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第三章　第三节　第2课时
一、选择题
1．常温下0.1 mol·L－1的下列溶液中c(NH)最大的是( A )
A．NH4Al(SO4)2 B．NH4Cl
C．NH3·H2O D．CH3COONH4
解析：NH3·H2O为弱碱，电离产生NH，但其电离程度很小，故c(NH)很小；A、B、D三项中均存在NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋，而A项中Al3＋也水解显酸性，抑制了NH的水解，B项中Cl－对NH水解无影响，D项中CH3COO－水解显碱性，促进NH水解，故A项中c(NH)最大。
2．对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是( B )
A．明矾溶液加热
B．CH3COONa溶液加热
C．氨水中加入少量NH4Cl固体
D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体
解析：明矾溶液中的Al3＋水解显酸性，加热可使水解程度变大，但酚酞遇酸不变色，A项错误；CH3COONa溶液中CH3COO－水解显碱性，滴加酚酞变红色，加热碱性增强，红色加深，B项正确；氨水中存在NH3·H2O??NH＋OH－，加入酚酞溶液变红色，加入NH4Cl固体，平衡逆向移动，氨水碱性减弱，红色变浅，C项错误；小苏打溶液中HCO水解程度大于电离程度，滴加酚酞溶液变红，加入NaCl固体对HCO的水解和电离均无影响，红色不变，D项错误。
3．25 ℃ 0.1 mol·L－1的BA溶液中各种微粒浓度与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( D )
A．电离常数：Kb(BOH)＞Ka(HA)
B．Ka(HA)的数量级为10－4
C．BA溶于水，水的电离平衡不移动
D．等浓度等体积的HA和BOH混合，所得溶液中：c(A－)＝c(B＋)
解析：由图知A－与HA浓度相等时，pH＝4.74，则Ka(HA)＝10－4.74，B＋与BOH浓度相等时，pH＝9.26，Kb(BOH)＝10－4.74，则Ka(HA)＝Kb(BOH)，故A、B错误；HA为弱酸；BOH为弱碱，BA为弱酸弱碱盐，水解促进水的电离，故C错误；由A项分析知，Kb(BOH)＝Ka(HA)，等浓度等体积的HA和BOH混合恰好完全反应生成BA，所得溶液中c(A－)＝c(B＋)，故D正确。
4．室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( B )
加入的物质 结论
A 50 mL 1 mol·L－1 H2SO4 反应结束后，c(Na＋)＝c(SO)
B 0.05 mol CaO 溶液中增大
C 50 mL H2O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D 0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变
解析：室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，溶液中存在CO＋H2O??HCO＋OH－，溶液呈碱性；加入50 mL 1 mol·L－1 H2SO4，H2SO4与Na2CO3恰好反应，则反应后的溶液溶质为Na2SO4，故根据物料守恒，反应结束后c(Na＋)＝2c(SO)，A项错误；向溶液中加入0.05 mol CaO，则CaO＋H2O===Ca(OH)2，c(OH－)增大，且Ca2＋＋CO===CaCO3↓，使CO＋H2O??HCO＋OH－平衡左移，c(HCO)减小，故增大，B项正确；加入50 mL水，溶液体积变大，CO＋H2O??HCO＋OH－平衡右移，但c(OH－)减小，即由水电离出的c(OH－)减小，在Na2CO3溶液中由水电离出的H＋、OH－相等，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小，C项错误；原Na2CO3溶液呈碱性，加入0.1 mol NaHSO4固体，NaHSO4为强酸酸式盐，电离出的H＋与CO完全反应，反应后溶液为Na2SO4溶液，溶液呈中性，故溶液pH减小，引入了Na＋，故c(Na＋)增大，D项错误。
5．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2O??HCO＋OH－。下列说法正确的是( B )
A．稀释溶液，促进Na2CO3的水解，Kw增大
B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
C．升高温度，减小
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
解析：Kw只受温度影响，稀释溶液Kw不变，A项错误；通入CO2，CO2与H2O反应生成碳酸会消耗OH－，平衡正向移动，B项正确；水解反应是吸热的，升温平衡正向移动，HCO浓度增大，CO浓度减小，增大，C项错误；加入NaOH固体，溶液的碱性增强，c(OH－)增大，pH变大，D项错误。
6．已知NaHSO3溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2O??H2SO3＋OH－　①
HSO??H＋＋SO　②
向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( A )
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)减小
B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
C．加入少量NaOH溶液，、的值前者增大后者减小
D．加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)
解析：NaHSO3溶液中加入Na，消耗H＋，使平衡②右移，平衡①左移，A正确；加入少量Na2SO3固体存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)，B错误；K2＝为定值，加入NaOH，c(H＋)减小，则和的值均增大，C错误；NaHSO3中加入氨水，由物料守恒可知c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，D错误。
7．酒石酸是葡萄酒中主要的有机酸之一，它的结构式为HOOCCH(OH)CH(OH)COOH(简写为H2R)。已知：25 ℃时，H2R和H2CO3的电离平衡常数如下：
化学式 H2R H2CO3
电离平衡常数 K1＝9.1×10－4K2＝4.3×10－5 K1＝4.2×10－7K2＝5.6×10－11
下列说法正确的是( D )
A．NaHR溶液呈酸性，且溶液中c(Na＋)>c(HR－)>c(H2R)>c(R2－)
B．在Na2R溶液中通入足量CO2生成的盐是NaHR和NaHCO3
C．1 mol H2R分别与足量的NaOH、Na2CO3、Na反应消耗三者的物质的量之比为2?1?2
D．25 ℃时，将等物质的量浓度的NaHR和Na2CO3溶液等体积混合，所得溶液中各微粒浓度大小顺序为c(Na＋)>c(R2－)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
解析：NaHR溶液中HR－电离常数为K2＝4.3×10－5，水解常数Kh＝＝c(H2R)，A项错误；根据题中电离常数得到酸性：HR－>H2CO3，因此Na2R溶液中通入足量CO2是不反应的，B项错误；1 mol H2R与足量的NaOH反应消耗2 mol NaOH，与足量Na2CO3反应消耗2 mol Na2CO3，与Na反应消耗2 mol Na，因此消耗三者的物质的量之比为1?1?1，C项错误；HR－能与CO恰好发生反应：HR－＋CO===R2－＋HCO，溶液呈碱性，因此所得溶液中各离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(R2－)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)，D项正确。故选D。
8．能证明Na2SO3溶液中存在SO＋H2O??HSO＋OH－水解平衡事实的是( C )
A．滴入酚酞溶液变红，再加入H2SO4溶液后红色褪去
B．滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色褪去
C．滴入酚酞溶液变红，再加入BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去
D．滴入酚酞溶液变红，再加入NaHSO4溶液后红色褪去
解析：滴入酚酞溶液变红，说明亚硫酸钠溶液中氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，溶液呈碱性，酚酞在pH大于8时，呈红色，再加入硫酸或NaHSO4溶液后，溶液褪色，溶液可能呈酸性也可能呈碱性，若为酸性，不能说明平衡移动，故A、D错误；氯水具有强氧化性、漂白性，再加入氯水后溶液褪色，不能说明存在水解平衡，故B错误；再加入氯化钡溶液后，钡离子和亚硫酸根离子反应而不和亚硫酸氢根离子反应，钡离子和亚硫酸根离子反应生成亚硫酸钡沉淀，且溶液红色褪去，能说明存在水解平衡，故C正确。
9．某兴趣小组用数字实验系统测定一定浓度碳酸钠溶液的pH与温度的关系，得到如图所示曲线。下列分析错误的是( A )
A．b点水解程度最大
B．水的电离平衡也会对溶液的pH产生影响
C．a→b段水解平衡向右移动
D．水解是吸热反应
解析：溶液中存在碳酸根离子的水解平衡：CO＋H2O??OH－＋HCO和水的电离平衡：H2O??OH－＋H＋；图中显示温度升高，溶液的碱性先增强后减弱，水的电离是吸热过程，纯水中温度升高pH会降低，碳酸钠溶液中温度升高pH有增大的过程，说明水解受到促进，即水解为吸热反应；后pH下降，说明温度升高对水的电离的影响大于碳酸根离子水解的影响。
10．室温下，实验①：将0.2 mol·L－1的一元酸HX和0.2 mol·L－1KOH溶液各100 mL混合，测得混合后溶液的pH＝9；实验②：将0.2 mol·L－1的一元酸HX和c mol·L－1KOH溶液各100 mL混合，测得反应后溶液的pH＝7(以上溶液混合后体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是( D )
A．实验②KOH的浓度c<0.2
B．室温下，KX的水解常数是1×10－9
C．实验①所得溶液中1×10－5 mol·L－1D．实验②所得溶液中c(K＋)>c(X－)>c(H＋)＝c(OH－)
解析：实验①，等体积、等浓度的HX和KOH恰好反应生成KX和水，所得溶液显碱性，说明HX为弱酸；实验②，反应后溶液显中性，则HX过量，即c<0.2，故A正确；实验①酸碱中和后溶液的溶质为KX，存在水解平衡：X－＋H2O??HX＋OH－，溶液的pH＝9，则c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1≈c(HX)，c(X－)＝0.1 mol·L－1－c(OH－)≈0.1 mol·L－1，则KX的水解常数Kh≈＝1×10－9，故B正确；实验①酸碱中和后溶液的溶质为KX，c(K＋)>c(X－)>c(OH－)，c(K＋)＝0.1 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，所以1×10－5 mol·L－1c(H＋)＝c(OH－)，故D错误。
11．在Na2HPO4溶液中，存在着下列平衡：HPO??H＋＋PO，HPO＋H2O??H2PO＋OH－，已知该溶液呈碱性。欲使溶液中的c(HPO)、c(H＋)、c(PO)都减小，可采取的方法是( A )
A．加澄清石灰水 B．加热
C．加硝酸银 D．加水稀释
解析：加澄清石灰水，Ca2＋＋HPO===CaHPO4↓，c(HPO)减小，水解平衡和电离平衡均向左移动，c(HPO)、c(H2PO)、c(PO)都减小，又因加澄清石灰水，c(OH－)增大，则c(H＋)减小，故A项符合题意；加热，水解平衡和电离平衡均向右移动，c(OH－)、c(H2PO)、c(PO)都增大，c(HPO)、c(H＋)都减小，故B项不符合题意；加AgNO3溶液和加水稀释均使c(H＋)增大，C、D项不符合题意。
12．实验测得0.5 mol·L－1CH3COONa溶液、0.5 mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( C )
A．随温度升高，纯水中c(H＋)≠c(OH－)
B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同
二、非选择题
13．25 ℃时，用pH试纸测得0.1 mol·L－1 NaNO2溶液的pH>7。
(1)NaNO2溶液pH>7的原因是(用离子方程式表示) NO＋H2O??HNO2＋OH－　，此NaNO2溶液中c(HNO2)＝c(OH－)－c(H＋)(用溶液中其他离子的浓度关系式表示)。
(2)常温下，将0.2 mol·L－1的HNO2和0.1 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合，所得溶液的pH<7，说明HNO2的电离程度大于(填“大于”或“小于”)NaNO2的水解程度。该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(NO)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。
(3)常温下，pH＝3的HNO2溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后溶液pH小于(填“大于”或“小于”，下同)7，c(Na＋)小于c(NO)。
解析：(1)由于水电离出的c(OH－)＝c(H＋)，所以c(OH－)＝c(HNO2)＋c(H＋)，即c(HNO2)＝c(OH－)－c(H＋)。
(2)两溶液混合后得到等浓度的HNO2和NaNO2的混合溶液，溶液显酸性说明HNO2??H＋＋NO的电离程度大于NO＋H2O??HNO2＋OH－的水解程度。根据电荷守恒c(NO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，c(H＋)>c(OH－)，则c(NO)>c(Na＋)，由于水解程度小，故c(NO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
(3)pH＝3的HNO2溶液中c(H＋)＝10－3mol·L－1，则c(HNO2)远大于10－3 mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝10－3 mol·L－1；pH＝3的HNO2和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后剩余HNO2，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，根据c(NO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，知c(Na＋)14．10 ℃时，在烧杯中加入0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液400 mL，加热，测得该溶液的pH发生如下变化：
温度/℃ 10 20 30 50 70
pH 8.3 8.4 8.5 8.9 9.4
(1)甲同学认为，该溶液的pH升高的原因是HCO的水解程度增大，故碱性增强，该反应的离子方程式为 HCO＋H2O??H2CO3＋OH－　。
(2)乙同学认为，溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度大于(填“大于”或“小于”)NaHCO3。
(3)丙同学认为，要确定上述哪种说法合理，只要把加热后的溶液冷却到10 ℃后再测定溶液的pH，若pH＝(填“>”“<”或“＝”，下同)8.3，说明甲同学的观点正确；若pH>8.3，说明乙同学的观点正确。
(4)丁同学设计如下实验方案对甲、乙同学的解释进行判断，实验装置如图，加热煮沸NaHCO3溶液，发现试管A中澄清石灰水变浑浊，说明乙(填“甲”或“乙”)同学推测正确。
(5)将一定体积0.1 mol·L－1NaHCO3溶液置于烧杯中加热至微沸(溶液体积不变)；将烧杯冷却至室温，过一段时间(溶液体积不变)测得pH为10.1。据此可以判断乙(填“甲”或“乙”)同学推测正确，原因是溶液冷却至室温后pH为10.1，大于8.4，说明此实验过程中有新物质生成。
解析：(2)乙同学根据NaHCO3受热易分解，认为受热时发生反应：2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O，这样溶质成为Na2CO3而pH增大，也说明Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度。
(3)若甲同学的观点正确，则当温度再恢复至10 ℃时，pH应为8.3，若乙同学的观点正确，则当温度降回至10 ℃时pH应大于8.3。
(4)根据试管A中澄清石灰水变浑浊，说明NaHCO3在加热煮沸时发生分解反应生成了Na2CO3、CO2和水，证明乙同学观点正确。
15．现有0.175 mol·L－1醋酸钠溶液500 mL(已知醋酸的电离常数Ka＝1.75×10－5)。
(1)写出醋酸钠水解反应的化学方程式： CH3COONa＋H2O??CH3COOH＋NaOH　。
(2)下列图像能说明醋酸钠的水解反应达到平衡的是BC(填字母，下同)。
A．溶液中c(Na＋)与反应时间t的关系 B．CH3COO－的水解速率与反应时间t的关系
C．溶液的pH与反应时间t的关系 D．Kw与反应时间t的关系
(3)在醋酸钠溶液中加入下列少量物质，水解平衡向正反应方向移动的有CD。
A．冰醋酸 B．纯碱固体
C．醋酸钙固体 D．氯化铵固体
(4)欲配制0.175 mol·L－1醋酸钠溶液500 mL，可采用以下两种方案：
方案一：用托盘天平称取7.2g无水醋酸钠，溶于适量水中，配成500 mL溶液。
方案二：用体积均为250 mL且浓度均为0.35 mol·L－1的醋酸与氢氧化钠两溶液混合而成(设混合后的体积等于混合前两者体积之和)。
(5)在室温下，0.175 mol·L－1醋酸钠溶液的pH约为9。
解析：(1)醋酸钠水解生成醋酸和氢氧化钠，化学方程式为CH3COONa＋H2O??CH3COOH＋NaOH。
(2)A项，钠离子不水解，所以其浓度始终不变，错误；B项，醋酸根离子开始时水解速率最大，后逐渐减小，平衡时不再变化，正确；C项，随着水解的进行，pH逐渐增大，平衡时不再发生变化；正确；D项，Kw是温度的常数，温度不变，Kw不变，错误。
(3)A项，加入冰醋酸，溶液中醋酸浓度增大，平衡左移，错误；B项，加入纯碱固体，由于CO的水解会产生OH－，抑制CH3COO－的水解，平衡左移，错误；C项，加入醋酸钙固体，溶液的醋酸根离子浓度增大，平衡右移，正确；D项，加入氯化铵固体，铵根离子与水解生成的氢氧根离子结合成一水合氨，使溶液中氢氧根离子浓度减小，平衡右移，正确。
(4)由m＝nM得醋酸钠的质量为7.175 g，由托盘天平的精确度知托盘天平称量的质量为7.2 g；醋酸与氢氧化钠溶液等浓度等体积混合，混合后的溶液浓度为0.175 mol·L－1，所以原来的浓度为0.35 mol·L－1。
(5)醋酸根离子水解反应的平衡常数Kh＝＝＝，则＝，得c(OH－)＝10－5 mol·L－1，pH＝9。
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第三章　水溶液中的离子反应与平衡
第三节　盐类的水解
第2课时　影响盐类水解的主要因素及盐的水解常数的应用
1．通过实验探究，认识影响盐类水解的主要因素。
2．能从盐类水解平衡的角度分析溶液的酸碱性等。
3．能利用盐的水解常数分析问题。
1．运用化学平衡原理分析外界条件对盐类水解的影响，培养变化观念与平衡思想。
2．根据影响盐类水解的外界因素，设计简单实验进行探究，培养科学探究与创新意识。
一、影响盐类水解的主要因素
实验序号 影响因素 实验步骤 实验现象
① 盐的浓度 加入FeCl3固体，再测溶液的pH 溶液颜色变____，pH______
② 溶液的
酸碱度 加盐酸后，测溶液的pH 溶液颜色变____，pH______
深
变小
浅
变小
实验序号 影响因素 实验步骤 实验现象
③ 加入少量NaOH溶液 产生______色沉淀
④ 温度 升高温度 溶液颜色变____，pH______
红褐
深
变小
(2)外因
×
×
√
×
×
√
深|度|思|考
1.在Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液变红色，若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液，现象是什么？并结合离子方程式，运用平衡原理进行解释。
2．将镁条投入浓NH4Cl溶液中，有H2、NH3两种气体产生，利用有关离子方程式分析原因。
D
解析：加热能使平衡向水解方向移动，c(H＋)增大，pH减小；通入HCl气体能增大c(H＋)，抑制了Al3＋的水解，且pH减小；加入NaCl溶液，相当于加水稀释，能促进Al3＋的水解，但c(H＋)变小，故pH增大。
2．向纯碱溶液中滴入酚酞溶液：
(1)观察到的现象是__________，原因是________________________
(用离子方程式表示)。若微热溶液，观察到的现象是__________，由此证明碳酸钠的水解是______(填“吸热”或“放热”)反应。
(2)若向溶液中加入少量氯化铁溶液，观察到的现象是____________
_________________________________________，反应的离子方程式是
___________________________________________。
溶液变红
红色加深
吸热
红色变浅，有
红褐色沉淀生成，有气体生成(或气泡冒出)
1．盐的水解常数
二、盐的水解常数及应用
越大
温度
已知常温下Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3)，则同浓度的下列四种溶液的pH由大到小的顺序为________________。
①Na2CO3溶液　②NaHCO3溶液　③NaClO溶液　④CH3COONa溶液
①>③>②>④
小于
<
碱
大于
>
酸
(3)判断等浓度的HX和NaX混合液的酸碱性
混合液中存在HX的电离平衡和NaX的水解平衡，溶液的酸碱性取决于HX的电离程度和X－的水解程度的相对大小。
①当Ka(HX)>Kh(X－)时，HX的电离程度大于X－的水解程度，混合液呈酸性。
②当Kh(X－)>Ka(HX)时，X－的水解程度大于HX的电离程度，混合液呈碱性。
A
2．常温下，三种酸的电离常数如下表所示。
酸 HX HY HZ
Ka 9×10－7 9×10－6 1×10－2
回答下列问题：
(1)同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液，pH最大的是________。
(2)同pH的NaX、NaY、NaZ溶液，浓度最大的是________。
(3)等物质的量浓度的HX和NaX混合溶液显____性，原因是
________________________________________________________________________________________。
NaX
NaZ
酸
则混合溶液显酸性
9
2.36×10－5
1×10－12
增大
随堂演练·知识落实
C
B
解析：加入少量NaCl固体，对FeCl3水解平衡无影响，FeCl3的水解程度不变；加入少量水，溶液得以稀释，FeCl3的水解程度增大；加入FeCl3固体，溶液中Fe3＋的浓度增大，水解平衡正向移动，但FeCl3的水解程度减小；水解反应为吸热反应，降温，平衡逆向移动，FeCl3的水解程度减小。
D
4．氯化铁主要用于金属蚀刻，污水处理。其处理污水除利用其氧化性之外，还可以水解得到氢氧化铁胶体，起到一定净水作用。
C
c(Na＋)>
c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
2.89(或2.886)
BC
ABC
(6)常温时，有以下3种溶液，其中pH最小的是____。
A．0.02 mol·L－1CH3COOH与0.02 mol·L－1NaOH溶液等体积混合液
B．0.03 mol·L－1CH3COOH与0.01 mol·L－1NaOH溶液等体积混合液
C．pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH溶液等体积混合液
(7)用pH试纸在常温下分别测定0.10 mol·L－1的醋酸钠溶液和0.10 mol·L－1的碳酸钠溶液，则pH(CH3COONa)____pH(Na2CO3)(填“>”“<”或“＝”)。
C
<

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