)化合物C是合成镇痛药的一种中间体，其合成路线如图所示。下列说法正确的是(B)
A. X是一种烃
B. Y分子存在对映异构现象
C. Y分子中所有的碳原子可能共平面
D. Y、Z可用FeCl3溶液进行鉴别
【解析】 X含C、H、N元素，烃只含C、H元素，则X不属于烃，A错误；Y中与甲基相连的碳原子为手性碳原子，则Y分子存在对映异构现象，B正确；苯环为平面结构，3个碳原子可确定1个平面，但甲基连接的C原子为sp3杂化，所有碳原子不可能共面，C错误；Y、Z均不含酚羟基，则不能用FeCl3溶液进行鉴别，D错误。
5. (2024·南京、盐城一模)化合物Z是抗肿瘤活性药物中间体，其合成路线如图所示。下列说法不正确的是(C)
A. X中含有醛基和醚键
B. X、Y可用FeCl3溶液或2%银氨溶液进行鉴别
C. Z分子存在手性碳原子
D. 该转化过程中包含加成、消去、取代反应类型
【解析】 根据图知，X中含有醛基和醚键，A正确；含有酚羟基的有机物能和氯化铁溶液发生显色反应，含有醛基的有机物能和银氨溶液发生银镜反应，X分子中含有醛基，Y分子中含有酚羟基，B正确；Z中不含手性碳原子，C错误；X和Y反应生成Z时，X分子中F原子与Y分子羟基上H原子结合生成HF，属于取代反应，X中醛基和Y苯环上的氢原子发生加成反应生成醇羟基，然后醇羟基发生消去反应生成Z中碳碳双键，所以该转化过程中包含加成、消去、取代反应类型，D正确。
6. (2024·南京期中)有机物Z是合成药物的中间体，Z的合成路线如下。下列说法不正确的是(C)
A. 1 mol X能最多能与4 mol H2反应
B. 化合物Y可发生氧化、加成、取代等反应
C. Z分子中含有2个手性碳原子
D. 可以使用NaHCO3溶液鉴别化合物X和Z
【解析】 苯环和氢气按物质的量之比1∶3发生加成反应，碳碳双键和氢气按物质的量之比1∶1发生加成反应，酯基中碳氧双键和氢气不反应，1 mol X最多消耗4 mol氢气，A正确；化合物Y具有苯、烯烃和羧酸的性质，碳碳双键能发生氧化反应和加成反应，苯环能发生加成反应和取代反应，羧基能发生取代反应，B正确；Z中连接上面苯环的碳原子为手性碳原子，所以有1个手性碳原子，C错误；—COOH能和NaHCO3反应生成CO2，X和NaHCO3不反应、Z和NaHCO3反应生成二氧化碳，所以可以用NaHCO3溶液鉴别化合物X和Z，D正确。
7. (2024·苏州期中)有机物Z是一种强效免疫剂的合成中间体，其合成路线如图所示。下列说法正确的是(C)
A. X存在顺反异构体
B. Z中含氧官能团只有酮羰基和羟基
C. X、Y、Z均可发生水解反应和加成反应
D. 可以用新制Cu(OH)2检验Y中残留的X
【解析】 碳碳双键中1个碳原子连接2个氢原子，所以X不存在顺反异构，A错误；Z中含氧官能团有酮羰基、羟基、酰胺基共3种，B错误；X、Y、Z都含有酰胺基，均可以发生水解反应，均含有酮羰基，X含有碳碳双键，Y还含有醛基，均能与氢气发生加成反应，C正确；用新制Cu(OH)2检验醛基，确定是否有Y生成，可以用溴的四氯化碳溶液检验反应后的物质中是否存在碳碳双键，可以确定Y中残留的X，D错误。
8. (2024·无锡期终调研)某抗凝血作用的药物Z可用下列反应合成。下列说法不正确的是(D)
A. 1 mol X与溴水反应，最多消耗2 mol Br2
B. 1 mol Y水解，最多能消耗3 mol NaOH
C. Z分子中所有碳原子均处于同一平面上
D. 可用KMnO4溶液检验产品Z中是否含有X
【解析】 在X中，羟基的邻、对位的H原子均能与Br2发生取代反应，故最多能消耗2 mol Br2，A正确；Y分子中含有两个酯基，其中一个水解后得到酚羟基，故最多能消耗3 mol NaOH，B正确；由于碳碳双键和碳氧双键都是平面结构，故Z分子中所有碳原子均处于同一平面上，C正确；X分子中的酚羟基、Z分子中的碳碳双键都能使酸性高锰酸钾褪色，D错误。
9. (2024·如皋适应性考试二)药品Z是一种免疫调节剂，其合成路线如图所示。下列说法正确的是(C)
A. Y分子中含有2个手性碳原子
B. 可以用酸性KMnO4溶液检验Y中是否含有X
C. 1 mol Z最多能与1 mol NaHCO3反应
D. Y→Z的反应类型为水解反应，产物之一为CH3CH2CH3
【解析】 Y分子：(标“*”碳原子为手性碳原子)，有1个手性碳原子，A错误；X分子中含有醛基，Y分子中与苯环直接相连的碳原子上含有H原子，都能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应使溶液褪色，则不能用酸性高锰酸钾溶液检验Y中是否含有X，B错误；Z分子中含有的羧基能与碳酸氢钠溶液反应，则1 mol Z最多能与1 mol碳酸氢钠反应，C正确；由有机物的转化关系可知，Y分子发生水解产物之一为H3CC(OH)2CH3，该物质不稳定，易转为，D错误。
10. (2024·泰州一模)药物沃塞洛托的重要中间体Y的合成路线如图所示。下列说法错误的是(B)
A. 1 mol X最多能与3 mol NaOH反应
B. Y分子中所有原子有可能共平面
C. X、Y的分子组成相差C3H4
D. 用红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团
【解析】 X分子中含有两个酚羟基和一个羧基，羟基、羧基都能与氢氧化钠反应，因此1 mol X最多能与3 mol NaOH反应，A正确；Y分子中含有饱和碳原子，所有原子不可能共平面，B错误；由X和Y的结构简式可知X、Y的分子式分别为C7H6O4、C10H10O4，二者分子组成相差C3H4，C正确；红外光谱可用于检测官能团，因此用红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团，D正确。
11. (2024·无锡开学)有机化合物Z是一种重要化工中间体，可由如下反应制得。
下列有关说法正确的是(A)
A. 该反应涉及加成反应、消去反应
B. Y分子中采取sp2和sp3杂化的碳原子数目之比为1∶2
C. X、Y均可与新制的Cu(OH)2反应
D. 1 mol X与氢气反应最多消耗3 mol氢气
【解析】 X中氨基和Y中羰基先发生加成反应然后发生消去反应、X中醛基和Y先发生加成反应然后发生消去反应生成Z，所以该反应涉及加成反应、消去反应，A正确；Y分子中连接碳氧双键的碳原子采取sp2杂化，其余碳原子均采取sp3杂化，Y分子中采取sp2和sp3杂化的碳原子数目之比为1∶4，B错误；Y分子中不含醛基，所以不能和新制氢氧化铜反应，C错误；1 mol X与氢气反应最多消耗4 mol氢气，D错误。
12. (2024·南京二模)一种治疗镰状细胞病药物的部分合成路线如图所示。下列说法正确的是(D)
A. W在水中的溶解度比X在水中的溶解度小
B. X和Y可用酸性高锰酸钾溶液进行鉴别
C. Y和Z分子中所含的官能团种类相同
D. 该路线能使W中特定位置上的—OH与反应
【解析】 W分子中含2个羟基、1个羧基，与水分子形成氢键多，X只含1个羟基，且酯基、醚键不溶于水，则W在水中的溶解度比X在水中的溶解度大，A错误；X中酚羟基、Y中碳碳双键，均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，现象相同，不能鉴别，B错误；Y含酯基、醚键，Z中不含酯基、醚键，官能团不同，C错误；对比W、Z的结构可知，酚羟基上H原子被取代，则该路线能使W中特定位置上的—OH与反应，D正确。练习4　醛、酮、羧酸、酯在有机合成中的应用
1. (2024·南通二调)化合物G是合成治疗糖尿病药物非奈利酮的一种中间体，其合成路线如下：
(1) 水解后得到醇的名称为___(填字母)。
A. 2-甲基丙醇　　　　　　　 B. 2-甲基-2-丙醇　　　　　　　
C. 2,2-二甲基乙醇
(2) A→B反应历经2步，中间体为，则第二步的反应类型为____________。
(3) X的分子式为C6H8N2O，写出X的结构简式：_____________。
(4) 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_____________________。
能与FeCl3溶液发生显色反应，酸性条件下水解产物之一为氨基乙酸，另一产物的核磁共振氢谱中有4组峰。
(5) 已知：①；②2CH3CHOCH3CH===CHCHO。写出以、CH3CHO、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)。
2. (2024·苏锡常镇二模)有机物F是合成抗真菌药物泊沙康唑的重要中间体，其合成路线如下：
(1) A中含有的官能团名称为_____________________________________________。
(2) B→C中涉及官能团转化的碳原子杂化方式由_________变为_________。
(3) E→F中有一种分子式为C13H14O3F2的副产物生成，其结构简式为___。
(4) 写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式：_______________。
①既能与FeCl3溶液发生显色反应，又能与银氨溶液发生银镜反应；
②分子中有4种不同化学环境的氢原子。
(5) 化合物G()是合成缓解神经痛药物普瑞巴林的重要中间体。写出以和CH2(COOCH3)2为原料制备化合物G的合成路线流程图(须用NBS和AIBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。练习2　卤代烃、醇在有机合成中的应用
1. 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂RMgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成，所得产物经水解可得醇：＋RMgX―→ (R表示烃基，X表示卤素原子)。现欲合成，可选用的醛(或酮)与格氏试剂是　(D)
A. HCHO与 B. CH3CH2CHO 与CH3CH2MgX
C. CH3CHO 与CH3CH2MgX D. 与CH3CH2MgX
【解析】 如图所示：，沿着虚线断键，可选用的醛(或酮)与格氏试剂分别是CCH3OCH3与，D符合题意。
2. (2024·南京期中)某物质E可做香料，其结构简式为，工业合成路线如图：
已知：R—CH==CH2＋HBr―→；
R—CH==CH2＋HBr(R—代表烃基)。
(1) A为芳香烃，相对分子质量为78。下列关于A的说法正确的是bc(填字母)。
a. 密度比水大　　　　　 b. 所有原子均在同一平面上　　　　　
c. 一氯代物只有一种
(2) B的结构简式可能是　、　；
(3) 步骤④的化学方程式是　＋HBr；
(4) E有多种同分异构体，写出符合以下条件的结构简式：　(只写反式结构)。
①具有顺反结构；②能与NaOH溶液反应；③分子中苯环上的一溴代物有两种。
【解析】 A为芳香烃，相对分子质量为78，则A为，根据A和丙烯及其反应产物结构简式知，反应①为加成反应；异苯丙烷和氯气发生取代反应生成B，B发生消去反应生成异苯丙烯，则B结构简式为或，异苯丙烯发生加成反应生成C，C能发生氧化反应，则D为醇，C发生取代反应生成D，根据E结构简式知，D是，C的结构简式为。(4) 该同分异构体具有顺反结构，说明碳碳双键中碳原子连接不同的原子或原子团，能与NaOH溶液反应，含有酚羟基，分子中苯环上的一溴代物有两种，说明两个不同的取代基处于对位，故可写出符合条件该同分异构体的反式结构见答案。
3. (2024·常州)非天然氨基酸AHPA是一种重要的药物中间体，其合成路线之一如图：
(1) A可由HOCH2COOH氧化得到，HOCH2COOH的化学名称是羟基乙酸。
(2) C的结构简式为　。
(3) D中手性碳原子数目为3。
(4) E转化为AHPA的反应类型为加成反应、还原反应。
(5) AHPA中碱性官能团名称为氨基。
(6) 写出同时满足下列条件的AHPA的同分异构体的结构简式：。
①含苯环且苯环只有一个取代基；
②红外光谱显示含氧官能团只有—OH和—CONH2；
③核磁共振氢谱显示有6组峰，峰面积之比为4∶2∶2∶2∶2∶1。
(7) 已知：RCH2Cl＋NaOHRCH2OH＋NaCl，参照上述合成路线，设计以苄基氯()为主要原料制备的合成路线(其他原料、试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)。
【解析】 A发生加成反应，然后碱化生成B，B和C发生加成反应生成D，结合D的结构，C为，D先加碱及加热发生消去反应，然后酸化生成E，E发生加成反应和还原反应生成AHPA。(3) D中手性碳原子数目为3，如图(标“*”碳原子为手性碳原子)。
4. 由芳香烃X合成一种功能高分子H的过程如下图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。其中A是一氯代物，H的链节组成为C7H5NO。
已知：Ⅰ.芳香烃X用质谱仪测出的质谱图如图所示。
Ⅱ. (苯胺，易被氧化)。
Ⅲ. 。
根据所学知识与本题所给信息回答下列问题：
(1) G的系统命名名称是2-硝基苯甲酸，反应③的反应类型是还原反应。
(2) 阿司匹林与氢氧化钠溶液反应的化学方程式是　＋3NaOHCH3COONa＋＋2H2O。
(3) 反应⑤的离子方程式是　＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－＋NH＋2Ag↓＋3NH3＋H2O，该反应产物中碳原子的杂化类型是sp2。
(4) Z是比I多2个CH2的同系物，其中符合下列要求(不考虑立体异构)：
①能与NaHCO3反应放出CO2；②能与FeCl3溶液发生显色反应；③苯环上的一氯取代物有2种。
其中核磁共振氢谱有6组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1∶1∶1的同分异构体的结构简式为　。
(5) 设计以X和乙醛为原料，合成肉桂醛()的合成路线(其他无机试剂任选，合成路线可表示为AB……目标产物)。
【解析】 X为芳香烃,说明含有苯环,X的相对分子质量为92,则X为,X和氯气发生取代反应生成A,A为,A发生水解反应生成B为,B发生氧化反应生成C为,C发生银镜反应生成D为,D酸化生成E为;X发生硝化反应生成F(),由于苯胺易被氧化,故F先发生氧化反应生成G(),G发生还原反应生成,H的链节组成为C7H5NO,与的分子式相比减少1分子H2O,通过形成酰胺基发生缩聚反应生成的高聚物H为第28讲　烃的衍生物
练习1　氯代烃　醇　酚　醚
1. 下列有关溴乙烷的叙述正确的是( 　　)
A. 在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即有淡黄色沉淀生成
B. 溴乙烷在加热、NaOH水溶液作用下可生成乙烯
C. 溴乙烷在加热、NaOH的醇溶液作用下可生成乙醇
D. 溴乙烷可用乙烯与溴化氢加成来制取
2. (2023·南京六校联考)环己基乙酸(Ⅳ)是一种香料成分，可通过如图方法合成。下列有关说法正确的是( 　　)
A. Ⅰ中所有原子均可共平面
B. Ⅱ中六元环上的一氯代物共有3种
C. Ⅲ可在浓硫酸作用下发生消去反应
D. Ⅳ与Ⅱ在一定条件下可发生酯化反应
3. (2024·南京)如图表示取1 mol己烯雌酚进行的4个实验。下列对实验数据的预测正确的是( 　　)
A. ①中生成7 mol H2O
B. ②中生成2 mol CO2
C. ③最多消耗3 mol Br2
D. ④中最多消耗7 mol H2
4. (2024·如皋适应性)有机物W可发生如图所示的反应。下列说法正确的是( 　　)
A. 为促进M的生成，试剂Q可用硫酸
B. Y中所有碳原子均可能共平面
C. M、X、Y都存在顺反异构体
D. X中sp2杂化和sp3杂化的碳原子数目之比为8∶1
5. (2024·江宁区期中)3-丙基-5,6-二羟基异香豆素(Y)的一步合成反应路线如图所示。下列有关说法正确的是( 　　)
A. X中所有碳原子不可能共平面
B. Y与足量H2加成后有5个手性碳原子
C. 1 mol Y最多能与4 mol NaOH反应
D. 1 mol Y与浓溴水反应，最多消耗2 mol Br2
6. (2024·扬州期初)五倍子是一种常见的中草药，其有效成分为X。在一定条件下X可分别转化为Y、Z。下列说法不正确的是( 　　)
A. Z中含氧官能团有三种：羟基、羧基、酯基
B. Y在浓硫酸作催化剂及加热条件下发生消去反应
C. Z在酸性条件下水解生成两种有机物，1 mol Z最多能与8 mol NaOH发生反应
D. 可以用FeCl3溶液检验X是否完全转化为Y
7. (2024·海门中学)有机物Z是制备药物的中间体，合成Z的路线如图所示。下列有关叙述正确的是( 　　)
A. X、Y均能与FeCl3溶液发生显色反应
B. X、Y、Z均能与NaOH溶液反应
C. 可用Na鉴别Y和Z
D. 1 mol Y与足量H2反应，最多消耗3 mol H2
8. (2024·无锡考前模拟)化合物Z是合成平喘药沙丁胺醇的中间体，可通过下列路线制得：
已知：X→Y的过程中，X先与HCHO发生加成，再与HCl发生取代。
下列说法正确的是( 　　)
A. X分子中所有原子在同一平面上
B. X→Y的中间产物分子式为C9H10O3
C. Y可以发生氧化、取代和消去反应
D. 1 mol Z最多能与2 mol NaOH反应
9. (2023·苏州)从茶叶中提取的茶多酚具有抗氧化、降压降脂、抗炎抑菌、抗血凝、增强免疫机能等功能，在茶多酚总量中，儿茶素(结构见图)占50%～70%。下列说法不正确的是( 　　)
A. 儿茶素易溶于热水
B. 儿茶素分子中有3个手性碳原子
C. 儿茶素中的酚羟基易被氧化
D. 1 mol儿茶素与足量浓溴水反应消耗6 mol Br2
10. (2023·南通通州)合成马蔺子甲素的部分路线如图所示。下列说法正确的是( 　　)
A. X可以发生取代反应、氧化反应、缩聚反应
B. X分子存在顺反异构体
C. Y在水中的溶解度比X大
D. Y与足量H2加成后的产物分子中含有3个手性碳原子
11. 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂R—MgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：＋R—MgX―→，所得产物经水解可以得到醇，这是某些复杂醇的合成方法之一。现欲合成(CH3)3C—OH，下列所选用的羰基化合物和卤代烃的组合正确的是( 　　)
A. 丙酮和一氯甲烷
B. 甲醛和1-溴丙烷
C. 甲醛和2-溴丙烷
D. 乙醛和氯乙烷
12. 完成下列有机合成线路设计。
(1) 以CH2==CH2为原料合成。
(2) 以 (环己氯)和CH2===CH2为原料合成。
(3) 以CH2==CH—CH3为原料合成。练习2　卤代烃、醇在有机合成中的应用
1. 卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂RMgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成，所得产物经水解可得醇：＋RMgX―→ (R表示烃基，X表示卤素原子)。现欲合成，可选用的醛(或酮)与格氏试剂是　( 　　)
A. HCHO与 B. CH3CH2CHO 与CH3CH2MgX
C. CH3CHO 与CH3CH2MgX D. 与CH3CH2MgX
2. (2024·南京期中)某物质E可做香料，其结构简式为，工业合成路线如图：
已知：R—CH==CH2＋HBr―→；
R—CH==CH2＋HBr(R—代表烃基)。
(1) A为芳香烃，相对分子质量为78。下列关于A的说法正确的是______(填字母)。
a. 密度比水大　　　　　 b. 所有原子均在同一平面上　　　　　
c. 一氯代物只有一种
(2) B的结构简式可能是______、______；
(3) 步骤④的化学方程式是_____________________；
(4) E有多种同分异构体，写出符合以下条件的结构简式：_______________(只写反式结构)。
①具有顺反结构；②能与NaOH溶液反应；③分子中苯环上的一溴代物有两种。
3. (2024·常州)非天然氨基酸AHPA是一种重要的药物中间体，其合成路线之一如图：
(1) A可由HOCH2COOH氧化得到，HOCH2COOH的化学名称是____________。
(2) C的结构简式为______。
(3) D中手性碳原子数目为___。
(4) E转化为AHPA的反应类型为___________________________。
(5) AHPA中碱性官能团名称为______。
(6) 写出同时满足下列条件的AHPA的同分异构体的结构简式：_____________。
①含苯环且苯环只有一个取代基；
②红外光谱显示含氧官能团只有—OH和—CONH2；
③核磁共振氢谱显示有6组峰，峰面积之比为4∶2∶2∶2∶2∶1。
(7) 已知：RCH2Cl＋NaOHRCH2OH＋NaCl，参照上述合成路线，设计以苄基氯()为主要原料制备的合成路线(其他原料、试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)。
4. 由芳香烃X合成一种功能高分子H的过程如下图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。其中A是一氯代物，H的链节组成为C7H5NO。
已知：Ⅰ.芳香烃X用质谱仪测出的质谱图如图所示。
Ⅱ. (苯胺，易被氧化)。
Ⅲ. 。
根据所学知识与本题所给信息回答下列问题：
(1) G的系统命名名称是_____________________，反应③的反应类型是____________。
(2) 阿司匹林与氢氧化钠溶液反应的化学方程式是____________________________________________ _________________________。
(3) 反应⑤的离子方程式是________________________________________________________________ _______________________________________________，该反应产物中碳原子的杂化类型是_________。
(4) Z是比I多2个CH2的同系物，其中符合下列要求(不考虑立体异构)：
①能与NaHCO3反应放出CO2；②能与FeCl3溶液发生显色反应；③苯环上的一氯取代物有2种。
其中核磁共振氢谱有6组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1∶1∶1的同分异构体的结构简式为______。
(5) 设计以X和乙醛为原料，合成肉桂醛()的合成路线(其他无机试剂任选，合成路线可表示为AB……目标产物)。

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