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第17讲　卤族元素　溴、碘单质的提取
一、选择题（本题包括7小题，每小题只有一个选项符合题意）
1.下列叙述中正确的是（　　）
A.碘易升华，所以要保存在铁盖旋紧的试剂瓶中
B.液溴应保存在磨口玻璃塞试剂瓶中，并加少量水进行水封
C.能使润湿的淀粉-KI试纸变蓝的气体一定是氯气
D.碘易溶于酒精，所以用酒精从碘水中萃取碘
2.用灼烧法证明海带中含有碘元素，各步骤选用的实验用品不必都用到的是（　　）
选项 实验步骤 实验用品
A 步骤1：将海带灼烧灰化
B 步骤2：将海带灰溶解、过滤
C 步骤3：氧化滤液中的I－
D 步骤4：检验碘元素
3.（2024·郴州一中模拟）下列能够检验出KI中是否含有Br－的实验是（　　）
A.加入足量的新制氯水，溶液变色则有Br－
B.加入酸性KMnO4溶液，观察溶液颜色是否褪去
C.加入少量的碘水，再加入CCl4振荡，有机层有色，则有Br－
D.加入足量FeCl3溶液，用CCl4萃取后，取水层并加入AgNO3溶液，有淡黄色沉淀生成，则含有Br－
4.（2024·湖南部分重点中学开学考）下列实验操作、现象和结论均正确的是（　　）
选 项 实验操作 现象 结论
A 用双氧水滴定淀粉-KI溶液 溶液变蓝 达到滴定终点
B 向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液，再加入CCl4振荡，静置 下层呈紫红色 该食用加碘盐中含有KIO3
C 用湿润的淀粉碘化钾试纸鉴别NO2、溴蒸气 试纸变蓝 该气体为溴蒸气
D 最后试管中有浅黄色沉淀 有机物中含有溴原子
5.（2024·沈阳六校联考）某混合溶液中含有NaI、NaBr、Na2SO4三种溶质，其物质的量均为1 mol，向混合溶液中通入一定量的氯气。下列说法不正确的是（　　）
A.将溶液蒸干最多可以得到4 mol NaCl
B.将溶液蒸干并灼烧，得到的固体可能是NaCl、NaBr、Na2SO4
C.向溶液中滴加淀粉-KI溶液，溶液变蓝，但不能判断氯气是否过量
D.若通入氯气的体积为11.2 L（标准状况下），则反应的离子方程式为2I－＋Cl2I2＋2Cl－
6.（2024·襄阳模拟）向碘水、淀粉的混合液中加入AgNO3溶液，蓝色褪去。为探究褪色原因，设计如图所示的实验。
下列分析错误的是（　　）
A.①中Ag＋氧化了I2
B.①后溶液pH可能明显变小
C.③的目的是除去过量的AgNO3溶液
D.④可发生I－＋HIO＋H＋I2＋H2O
7.（2024·武汉硚口区质检）采用水合肼（N2H4·H2O）还原法制取碘化钠固体，其制备流程如图所示。已知：“合成”步骤中生成的副产物为I。
下列说法不正确的是（　　）
A.“合成”过程中所得溶液含有I－、I和Na＋
B.“还原”过程消耗I的离子方程式为2I＋3N2H4·H2O3N2↑＋2I－＋9H2O
C.“水合肼还原法”的优点是N2H4·H2O被氧化后的产物为N2和H2O，不引入杂质
D.工业上常用铁屑还原NaIO3制备NaI，理论上该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
二、非选择题（本题包括2小题）
8.Ⅰ.海带中含有丰富的碘。为从海带中提取碘，某研究性学习小组设计并进行以下实验：
提示：苯是有机萃取剂，其密度小于水。
（1）步骤③和⑤的实验操作名称分别是　　　　，　　　　。
（2）①需用到以下装置是　　　　（填字母）。
（3）步骤④中反应的离子方程式是　　　　　　　　　　　　　。
（4）步骤⑤中，　　　　（填“能”或“不能”）用酒精来萃取碘的理由　　　 　　　　
　　　　　　　　　　　　　。
Ⅱ.海带提碘实验中，得到碘的苯溶液后也可用“反萃取法”萃取、富集碘单质，实验步骤如下：
（5）上述过程②中，发生反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　。
（6）请设计一种检验过程③提取碘后的水溶液中是否还含有单质碘的简单方法：　　　　　 　
　　　　　　　　　　　　　。
9.某实验小组模拟海水提溴，实验装置如图所示（部分夹持装置已略去）。
回答下列问题：
（1）浓缩海水中主要存在的一种含溴微粒是　　　　　。
（2）装置A中制备Cl2的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　。
（3）写出装置B中的离子反应方程式：　　　　　　　　　　　　　。
（4）装置C中可装SO2的水溶液或者Na2CO3溶液，吸收从装置B中热空气吹出来的Br2蒸气。①若用SO2的水溶液吸收，反应的化学方程式为　　　　　　　。
吸收完毕后，通入的气体Y可为　　　　　　（填化学式），充分反应可得Br2。
②若用Na2CO3溶液吸收，反应后有Br、CO2产生，写出此反应的离子方程式：　　　　　　　　　　　　，
待吸收完后通入HCl气体，可生成Br2。
③为提取装置C混合液中Br2，可以加入　　　　萃取其中的Br2。
（5）装置B已经得到Br2，增加装置C及对应实验操作的目的是　　　　　　　　　。装置D的作用是　　　　　　　　　　　。
第17讲　卤族元素　溴、碘单质的提取
1.B　碘要放在带玻璃塞的试剂瓶中密闭存放，以防升华，但禁用铁盖，因碘可以与铁反应，A项错误；因液溴易挥发，水封可减缓其挥发，B项正确；淀粉-KI试纸（湿）变蓝是因为待测气体将KI氧化产生碘单质，I2与淀粉作用使淀粉变蓝色，如O3（臭氧）、Br2等也可将I－氧化生成I2，C项错误；酒精与水以任意比互溶，不能用酒精从碘水中萃取碘，D项错误。
2.C　氧化滤液中的I－用不到容量瓶，选C。
3.D　在KI中加入足量新制氯水，也会置换出单质碘而使溶液变色，故不能确定是否含有Br－，A项错误；Br－和I－均能使酸性KMnO4溶液褪色，B项错误；加入少量的碘水，再加入CCl4振荡，有机层因萃取I2而显色，并没有Br2产生，C项错误。
4.B　淀粉-KI溶液一般作为指示剂，实验用双氧水滴定淀粉-KI溶液无法判定终点，A错误；在酸性环境中，KIO3与KI反应生成I2，B正确；NO2与水反应生成硝酸，硝酸也具有强氧化性，也可使淀粉碘化钾试纸变蓝，C错误；加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的碱，D错误。
5.A　氯气与硫酸钠不反应，因此将溶液蒸干最多可以得到2 mol NaCl，A错误；若氯气与部分溴化钠反应，则将溶液蒸干并灼烧，得到的固体可能是NaCl、NaBr、Na2SO4，B正确；向溶液中滴加淀粉-KI溶液，溶液变蓝，说明有碘生成，氯气可能只与部分NaI反应，C正确。
6.A　在碘水中存在平衡：I2＋H2OHI＋HIO，过程①中I－与Ag＋反应生成AgI沉淀，促进I2与水的平衡正向移动，过程①后，溶液的主要成分为HIO、HNO3及未反应的AgNO3，所以pH明显变小；过滤，所得滤液1中含有HIO和HNO3，还有未反应完的AgNO3，加入NaCl溶液，Ag＋与Cl－生成AgCl沉淀，往滤液2中加入KI溶液，发生I－、HIO、H＋的氧化还原反应，同时发生反应4H＋＋4I－＋O22H2O＋2I2，生成I2，使溶液再次变蓝色。①中I－与Ag＋反应生成AgI沉淀，促进I2与水的反应的平衡正向移动，A错误；过程①后，溶液的主要成分为HIO、HNO3及未反应的AgNO3，所以pH明显变小，B正确；滤液1中含有HIO和HNO3，还有未反应完的AgNO3，加入NaCl溶液，Ag＋与Cl－生成AgCl沉淀，C正确；加入KI溶液，发生I－、HIO、H＋的氧化还原反应，同时发生反应4H＋＋4I－＋O22H2O＋2I2，生成I2，使溶液再次变蓝色，D正确。
7.D　在“合成”过程中碘和氢氧化钠反应生成碘化钠和碘酸钠，故“合成”过程中所得溶液含有I－、I和Na＋，A项正确；根据氧化还原反应原理及流程图可知，“还原”过程中N2H4·H2O与I反应生成氮气，碘元素化合价降低生成I－，故反应的离子方程式为2I＋3N2H4·H2O3N2↑＋2I－＋9H2O，B项正确；由流程图可知，“水合肼还原法”的优点是N2H4·H2O被氧化后的产物为N2和H2O，不会在碘化钠中引入杂质，C项正确；铁屑还原NaIO3制备NaI，反应中铁元素化合价由0价升高为＋2价（因Fe3＋会与I－反应，此处铁元素的化合价只能由0价升高为＋2价），Fe为还原剂，碘元素化合价由＋5价变为－1价，NaIO3为氧化剂，根据得失电子守恒可知，NaIO3～6e－～3Fe，则理论上该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶3，D项错误。
8.Ⅰ.（1）过滤　萃取分液　（2）D　（3）2I－＋MnO2＋4H＋Mn2＋＋I2＋2H2O　（4）不能　酒精能与水以任意比混溶
Ⅱ.（5）5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O　（6）取③提取碘后的水溶液少许于一试管，向其中滴加几滴淀粉溶液，若溶液变为蓝色，则说明含有I2，反之则不含
解析：Ⅰ.由流程可知，海带在坩埚中灼烧后，浸泡，③为过滤分离出含I－的溶液，④中MnO2可氧化I－生成I2，⑤中加苯作有机溶剂萃取I2，⑥中蒸馏分离出I2；Ⅱ.I2的苯溶液中加入浓NaOH溶液，发生反应3I2＋6NaOH5NaI＋NaIO3＋3H2O，振荡、静置、分液，得到含I－和I的水层，有机层为苯，水层中加入45％的硫酸，发生反应5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O，得到I2的悬浊液，过滤得到碘单质。（1）步骤③和⑤的实验操作名称分别是过滤，萃取分液。（2）①为灼烧，装置A为蒸馏操作，装置B为过滤操作，装置C为分液操作，装置D为灼烧。（3）步骤④中，MnO2与I－反应的离子方程式为2I－＋MnO2＋4H＋Mn2＋＋I2＋2H2O。（4）酒精与水能够以任意比混溶，故步骤⑤中不能用酒精来萃取碘。（5）过程②中反应的离子方程式为5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O。（6）已知淀粉溶液遇到单质碘显特殊的蓝色，故取③提取碘后的水溶液少许于一试管，向其中滴加几滴淀粉溶液，若溶液变为蓝色，则说明含有I2，反之则不含。
9.（1） Br－　（2）MnO2＋4HCl（浓）MnCl2＋Cl2↑＋2H2O　（3）Cl2＋2Br－2Cl－＋Br2　（4）①SO2＋Br2＋2H2OH2SO4＋2HBr　Cl2　②3C＋3Br2Br＋5Br－＋3CO2↑　③CCl4（或苯）　（5）富集溴元素　吸收尾气，防止污染
解析：装置A中二氧化锰和浓盐酸反应制备氯气，氯气通入B中把浓缩海水中Br－氧化为Br2，鼓入热空气，吹出Br2蒸气；装置C中可装SO2的水溶液或者Na2CO3溶液吸收从装置B中吹出来的Br2，若用SO2的水溶液吸收Br2蒸气，则生成硫酸和氢溴酸，通入氯气可把Br－氧化为Br2；若用Na2CO3溶液吸收B中吹出来的Br2，反应后生成NaBrO3、NaBr，待吸收完后通入HCl气体，NaBrO3、NaBr反应可再生成Br2。
3 / 3第17讲　卤族元素　溴、碘单质的提取
课标要求
1.掌握卤族元素单质及其化合物的性质及卤素离子的检验。
2.掌握溴、碘的提取。
考点一　卤素的性质　卤素离子的检验
1.卤族元素
卤族元素包括F、Cl、Br、I、At，位于元素周期表的第　　　族，价层电子排布通式为　　　　　。
2.溴、碘单质物理性质的比较
性质 Br2 I2
颜色 　　　　　色 　　　　色
状态 液体 固体
溶解性 ①在水中溶解度不大； ②易溶于有机溶剂
特性 易挥发、有毒 ①易　　　； ②使淀粉溶液　　
3.氯、溴、碘单质化学性质的比较
与水反应 X2＋H2O　　　　 氯、溴、碘与水反应由　　到　　
与碱液（如NaOH溶液）反应 2NaOH＋X2　　　　　　 　　
递变性 ①氧化性：Cl2　　Br2　　I2，还原性：Cl－　　Br－　　I－； ②氯、溴、碘与氢气化合由易到难； ③I2与Fe反应只生成　　　　，其他卤素单质可将Fe氧化为　　　价
4.氟的特殊性
（1）氟无正化合价。
（2）F2能与水反应放出O2，化学方程式：　　　　　　　。
（3）在HX中，HF的熔、沸点最高，氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃。
5.卤素离子的检验
（1）AgNO3溶液——沉淀法
（2）置换——萃取法
未知液
有机层呈
（3）氧化——淀粉法检验I－
未知液　　色溶液，表明有I－
　判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液。（　　）
（2）加碘盐能使淀粉变蓝。（　　）
（3）清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗，再用水清洗。（　　）
（4）液溴易挥发，存放液溴的试剂瓶中应加水封。（　　）
（5）可用F2与NaCl溶液反应产生Cl2，验证F2的氧化性大于Cl2。（　　）
1.碘是人体必需的微量元素之一，某食用盐中含有的碘元素以KIO3形式存在。已知溶液中I与I－反应的离子方程式为I＋5I－＋6H＋3I2＋3H2O。实验小组的同学为检测该加碘食盐中的I做了如下实验：
下列说法正确的是（　　）
A.试管①中溶液会变蓝
B.试剂1可换成蓝色石蕊试液
C.试剂3可以是乙醇溶液
D.试管②中溶液变蓝，说明食盐中含有I
2.（2024·深圳模拟）某同学进行如下实验：
实验 操作和现象
Ⅰ 向溴水中滴加少量CCl4，振荡，CCl4层显橙色
Ⅱ 向碘水中滴加少量CCl4，振荡，CCl4层显紫色
Ⅲ 向KBr、KI的混合液中加入CCl4。滴加少量氯水，振荡后CCl4层显紫色；再滴加一定量的氯水，振荡后紫色褪去；继续滴加过量氯水，振荡后CCl4层变为橙色
下列分析不正确的是（　　）
A.Ⅰ中溴水为黄色，振荡后CCl4层显橙色，说明Br2在CCl4中的溶解性大于在水中的溶解性
B.由Ⅲ中现象可知还原性：I－＞Br－
C.Ⅲ中CCl4层变为橙色时，水层中仍含有大量I－
D.由上述实验可以推断出非金属性：Cl＞Br＞I
考点二　从海水资源中提取溴和碘
1.海水提溴
（1）工艺流程
（2）上述标号反应的化学方程式分别为
①　　　　　　　；
②　　　　　　　；
③　　　　　　　。
2.海藻提碘
（1）流程
（2）发生反应的离子方程式
①含I－的溶液中通入Cl2：　　　　　　　。
②碘与浓NaOH溶液反应：　　　　　　　　　　　　　。
③反萃取后的水层与硫酸反应：　　　　　　　　　　　　　。
1.下列从海带中提取碘的实验操作或现象错误的是（　　）
A.用甲装置灼烧酒精润湿的海带碎片至灰烬
B.将海带灰在烧杯中加水煮沸后用乙装置过滤
C.滤液滴加稀硫酸及双氧水后，用CCl4按丙装置萃取，上层溶液呈紫红色
D.用丁装置进行减压蒸馏，分离CCl4与碘单质
2.一种从含Br－废水中提取Br2的过程，包括过滤、氧化、萃取及蒸馏等步骤。
已知：①萃取：利用物质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同，用一种溶剂把物质从它与另一种溶剂所组成的溶液里提取出来。
②相关物质数据：
Br2 CCl4 正十二烷
密度/（g·cm－3） 3.119 1.595 0.753
沸点/℃ 58.76 76.8 215～217.4
溶解性 微溶于水，易溶于有机溶剂 难溶于水 难溶于水
下列说法不正确的是（　　）
A.甲装置与丙装置的物质分离原理相同
B.乙装置中主反应为2Br－＋Cl2Br2＋2Cl－
C.丙装置中萃取Br2应用正十二烷，原因是萃取后Br2与正十二烷更易分离
D.用装置丁进行蒸馏时，先收集到Br2再收集正十二烷
3.（2024·常州模拟）“海水提碘”的实验中，提取后，可用“反萃取法”萃取、富集碘单质，试剂常用CCl4，实验步骤如下。已知：3I2＋6NaOH（浓）5NaI＋NaIO3＋3H2O；酸性条件下I－和I发生归中反应。下面说法错误的是（　　）
A.步骤①不可以用酒精作萃取剂
B.分液时有机层从分液漏斗下口放出
C.步骤②中发生反应的离子方程式为5I－＋I＋3H2O3I2＋3H2O＋6OH－
D.步骤③操作中需要的玻璃仪器为漏斗、烧杯和玻璃棒
萃取和反萃取
（1）萃取
萃取是利用某种溶质在两种互不相溶（或微溶）的溶剂中溶解度或分配系数的不同，使溶质从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中的方法。经过反复多次萃取，能将绝大部分的溶质提取出来。萃取后，可利用分液漏斗将上述两种液体分开，从而达到提取某物质的目的。
（2）反萃取
反萃取是用反萃取剂使被萃取物从负载有机相返回水相的过程，为萃取的逆过程。
　　碘单质与浓NaOH溶液发生的反应为3I2＋6NaOH5NaI＋NaIO3＋3H2O。
像这种将富集在四氯化碳中的碘单质利用化学转化法重新富集在水中的方法即为反萃取法。
【注意】 由于CCl4是一种有毒的有机物，工业上尽可能避免使用CCl4，所以工业上在制得碘水后，用活性炭代替CCl4加入碘水中，吸附溶液中的碘单质。
溴的制备
【考题】 （2024·河北高考15题节选）市售的溴（纯度99％）中含有少量的Cl2和I2，某化学兴趣小组利用氧化还原反应原理，设计实验制备高纯度的溴。
回答下列问题：
（1）装置如图（夹持装置等略），将市售的溴滴入盛有浓CaBr2溶液的B中，水浴加热至不再有红棕色液体馏出。仪器C的名称为　　　　　　；CaBr2溶液的作用为　　　　　　　；
D中发生的主要反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　。
（2）利用图示相同装置，将KBr固体和K2Cr2O7固体混合均匀放入B中，D中加入冷的蒸馏水。由A向B中滴加适量浓硫酸，水浴加热蒸馏。然后将D中的液体分液、干燥、蒸馏，得到高纯度的溴。D中蒸馏水的作用为　　　　　　　和　　　　　　　。
（3）为保证溴的纯度，步骤（2）中K2Cr2O7固体的用量按理论所需量的计算，若固体KBr质量为m g（以KBr计），则需称取　　　　g K2Cr2O7（M＝294 g·mol－1）。（用含m的代数式表示）
【教材】 （鲁科版必修第二册　第1章　微项目　项目活动2　海水提溴）
　　空气吹出法是目前用于从天然海水中提取溴的最成熟的工业方法。将海水酸化后，用氯气将Br－氧化为溴单质；继而通入空气和水蒸气，将溴单质吹入吸收塔中，使溴蒸气与吸收剂SO2和水发生反应，将溴蒸气转化成氢溴酸；最后用氯气将其氧化得到溴单质。请比较你设计的提取溴单质的实验方案与利用空气吹出法提取溴单质方法的异同。
从海水中提取溴，一般要经历浓缩、氧化和提取三个步骤。海水中Br－的含量一般为0.067 g·L－1，而苦卤中Br－的含量要大得多，因而苦卤常作为提取溴单质的原料。溴单质的氧化性介于氯气和碘单质的氧化性之间。因此，在海水提溴的化工生产中，常选氯气作为氧化剂。向苦卤中通入氯气，可将Br－氧化为溴单质。
2Br－＋Cl2Br2＋2Cl－
　　开发海洋资源、向海图强是国家的发展战略，教材所学内容既能落实基础主干知识，又对接时代主题，与高考命题的时代性相吻合。高考命题常聚焦海洋资源、能源资源、环境资源等一些体现时代热点的情境材料，凸显化学在自然的开发利用、可持续发展方面的学科功用。
以下是现代工艺从海水中提取溴的两种常用方法：
1.热空气吹出法
吹出法提取溴的工艺流程如下：
（1）吸收过程中SO2与Br2反应的化学方程式为Br2＋SO2＋2H2OH2SO4＋2HBr。
（2）过程Ⅰ、Ⅱ要达到的目的是富集溴元素。
（3）蒸馏塔中控制温度不能超过100 ℃，其原因是温度过高会蒸出较多的水蒸气，降低产品Br2的纯度。
2.聚四氟乙烯气态膜法（基本原理如图所示）
（1）经处理后的含Br2海水透过膜孔与NaOH吸收液发生反应，离子方程式：3Br2＋6OH－5Br－＋Br＋3H2O。
（2）富集液加稀硫酸后精馏得到溴，反应的化学方程式为5NaBr＋NaBrO3＋3H2SO43Na2SO4＋3Br2＋3H2O。
（3）聚四氟乙烯气态膜法与热空气吹出法相比，其优点：操作简便、绿色环保、节能。
1.“吹出法”是工业上常用的一种海水提溴技术，实验室模拟该技术提取溴的主要流程如图：
下列说法错误的是（　　）
A.用装置甲蒸发食盐水获得食盐
B.用装置乙除去Cl2中混有的HCl气体
C.“吸收”过程中发生反应的离子方程式为SO2＋Br2＋H2O2H＋＋2Br－＋S
D.分离过程可用装置丙蒸馏获得液溴
2.海洋是生命的摇篮，浩瀚的海洋中蕴藏着丰富的资源。人们可以从海水中提取淡水和制得一些重要的化工产品。从海水提溴工艺流程如图所示：
（1）工业上通过MgCl2制备Mg，常用的冶炼方法是　　　　。通入热空气吹出Br2，利用了溴的　　　　 （填字母）。
A.氧化性 B.还原性
C.挥发性 D.腐蚀性
（2）写出吸收塔中反应的离子方程式：　　　　　　　　　　　　　。
（3）某同学提出，证明溴化氢溶液中含有溴离子的实验方案：取出少量溶液，先加入过量新制氯水，再加入KI-淀粉溶液，观察溶液是否变蓝色。请解释该方案是否合理：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
（4）蒸馏塔在蒸馏过程中，温度应控制在80～90 ℃，温度过高或过低都不利于生产，请解释原因：　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
1.判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2024·浙江6月选考）如图装置可用于从碘水中萃取碘。（　　）
（2）（2024·全国甲卷）用氢氟酸刻蚀玻璃：Si＋4F－＋6H＋SiF4↑＋3H2O。（　　）
（3）（2024·北京高考）依据F、Cl、Br、I的氢化物分子中氢卤键的键能，可推断它们的热稳定性强弱。（　　）
（4）（2024·湖南高考）从含有I2的NaCl固体中提取I2，操作方法为用CCl4溶解、萃取、分液。（　　）
（5）（2024·江苏高考）向2 mL 0.1 mol·L－1 Na2S溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀，实验结论是氧化性：Br2＞S。（　　）
2.判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2023·全国乙卷）溴水久置后颜色逐渐褪去，其原因是4Br2＋4H2OHBrO4＋7HBr。（　　）
（2）（2023·浙江6月选考）碘化亚铁溶液与等物质的量的Cl2反应：2Fe2＋＋2I－＋2Cl22Fe3＋＋I2＋4Cl－。（　　）
（3）（2022·广东高考）利用海水制取溴和镁单质，是因为Br－可被氧化，Mg2＋可被还原。（　　）
（4）（2022·湖南高考）用醋酸和淀粉-KI溶液检验加碘盐中的I：I＋5I－＋6H＋3I2＋3H2O。（　　）
3.（2024·浙江1月选考6题）为回收利用含I2的CCl4废液，某化学兴趣小组设计方案如下所示，下列说法不正确的是（　　）
A.步骤Ⅰ中，加入足量Na2CO3溶液充分反应后，上下两层均为无色
B.步骤Ⅰ中，分液时从分液漏斗下口放出溶液A
C.试剂X可用硫酸
D.粗I2可用升华法进一步提纯
4.（2024·上海高考3、4题）（1）萤石（CaF2）与浓硫酸共热可制备HF气体，写出该反应的化学方程式　　　　
　　　　　　　。
该反应中体现的浓硫酸的性质是　 　　（填字母）。
A.强氧化性 B.难挥发性
C.吸水性 D.脱水性
（2）液态氟化氢（HF）的电离方程式为3HFX＋H，其中X为　　　　。
H的结构为F—H…F－，其中F－与HF依靠　　　　相连接。
第17讲　卤族元素　溴、碘单质的提取
【考点·全面突破】
考点一
必备知识夯实
1.ⅦA　ns2np5　2.深红棕　紫黑　升华　变蓝　3.HX＋HXO　易　难　NaX＋NaXO＋H2O　＞　＞　＜　＜　FeI2　＋3
4.（2）2H2O＋2F24HF＋O2　5.（1）白　浅黄　黄　（2）Br－　I－　（3）蓝
易错辨析
（1）×　（2）×　（3）√　（4）√　（5）×
关键能力突破
1.D　A项，试管①中溶液不会变蓝，溶液中没有I2，只有I，错误；B项，试剂1不能换成蓝色石蕊试液，要通过实验证明生成了I2，再证明食盐中有I，错误；C项，试剂3应该提供酸性环境，可以是稀硫酸或醋酸溶液等，错误；D项，试管②中溶液变蓝，说明生成了I2，主要是I－和I在酸性条件下反应生成I2，则说明食盐中含有I，正确。
2.C　Ⅰ中溴水为黄色，振荡后CCl4层显橙色，说明Br2在CCl4中的溶解性大于在水中的溶解性，A正确；向KBr、KI的混合液中加入CCl4，滴加少量氯水，振荡后CCl4层显紫色，说明I－首先被Cl2氧化为I2，则还原性：I－＞Br－，B正确；还原性：I－＞Br－，I－首先被Cl2氧化为I2，Ⅲ中CCl4层变为橙色时，说明Br－被氧化为Br2，则水层中不含I－，C错误；氯水中Cl2先氧化I－、后氧化Br－，可知非金属性：Cl＞Br＞I，D正确。
考点二
必备知识夯实
1.（2）①2NaBr＋Cl22NaCl＋Br2　②Br2＋SO2＋2H2O2HBr＋H2SO4　③2HBr＋Cl22HCl＋Br2
2.（2）①Cl2＋2I－2Cl－＋I2　②3I2＋6OH－5I－＋I＋3H2O　③5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O
关键能力突破
1.C　灼烧在坩埚中进行，用甲装置可灼烧酒精润湿的海带碎片至灰烬，A项正确；过滤可分离出含碘离子的溶液，则可用乙装置过滤，B项正确；CCl4的密度比水大，则用丙装置萃取后，下层溶液呈紫红色，C项错误；减压蒸馏可降低沸点，则用丁装置进行减压蒸馏可分离CCl4与I2，D项正确。
2.A　A项，甲装置的操作是过滤，丙装置的操作是分液，二者分离物质的原理不相同，错误；B项，Cl2可氧化Br－，乙装置中主反应为2Br－＋Cl2Br2＋2Cl－，正确；C项，CCl4与溴的沸点接近，应选沸点差异较大的正十二烷，便于萃取后Br2与正十二烷蒸馏分离，正确；D项，溴单质的沸点低于正十二烷，蒸馏时沸点低的先被蒸馏出来，则先收集到Br2再收集正十二烷，正确。
3.C　I2和NaOH浓溶液反应生成NaI和NaIO3，在酸性条件下I－和I发生归中反应生成I2，过滤得到I2。酒精和水以任意比互溶，酒精不能作为碘的萃取剂，A正确；CCl4的密度大于水，萃取后CCl4在下层，水层在上层，分液时CCl4从分液漏斗下口放出，水层从分液漏斗上口倒出，B正确；I－和I在酸性环境下发生归中反应生成碘的离子方程式为5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O，C错误；过滤操作中需要的玻璃仪器为漏斗、烧杯和玻璃棒，D正确。
教考衔接2　溴的制备
研真题扣教材
【考题】 （1）直形冷凝管　抑制液溴与水反应；除去Cl2　K2C2O4＋Br22CO2↑＋2KBr　（2）冷凝　液封　（3）　
解析：（1）仪器C为直形冷凝管。CaBr2溶液中的Br－可抑制液溴与水反应，并可将Cl2还原为Cl－，蒸馏时增大液溴的馏出量。仪器D中K2C2O4溶液吸收蒸馏出的Br2和I2，发生氧化还原反应，溴和碘元素均由0价转化为－1价，C2被氧化为CO2，由于馏分中的I2含量少，故D中发生的主要反应的化学方程式是K2C2O4＋Br22CO2↑＋2KBr。（2）蒸馏装置中KBr被K2Cr2O7氧化为溴蒸气，进入装置D中遇冷的蒸馏水液化，沉入蒸馏水底部，蒸馏水起到冷凝和液封作用。（3）由得失电子守恒可得关系式：6KBr～K2Cr2O7，KBr全部反应，则n（K2Cr2O7）＝n（KBr）＝× mol，故称取的K2Cr2O7的质量为× mol×294 g·mol－1×＝ g。
练思维提素能
1.C　海水中通入Cl2将Br－氧化为Br2，使用热空气将溴蒸气吹出后，用SO2吸收转化为HBr，再通入Cl2将HBr氧化为Br2，利用物质沸点的不同，采取蒸馏的方法将溴蒸出。氯化钠溶解度受温度影响不大，可用装置甲蒸发食盐水获得食盐，A正确；HCl气体易溶于水，饱和NaCl溶液可以抑制氯气与水的反应，故可用装置乙除去Cl2中混有的HCl气体，B正确；“吸收”过程中发生反应的离子方程式为SO2＋Br2＋2H2O4H＋＋2Br－＋S，C错误；蒸馏时温度计测定馏分的温度，图中温度计的位置以及冷凝水水流的方向都合理，D正确。
2.（1）电解　C　（2）SO2＋Br2＋2H2O4H＋＋S＋2Br－　（3）不合理，该方案想让氯水中的氯气氧化溴离子生成溴单质，溴单质再氧化碘离子，但氯水是过量的，过量的氯水也能氧化碘离子生成碘单质：Cl2＋2I－2Cl－＋I2，淀粉也会变蓝色　（4）温度过高，大量水蒸气随溴蒸气排出，溴蒸气中水蒸气含量增加，温度过低，溴不能完全蒸出，产率较低
解析：（1）工业上通过电解熔融的MgCl2制备Mg，所以常用的冶炼方法是电解；溴易挥发，所以通入热空气吹出Br2。（2）吸收塔中SO2和H2O的混合物吸收热空气吹出的溴，反应的离子方程式为SO2＋Br2＋2H2O4H＋＋S＋2Br－。（3）不合理，因为过量的氯水也能氧化I－生成I2：Cl2＋2I－2Cl－＋I2，淀粉也会变蓝色。（4）蒸馏塔在蒸馏过程中，温度应控制在80～90 ℃。温度过高或过低都不利于生产，因为温度过高，大量水蒸气随溴蒸气排出，溴蒸气中水蒸气含量增加，温度过低，溴不能完全蒸出，产率较低。
【真题·体验品悟】
1.（1）√　（2）×　（3）√　（4）×　（5）√
2.（1）×　（2）×　（3）√　（4）×
3.B　步骤Ⅰ中，加入足量碳酸钠溶液后碳酸钠溶液与碘反应得到含有碘化钠和碘酸钠的混合溶液，则充分反应后，上下两层均为无色，上层为含有碘化钠和碘酸钠的混合溶液，下层为四氯化碳，则分液时应从分液漏斗上口倒出溶液A，A正确，B错误；向溶液A中加入硫酸的目的是使碘化钠和碘酸钠发生归中反应生成硫酸钠和碘，则试剂X可用硫酸，C正确；碘受热会发生升华，所以实验制得的粗碘可用升华法进一步提纯，D正确。
4.（1）CaF2＋H2SO4（浓）CaSO4＋2HF↑　B　（2）H2F＋　氢键
解析：（1）根据原子守恒知氟化钙和浓硫酸共热可生成CaSO4和HF，生成的HF易挥发，促使反应正向进行，浓硫酸体现难挥发性。（2）根据原子守恒和电荷守恒知，X为H2F＋，F的电负性很大，能与已经和F形成共价键的H形成氢键，结合H的结构为F—H…F－，知F－与HF依靠氢键相连接。
8 / 8(共83张PPT)
第17讲　卤族元素　溴、碘单质的提取
高中总复习·化学
课标要求
1. 掌握卤族元素单质及其化合物的性质及卤素离子的检验。
2. 掌握溴、碘的提取。
考点·全面突破
01
教考衔接 2
02
真题·体验品悟
03
课时·跟踪检测
04
考点·全面突破
锁定要点，聚焦应用
考点一　卤素的性质　卤素离子的检验
1. 卤族元素
卤族元素包括F、Cl、Br、I、At，位于元素周期表的第 族，价层
电子排布通式为 。
ⅦA　
ns2np5　
2. 溴、碘单质物理性质的比较
性质 Br2 I2
颜色 色 色
状态 液体 固体
溶解性 ①在水中溶解度不大； ②易溶于有机溶剂 特性 易挥发、有毒 ①易 ；
②使淀粉溶液
深红棕　
紫黑　
升华　
变蓝　
3. 氯、溴、碘单质化学性质的比较
与水反应
与碱液（如NaOH溶液）反应
递变性 ①氧化性：Cl2 Br2 I2，还原性：Cl－
Br－ I－；
②氯、溴、碘与氢气化合由易到难；
③I2与Fe反应只生成 ，其他卤素单质可将Fe氧化为 价
HX＋HXO　
易　
难　
NaX＋NaXO＋H2O　
＞　
＞　
＜　
＜　
FeI2　
＋3　
4. 氟的特殊性
（1）氟无正化合价。

（3）在HX中，HF的熔、沸点最高，氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃。
2H2O＋2F2 4HF＋O2　
5. 卤素离子的检验
（1）AgNO3溶液——沉淀法
未知液 生成
（2）置换——萃取法
未知液 有机层呈
（3）氧化——淀粉法检验I－
未知液 色溶液，表明有I－
蓝　
　判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液。 （　×　）
（2）加碘盐能使淀粉变蓝。 （　×　）
（3）清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗，再用水清洗。
（　√　）
（4）液溴易挥发，存放液溴的试剂瓶中应加水封。 （　√　）
（5）可用F2与NaCl溶液反应产生Cl2，验证F2的氧化性大于Cl2。
（　×　）
×
×
√
√
×
1. 碘是人体必需的微量元素之一，某食用盐中含有的碘元素以KIO3形式存
在。已知溶液中I 与I－反应的离子方程式为I ＋5I－＋6H＋ 3I2＋
3H2O。实验小组的同学为检测该加碘食盐中的I 做了如下实验：
下列说法正确的是（　　）
A. 试管①中溶液会变蓝
B. 试剂1可换成蓝色石蕊试液
C. 试剂3可以是乙醇溶液
√
解析： 　A项，试管①中溶液不会变蓝，溶液中没有I2，只有I ，错
误；B项，试剂1不能换成蓝色石蕊试液，要通过实验证明生成了I2，再证
明食盐中有I ，错误；C项，试剂3应该提供酸性环境，可以是稀硫酸或
醋酸溶液等，错误；D项，试管②中溶液变蓝，说明生成了I2，主要是I－和
I 在酸性条件下反应生成I2，则说明食盐中含有I ，正确。
2. （2024·深圳模拟）某同学进行如下实验：
实验 操作和现象
Ⅰ 向溴水中滴加少量CCl4，振荡，CCl4层显橙色
Ⅱ 向碘水中滴加少量CCl4，振荡，CCl4层显紫色
Ⅲ 向KBr、KI的混合液中加入CCl4。滴加少量氯水，振荡后CCl4
层显紫色；再滴加一定量的氯水，振荡后紫色褪去；继续滴加
过量氯水，振荡后CCl4层变为橙色
下列分析不正确的是（　　）
A. Ⅰ中溴水为黄色，振荡后CCl4层显橙色，说明Br2在CCl4中的溶解性大于
在水中的溶解性
B. 由Ⅲ中现象可知还原性：I－＞Br－
C. Ⅲ中CCl4层变为橙色时，水层中仍含有大量I－
D. 由上述实验可以推断出非金属性：Cl＞Br＞I
√
解析： 　Ⅰ中溴水为黄色，振荡后CCl4层显橙色，说明Br2在CCl4中的溶解
性大于在水中的溶解性，A正确；向KBr、KI的混合液中加入CCl4，滴加少
量氯水，振荡后CCl4层显紫色，说明I－首先被Cl2氧化为I2，则还原性：I－
＞Br－，B正确；还原性：I－＞Br－，I－首先被Cl2氧化为I2，Ⅲ中CCl4层变
为橙色时，说明Br－被氧化为Br2，则水层中不含I－，C错误；氯水中Cl2先
氧化I－、后氧化Br－，可知非金属性：Cl＞Br＞I，D正确。
考点二　从海水资源中提取溴和碘
1. 海水提溴
（1）工艺流程
（2）上述标号反应的化学方程式分别为
① ；
② ；
③ 。
2NaBr＋Cl2 2NaCl＋Br2　
Br2＋SO2＋2H2O 2HBr＋H2SO4　
2HBr＋Cl2 2HCl＋Br2　
2. 海藻提碘
（1）流程
（2）发生反应的离子方程式



Cl2＋2I－ 2Cl－＋I2　
3I2＋6OH－ 5I－＋I ＋3H2O　
5I－＋I ＋6H＋ 3I2＋3H2O　
1. 下列从海带中提取碘的实验操作或现象错误的是（　　）
A. 用甲装置灼烧酒精润湿的海带碎片至灰烬
B. 将海带灰在烧杯中加水煮沸后用乙装置过滤
C. 滤液滴加稀硫酸及双氧水后，用CCl4按丙装置萃取，上层溶液呈紫红色
D. 用丁装置进行减压蒸馏，分离CCl4与碘单质
√
解析： 　灼烧在坩埚中进行，用甲装置可灼烧酒精润湿的海带碎片至灰
烬，A项正确；过滤可分离出含碘离子的溶液，则可用乙装置过滤，B项正
确；CCl4的密度比水大，则用丙装置萃取后，下层溶液呈紫红色，C项错
误；减压蒸馏可降低沸点，则用丁装置进行减压蒸馏可分离CCl4与I2，D项
正确。
2. 一种从含Br－废水中提取Br2的过程，包括过滤、氧化、萃取及蒸馏
等步骤。
已知：①萃取：利用物质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同，用一种溶剂
把物质从它与另一种溶剂所组成的溶液里提取出来。
②相关物质数据：
Br2 CCl4 正十二烷
密度/（g·cm－3） 3.119 1.595 0.753
沸点/℃ 58.76 76.8 215～217.4
溶解性 微溶于水，易溶于有
机溶剂 难溶于水 难溶于水
下列说法不正确的是（　　）
A. 甲装置与丙装置的物质分离原理相同
C. 丙装置中萃取Br2应用正十二烷，原因是萃取后Br2与正十二烷更易分离
D. 用装置丁进行蒸馏时，先收集到Br2再收集正十二烷
解析： 　A项，甲装置的操作是过滤，丙装置的操作是分液，二者分离物
质的原理不相同，错误；B项，Cl2可氧化Br－，乙装置中主反应为2Br－＋
Cl2 Br2＋2Cl－，正确；C项，CCl4与溴的沸点接近，应选沸点差异较
大的正十二烷，便于萃取后Br2与正十二烷蒸馏分离，正确；D项，溴单质
的沸点低于正十二烷，蒸馏时沸点低的先被蒸馏出来，则先收集到Br2再收
集正十二烷，正确。
√
3. （2024·常州模拟）“海水提碘”的实验中，提取后，可用“反萃取
法”萃取、富集碘单质，试剂常用CCl4，实验步骤如下。已知：3I2＋
6NaOH（浓） 5NaI＋NaIO3＋3H2O；酸性条件下I－和I 发生归中反
应。下面说法错误的是（　　）
A. 步骤①不可以用酒精作萃取剂
B. 分液时有机层从分液漏斗下口放出
D. 步骤③操作中需要的玻璃仪器为漏斗、烧杯和玻璃棒
√
解析： 　I2和NaOH浓溶液反应生成NaI和NaIO3，在酸性条件下I－和I
发生归中反应生成I2，过滤得到I2。酒精和水以任意比互溶，酒精不能作为
碘的萃取剂，A正确；CCl4的密度大于水，萃取后CCl4在下层，水层在上
层，分液时CCl4从分液漏斗下口放出，水层从分液漏斗上口倒出，B正
确；I－和I 在酸性环境下发生归中反应生成碘的离子方程式为5I－＋I
＋6H＋ 3I2＋3H2O，C错误；过滤操作中需要的玻璃仪器为漏斗、烧杯
和玻璃棒，D正确。
萃取和反萃取
（1）萃取
萃取是利用某种溶质在两种互不相溶（或微溶）的溶剂中溶解度或分
配系数的不同，使溶质从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中的方法。经过
反复多次萃取，能将绝大部分的溶质提取出来。萃取后，可利用分液漏斗
将上述两种液体分开，从而达到提取某物质的目的。
　　（2）反萃取
反萃取是用反萃取剂使被萃取物从负载有机相返回水相的过程，为萃
取的逆过程。
　　碘单质与浓NaOH溶液发生的反应为3I2＋6NaOH 5NaI＋NaIO3＋
3H2O。
像这种将富集在四氯化碳中的碘单质利用化学转化法重新富集在水中
的方法即为反萃取法。
【注意】 由于CCl4是一种有毒的有机物，工业上尽可能避免使用CCl4，所
以工业上在制得碘水后，用活性炭代替CCl4加入碘水中，吸附溶液中的碘
单质。
教考衔接 2
溴的制备
【考题】 （2024·河北高考15题节选）市售的溴（纯度99％）中含有少量
的Cl2和I2，某化学兴趣小组利用氧化还原反应原理，设计实验制备高纯度
的溴。
回答下列问题：
（1）装置如图（夹持装置等略），将市售的溴滴入盛有浓CaBr2溶液的B
中，水浴加热至不再有红棕色液体馏出。仪器C的名称为
；CaBr2溶液的作用为 ；

直形冷凝
管　
抑制液溴与水反应；除去Cl2
K2C2O4＋Br2 2CO2↑＋2KBr
解析： 仪器C为直形冷凝管。CaBr2溶液中的Br－可抑制液溴与水反
应，并可将Cl2还原为Cl－，蒸馏时增大液溴的馏出量。仪器D中K2C2O4溶
液吸收蒸馏出的Br2和I2，发生氧化还原反应，溴和碘元素均由0价转化为
－1价，C2 被氧化为CO2，由于馏分中的I2含量少，故D中发生的主要
反应的化学方程式是K2C2O4＋Br2 2CO2↑＋2KBr。
（2）利用图示相同装置，将KBr固体和K2Cr2O7固体混合均匀放入B中，D中加入冷的蒸馏水。由A向B中滴加适量浓硫酸，水浴加热蒸馏。然后将D中的液体分液、干燥、蒸馏，得到高纯度的溴。D中蒸馏水的作用为 和 。
解析： 蒸馏装置中KBr被K2Cr2O7氧化为溴蒸气，进入装置D中遇冷的
蒸馏水液化，沉入蒸馏水底部，蒸馏水起到冷凝和液封作用。
冷凝　
液封　
（3）为保证溴的纯度，步骤（2）中K2Cr2O7固体的用量按理论所需量的
计算，若固体KBr质量为m g（以KBr计），则需称取 g K2Cr2O7
（M＝294 g·mol－1）。（用含m的代数式表示）
解析： 由得失电子守恒可得关系式：6KBr～K2Cr2O7，KBr全部反
应，则n（K2Cr2O7）＝ n（KBr）＝ × mol，故称取的K2Cr2O7的质
量为 × mol×294 g·mol－1× ＝ g。
　
【教材】 （鲁科版必修第二册　第1章　微项目　项目活动2　海水提溴）
　　空气吹出法是目前用于从天然海水中提取溴的最成熟的工业方法。将
海水酸化后，用氯气将Br－氧化为溴单质；继而通入空气和水蒸气，将溴
单质吹入吸收塔中，使溴蒸气与吸收剂SO2和水发生反应，将溴蒸气转化
成氢溴酸；最后用氯气将其氧化得到溴单质。请比较你设计的提取溴单质
的实验方案与利用空气吹出法提取溴单质方法的异同。
从海水中提取溴，一般要经历浓缩、氧化和提取三个步骤。海水中Br
－的含量一般为0.067 g·L－1，而苦卤中Br－的含量要大得多，因而苦卤常
作为提取溴单质的原料。溴单质的氧化性介于氯气和碘单质的氧化性之
间。因此，在海水提溴的化工生产中，常选氯气作为氧化剂。向苦卤中通
入氯气，可将Br－氧化为溴单质。
2Br－＋Cl2 Br2＋2Cl－
　　开发海洋资源、向海图强是国家的发展战略，教材所学内容既能落实
基础主干知识，又对接时代主题，与高考命题的时代性相吻合。高考命题
常聚焦海洋资源、能源资源、环境资源等一些体现时代热点的情境材料，
凸显化学在自然的开发利用、可持续发展方面的学科功用。
以下是现代工艺从海水中提取溴的两种常用方法：
1. 热空气吹出法
吹出法提取溴的工艺流程如下：
（1）吸收过程中SO2与Br2反应的化学方程式为Br2＋SO2＋2H2O
H2SO4＋2HBr。
（2）过程Ⅰ、Ⅱ要达到的目的是富集溴元素。
（3）蒸馏塔中控制温度不能超过100 ℃，其原因是温度过高会蒸出较多的
水蒸气，降低产品Br2的纯度。
2. 聚四氟乙烯气态膜法（基本原理如图所示）
（1）经处理后的含Br2海水透过膜孔与NaOH吸收液发生反应，离子方程
式：3Br2＋6OH－ 5Br－＋Br ＋3H2O。
（2）富集液加稀硫酸后精馏得到溴，反应的化学方程式为5NaBr＋NaBrO3
＋3H2SO4 3Na2SO4＋3Br2＋3H2O。
（3）聚四氟乙烯气态膜法与热空气吹出法相比，其优点：操作简便、绿
色环保、节能。
1. “吹出法”是工业上常用的一种海水提溴技术，实验室模拟该技术提取
溴的主要流程如图：
下列说法错误的是（　　）
A. 用装置甲蒸发食盐水获得食盐
B. 用装置乙除去Cl2中混有的HCl气体
D. 分离过程可用装置丙蒸馏获得液溴
√
解析： 　海水中通入Cl2将Br－氧化为Br2，使用热空气将溴蒸气吹出后，
用SO2吸收转化为HBr，再通入Cl2将HBr氧化为Br2，利用物质沸点的不
同，采取蒸馏的方法将溴蒸出。氯化钠溶解度受温度影响不大，可用装置
甲蒸发食盐水获得食盐，A正确；HCl气体易溶于水，饱和NaCl溶液可以
抑制氯气与水的反应，故可用装置乙除去Cl2中混有的HCl气体，B正确；
“吸收”过程中发生反应的离子方程式为SO2＋Br2＋2H2O 4H＋＋2Br
－＋S ，C错误；蒸馏时温度计测定馏分的温度，图中温度计的位置以
及冷凝水水流的方向都合理，D正确。
2. 海洋是生命的摇篮，浩瀚的海洋中蕴藏着丰富的资源。人们可以从海水
中提取淡水和制得一些重要的化工产品。从海水提溴工艺流程如图所示：
（1）工业上通过MgCl2制备Mg，常用的冶炼方法是 。通入热空
气吹出Br2，利用了溴的 （填字母）。
A. 氧化性 B. 还原性
C. 挥发性 D. 腐蚀性
解析： 工业上通过电解熔融的MgCl2制备Mg，所以常用的冶炼方法
是电解；溴易挥发，所以通入热空气吹出Br2。
电解　
C　
（2）写出吸收塔中反应的离子方程式：
。
解析： 吸收塔中SO2和H2O的混合物吸收热空气吹出的溴，反应的离
子方程式为SO2＋Br2＋2H2O 4H＋＋S ＋2Br－。
SO2＋Br2＋2H2O 4H＋＋
S ＋2Br－　
（3）某同学提出，证明溴化氢溶液中含有溴离子的实验方案：取出少量
溶液，先加入过量新制氯水，再加入KI-淀粉溶液，观察溶液是否变蓝色。
请解释该方案是否合理：

。
解析： 不合理，因为过量的氯水也能氧化I－生成I2：Cl2＋2I－
2Cl－＋I2，淀粉也会变蓝色。
不合理，该方案想让氯水中的氯气氧化溴离子
生成溴单质，溴单质再氧化碘离子，但氯水是过量的，过量的氯水也能氧
化碘离子生成碘单质：Cl2＋2I－ 2Cl－＋I2，淀粉也会变蓝色
（4）蒸馏塔在蒸馏过程中，温度应控制在80～90 ℃，温度过高或过低都
不利于生产，请解释原因：
。
解析： 蒸馏塔在蒸馏过程中，温度应控制在80～90 ℃。温度过高或
过低都不利于生产，因为温度过高，大量水蒸气随溴蒸气排出，溴蒸气中
水蒸气含量增加，温度过低，溴不能完全蒸出，产率较低。
温度过高，大量水蒸气随溴蒸气排出，溴蒸
气中水蒸气含量增加，温度过低，溴不能完全蒸出，产率较低
真题·体验品悟
感悟高考，明确方向
1. 判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2024·浙江6月选考）如图装置可用于从碘水中萃取碘。
（　√　）
（2）（2024·全国甲卷）用氢氟酸刻蚀玻璃：Si ＋4F－＋6H＋
SiF4↑＋3H2O。 （　×　）
√
×
（3）（2024·北京高考）依据F、Cl、Br、I的氢化物分子中氢卤键的键
能，可推断它们的热稳定性强弱。 （　√　）
（4）（2024·湖南高考）从含有I2的NaCl固体中提取I2，操作方法为用CCl4
溶解、萃取、分液。 （　×　）
（5）（2024·江苏高考）向2 mL 0.1 mol·L－1Na2S溶液中滴加几滴溴水，
振荡，产生淡黄色沉淀，实验结论是氧化性：Br2＞S。 （　√　）
√
×
√
2. 判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2023·全国乙卷）溴水久置后颜色逐渐褪去，其原因是4Br2＋
4H2O HBrO4＋7HBr。 （　×　）
（2）（2023·浙江6月选考）碘化亚铁溶液与等物质的量的Cl2反应：2Fe2＋
＋2I－＋2Cl2 2Fe3＋＋I2＋4Cl－。 （　×　）
（3）（2022·广东高考）利用海水制取溴和镁单质，是因为Br－可被氧
化，Mg2＋可被还原。 （　√　）
（4）（2022·湖南高考）用醋酸和淀粉-KI溶液检验加碘盐中的I ：I
＋5I－＋6H＋ 3I2＋3H2O。 （　×　）
×
×
√
×
3. （2024·浙江1月选考6题）为回收利用含I2的CCl4废液，某化学兴趣小组
设计方案如下所示，下列说法不正确的是（　　）
A. 步骤Ⅰ中，加入足量Na2CO3溶液充分反应后，上下两层均为无色
B. 步骤Ⅰ中，分液时从分液漏斗下口放出溶液A
C. 试剂X可用硫酸
D. 粗I2可用升华法进一步提纯
√
解析： 　步骤Ⅰ中，加入足量碳酸钠溶液后碳酸钠溶液与碘反应得到含有
碘化钠和碘酸钠的混合溶液，则充分反应后，上下两层均为无色，上层为
含有碘化钠和碘酸钠的混合溶液，下层为四氯化碳，则分液时应从分液漏
斗上口倒出溶液A，A正确，B错误；向溶液A中加入硫酸的目的是使碘化
钠和碘酸钠发生归中反应生成硫酸钠和碘，则试剂X可用硫酸，C正确；碘
受热会发生升华，所以实验制得的粗碘可用升华法进一步提纯，D正确。
4. （2024·上海高考3、4题）（1）萤石（CaF2）与浓硫酸共热可制备HF气
体，写出该反应的化学方程式
。
该反应中体现的浓硫酸的性质是 （填字母）。
A. 强氧化性 B. 难挥发性
C. 吸水性 D. 脱水性
解析： 根据原子守恒知氟化钙和浓硫酸共热可生成CaSO4和HF，生
成的HF易挥发，促使反应正向进行，浓硫酸体现难挥发性。
CaF2＋H2SO4（浓） CaSO4＋
2HF↑
B　
（2）液态氟化氢（HF）的电离方程式为3HF X＋H ，其中X为
。
H 的结构为F—H…F－，其中F－与HF依靠 相连接。
解析： 根据原子守恒和电荷守恒知，X为H2F＋，F的电负性很大，能
与已经和F形成共价键的H形成氢键，结合H 的结构为F—H…F－，知F－
与HF依靠氢键相连接。
H2F
＋　
氢键　
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一、选择题（本题包括7小题，每小题只有一个选项符合题意）
1. 下列叙述中正确的是（　　）
A. 碘易升华，所以要保存在铁盖旋紧的试剂瓶中
B. 液溴应保存在磨口玻璃塞试剂瓶中，并加少量水进行水封
C. 能使润湿的淀粉-KI试纸变蓝的气体一定是氯气
D. 碘易溶于酒精，所以用酒精从碘水中萃取碘
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√
解析： 　碘要放在带玻璃塞的试剂瓶中密闭存放，以防升华，但禁用
铁盖，因碘可以与铁反应，A项错误；因液溴易挥发，水封可减缓其挥
发，B项正确；淀粉-KI试纸（湿）变蓝是因为待测气体将KI氧化产生
碘单质，I2与淀粉作用使淀粉变蓝色，如O3（臭氧）、Br2等也可将I－
氧化生成I2，C项错误；酒精与水以任意比互溶，不能用酒精从碘水中
萃取碘，D项错误。
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2. 用灼烧法证明海带中含有碘元素，各步骤选用的实验用品不必都用到的
是（　　）
选项 实验步骤 实验用品
A 步骤1：将海带灼烧灰化
B 步骤2：将海带灰溶解、过滤
C 步骤3：氧化滤液中的I－
D 步骤4：检验碘元素
√
解析： 氧化滤
液中的I－用不
到容量瓶，
选C。
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3. （2024·郴州一中模拟）下列能够检验出KI中是否含有Br－的实验是
（　　）
A. 加入足量的新制氯水，溶液变色则有Br－
B. 加入酸性KMnO4溶液，观察溶液颜色是否褪去
C. 加入少量的碘水，再加入CCl4振荡，有机层有色，则有Br－
D. 加入足量FeCl3溶液，用CCl4萃取后，取水层并加入AgNO3溶液，有淡
黄色沉淀生成，则含有Br－
√
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解析： 在KI中加入足量新制氯水，也会置换出单质碘而使溶液变色，
故不能确定是否含有Br－，A项错误；Br－和I－均能使酸性KMnO4溶液褪
色，B项错误；加入少量的碘水，再加入CCl4振荡，有机层因萃取I2而显
色，并没有Br2产生，C项错误。
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4. （2024·湖南部分重点中学开学考）下列实验操作、现象和结论均正确
的是（　　）
选项 实验操作 现象 结论
A 用双氧水滴定淀粉-KI溶液 溶液变蓝 达到滴定终点
B 向食用加碘盐中加入食醋和KI
溶液，再加入CCl4振荡，静置 下层呈紫
红色 该食用加碘盐中含有
KIO3
C 用湿润的淀粉碘化钾试纸鉴别
NO2、溴蒸气 试纸变蓝 该气体为溴蒸气
D 最后试管中有浅黄色沉淀 有机物中含有溴原子
√
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解析： 　淀粉-KI溶液一般作为指示剂，实验用双氧水滴定淀粉-KI溶液无
法判定终点，A错误；在酸性环境中，KIO3与KI反应生成I2，B正确；NO2
与水反应生成硝酸，硝酸也具有强氧化性，也可使淀粉碘化钾试纸变蓝，
C错误；加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的碱，D错误。
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5. （2024·沈阳六校联考）某混合溶液中含有NaI、NaBr、Na2SO4三种溶
质，其物质的量均为1 mol，向混合溶液中通入一定量的氯气。下列说法不
正确的是（　　）
A. 将溶液蒸干最多可以得到4 mol NaCl
B. 将溶液蒸干并灼烧，得到的固体可能是NaCl、NaBr、Na2SO4
C. 向溶液中滴加淀粉-KI溶液，溶液变蓝，但不能判断氯气是否过量
√
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解析： 　氯气与硫酸钠不反应，因此将溶液蒸干最多可以得到2 mol
NaCl，A错误；若氯气与部分溴化钠反应，则将溶液蒸干并灼烧，得到的
固体可能是NaCl、NaBr、Na2SO4，B正确；向溶液中滴加淀粉-KI溶液，溶
液变蓝，说明有碘生成，氯气可能只与部分NaI反应，C正确。
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6. （2024·襄阳模拟）向碘水、淀粉的混合液中加入AgNO3溶液，蓝色褪
去。为探究褪色原因，设计如图所示的实验。
下列分析错误的是（　　）
A. ①中Ag＋氧化了I2
B. ①后溶液pH可能明显变小
C. ③的目的是除去过量的AgNO3溶液
√
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解析： 　在碘水中存在平衡：I2＋H2O HI＋HIO，过程①中I－与Ag＋反
应生成AgI沉淀，促进I2与水的平衡正向移动，过程①后，溶液的主要成分
为HIO、HNO3及未反应的AgNO3，所以pH明显变小；过滤，所得滤液1中
含有HIO和HNO3，还有未反应完的AgNO3，加入NaCl溶液，Ag＋与Cl－生
成AgCl沉淀，往滤液2中加入KI溶液，发生I－、HIO、H＋的氧化还原反
应，同时发生反应4H＋＋4I－＋O2 2H2O＋2I2，生成I2，使溶液再次变
蓝色。①中I－与Ag＋反应生成AgI沉淀，促进I2与水的反应的平衡正向移
动，A错误；过程①后，溶液的主要成分为HIO、HNO3及未反应的
AgNO3，所以pH明显变小，B正确；滤液1中含有HIO和HNO3，还有未反
应完的AgNO3，加入NaCl溶液，Ag＋与Cl－生成AgCl沉淀，C正确；
加入KI溶液，发生I－、HIO、H＋的氧化还原反应，同时发生反应4H＋＋4I
－＋O2 2H2O＋2I2，生成I2，使溶液再次变蓝色，D正确。
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7. （2024·武汉硚口区质检）采用水合肼（N2H4·H2O）还原法制取碘化钠
固体，其制备流程如图所示。已知：“合成”步骤中生成的副产物为
I 。
下列说法不正确的是（　　）
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C. “水合肼还原法”的优点是N2H4·H2O被氧化后的产物为N2和H2O，不
引入杂质
D. 工业上常用铁屑还原NaIO3制备NaI，理论上该反应中氧化剂与还原剂
的物质的量之比为1∶2
√
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解析： 　在“合成”过程中碘和氢氧化钠反应生成碘化钠和碘酸钠，故
“合成”过程中所得溶液含有I－、I 和Na＋，A项正确；根据氧化还原反
应原理及流程图可知，“还原”过程中N2H4·H2O与I 反应生成氮气，碘
元素化合价降低生成I－，故反应的离子方程式为2I ＋3N2H4·H2O
3N2↑＋2I－＋9H2O，B项正确；由流程图可知，“水合肼还原法”的优点
是N2H4·H2O被氧化后的产物为N2和H2O，不会在碘化钠中引入杂质，C项
正确；铁屑还原NaIO3制备NaI，反应中铁元素化合价由0价升高为＋2价（因Fe3＋会与I－反应，此处铁元素的化合价只能由0价升高为＋2价），Fe为还原剂，碘元素化合价由＋5价变为－1价，NaIO3为氧化剂，根据得失电子守恒可知，NaIO3～6e－～3Fe，则理论上该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之
比为1∶3，D项错误。
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二、非选择题（本题包括2小题）
8. Ⅰ.海带中含有丰富的碘。为从海带中提取碘，某研究性学习小组设计并
进行以下实验：
提示：苯是有机萃取剂，其密度小于水。
（1）步骤③和⑤的实验操作名称分别是 ， 。
过滤　
萃取分液　
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解析：Ⅰ.由流程可知，海带在坩埚中灼烧后，浸泡，③为过滤分离出含I－
的溶液，④中MnO2可氧化I－生成I2，⑤中加苯作有机溶剂萃取I2，⑥中蒸
馏分离出I2；Ⅱ.I2的苯溶液中加入浓NaOH溶液，发生反应3I2＋6NaOH
5NaI＋NaIO3＋3H2O，振荡、静置、分液，得到含I－和I 的水层，有机
层为苯，水层中加入45％的硫酸，发生反应5I－＋I ＋6H＋ 3I2＋
3H2O，得到I2的悬浊液，过滤得到碘单质。（1）步骤③和⑤的实验操作名
称分别是过滤，萃取分液。
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（2）①需用到以下装置是 （填字母）。
D　
解析： ①为灼烧，装置A为蒸馏操作，装置B为过滤操作，装置C为分液操
作，装置D为灼烧。
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解析：步骤④中，MnO2与I－反应的离子方程式为2I－＋MnO2＋4H＋ Mn2＋＋I2＋2H2O。（4）酒精与水能够以任意比混溶，故步骤⑤中不能用酒精来萃取碘。（5）过程②中反应的离子方程式为5I－＋I ＋6H＋ 3I2＋3H2O。（6）已知淀粉溶液遇到单质碘显特殊的蓝色，故取③提取碘后的水溶液少许于一试管，向其中滴加几滴淀粉溶液，若溶液变为蓝色，则说明含有I2，反之则不含。
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（3）步骤④中反应的离子方程式是
。
（4）步骤⑤中， （填“能”或“不能”）用酒精来萃取碘的理
由 。
2I－＋MnO2＋4H＋ Mn2＋＋I2＋
2H2O
不能　
酒精能与水以任意比混溶
解析：步骤④中，MnO2与I－反应的离子方程式为2I－＋MnO2＋4H＋ Mn2＋＋I2＋2H2O。
解析：酒精与水能够以任意比混溶，故步骤⑤中不能用酒精来萃取碘。
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Ⅱ.海带提碘实验中，得到碘的苯溶液后也可用“反萃取法”萃取、富集碘
单质，实验步骤如下：
（5）上述过程②中，发生反应的离子方程式为
。
5I－＋I ＋6H＋ 3I2
＋3H2O
解析：过程②中反应的离子方程式为5I－＋I ＋6H＋ 3I2＋3H2O。
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（6）请设计一种检验过程③提取碘后的水溶液中是否还含有单质碘的简
单方法：
。
取③提取碘后的水溶液少许于一试管，向其中滴加几滴淀粉溶
液，若溶液变为蓝色，则说明含有I2，反之则不含
解析：已知淀粉溶液遇到单质碘显特殊的蓝色，故取③提取碘后的水溶液少许于一试管，向其中滴加几滴淀粉溶液，若溶液变为蓝色，则说明含有I2，反之则不含。
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9. 某实验小组模拟海水提溴，实验装置如图所示（部分夹持装置已略去）。
回答下列问题：
（1）浓缩海水中主要存在的一种含溴微粒是 。
Br－　
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（2）装置A中制备Cl2的化学方程式为
。

（4）装置C中可装SO2的水溶液或者Na2CO3溶液，吸收从装置B中热空气
吹出来的Br2蒸气。①若用SO2的水溶液吸收，反应的化学方程式为
。吸收完毕后，通入的气体Y可
为 （填化学式），充分反应可得Br2。
MnO2＋4HCl（浓） MnCl2＋
Cl2↑＋2H2O
Cl2＋2Br－ 2Cl－＋Br2
SO2
＋Br2＋2H2O H2SO4＋2HBr　
Cl2　
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②若用Na2CO3溶液吸收，反应后有Br 、CO2产生，写出此反应的离子方
程式： ，待吸收完后通入HCl
气体，可生成Br2。
③为提取装置C混合液中Br2，可以加入 萃取其中的Br2。
3C ＋3Br2 Br ＋5Br－＋3CO2↑
CCl4（或苯）　
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（5）装置B已经得到Br2，增加装置C及对应实验操作的目的是
。装置D的作用是 。
解析：装置A中二氧化锰和浓盐酸反应制备氯气，氯气通入B中把浓缩海水
中Br－氧化为Br2，鼓入热空气，吹出Br2蒸气；装置C中可装SO2的水溶液
或者Na2CO3溶液吸收从装置B中吹出来的Br2，若用SO2的水溶液吸收Br2蒸
气，则生成硫酸和氢溴酸，通入氯气可把Br－氧化为Br2；若用Na2CO3溶液
吸收B中吹出来的Br2，反应后生成NaBrO3、NaBr，待吸收完后通入HCl气
体，NaBrO3、NaBr反应可再生成Br2。
富集溴元
素　
吸收尾气，防止污染　
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