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(共16张PPT)
专题4　分子空间结构与物质性质
专题总结提升
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专题归纳提升
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高考素养提升
考向一　“两大理论”与微粒空间结构
A. BF3的空间结构： （平面三角形）
B. BeCl2的空间结构：V形
C. NH3分子的VSEPR模型：
D. AlCl3的价层电子对互斥模型：
A
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四面体形　
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（2）（2023·全国乙卷）SiCl4的空间结构为 ，其中Si的轨道杂化形式 为 。
解析：（2）SiCl4的空间结构为正四面体，其中Si的价层电子对数为 4，因此Si的轨道杂化形式为sp3。
正四面体　
sp3　
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（3）（2023·全国甲卷）气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在，其空间结构如图 所示，二聚体中Al的轨道杂化类型为 。AlF3的熔点为1 090 ℃，远高于AlCl3的 192 ℃，由此可以判断铝氟之间的化学键为 键。
解析：（3）由Al2Cl6的空间结构结合相关元素的原子结构可知，Al原 子价层电子对数是4，其与其周围的4个氯原子形成四面体结构，因 此，二聚体中Al的轨道杂化类型为sp3。AlF3的熔点为1 090 ℃，远高于 AlCl3的192 ℃，由于F的电负性最大，其吸引电子的能力最强，因此， 可以判断铝氟之间的化学键为离子键。
sp3　
离子　
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解析：（4）Si（NH2）4分子可视为SiH4分子中的4个氢原子被—NH2 （氨基）取代形成的，所以Si（NH2）4分子中Si原子轨道的杂化类型是 sp3，分子的空间结构（以Si为中心）名称为四面体；氨基（—NH2） 氮原子形成3个σ键，含有1对孤对电子，N原子杂化轨道数目为4，N原 子轨道的杂化类型是sp3；Si周围的—NH2基团体积较大，受热时斥力 较强；Si（NH2）4中Si—N键能相对较小；产物中气态分子数显著增多 （熵增），故Si（NH2）4受热不稳定，容易分解生成Si3N4和NH3。
四面
体　
sp3　
Si周围的—NH2基团体积较大，受热时斥力较强；Si
（NH2）4中Si—N键能相对较小；产物中气态分子数显著增多（熵增）　
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考向二　配合物理论
A. Al2Cl6的结构式为
B. Al2Cl6为非极性分子
C. 该反应中NH3的配位能力大于氯
D. Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应
D
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解析：由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式 为 ，故A正确；由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构 可知，分子的结构式为 ，则双聚氯化铝分子为结构对称的非极性分 子，故B正确；由反应的化学方程式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配 位键，配位能力大于氯原子，故C正确；溴元素的电负性小于氯元素，原子的原子半 径大于氯原子，则铝溴键弱于铝氯键，所以双聚溴化铝的铝溴键更易断裂，比双聚氯 化铝更易与氨气反应，故D错误。
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解析：（2）[CuNH3]2＋形成配位键后，Cu对电子的吸引，使得电子云向铜偏移，进 一步使氮氢键的极性变大，故其更易断裂，因此给出H＋的能力：NH3＜[CuNH3]2＋。
基S原子含有孤电子对，能作配位原子
＜　
[CuNH3]2＋形成配位键后，Cu对电子的吸引，使得电子云向铜偏
移，进一步使氮氢键的极性变大，故其更易断裂
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（3）（2023·全国甲卷）酞菁和钴酞菁的分子结构如图所示。
酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是 （填图酞 菁中N原子的标号）。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为 ，氮原子提供孤电 子对与钴离子形成 键。
③　
＋2　
配位　
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解析：（3）已知酞菁分子中所有原子共平面，则其分子中所有的C原子和所有的N原 子均为sp2杂化，且分子中存在大π键，其中标号为①和②的N原子均有一对电子占据 了一个sp2杂化轨道，其p轨道只能提供1个电子参与形成大π键，标号为③的N原子的 p轨道能提供一对电子参与形成大π键，因此标号为③的N原子形成的N—H键易断裂 从而电离出H＋；钴酞菁分子中，失去了2个H＋的酞菁离子与钴离子通过配位键结合 成分子，因此，钴离子的化合价为＋2，氮原子提供孤电子对与钴离子形成配位键。
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（4）（2022·北京高考）FeSO4·H2O结构如图所示。
解析：（4）由题图可知，具有空轨道的亚铁离子与水分子中具有孤电子对的氧原子 形成配位键，硫酸根离子与水分子间形成氢键。
配位键、氢键
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