【高考押题卷】2025年高考化学预测考前冲刺--化学反应机理的探究(含解析)

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【高考押题卷】2025年高考化学预测考前冲刺--化学反应机理的探究(含解析)

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高考化学考前冲刺押题预测 化学反应机理的探究
一.选择题(共20小题)
1.(2025 河南校级模拟)在NO的催化下,丙烷(C3H8)催化氧化制丙烯(C3H6)的部分反应机理如图所示。下列说法正确的是(  )
A.含N分子参与的反应不一定有电子转移
B.增大NO的量,C3H8的平衡转化率增大
C.由 C3H7生成丙烯的历程有2种
D.当存在反应NO+NO2+H2O=2HONO时,最终生成的水减少
2.(2025 东湖区校级三模)一种利用水催化促进NO2和SO2转化的化学机制如图所示,电子传递可以促进中O—H键的解离,进而形成中间体,通过“水分子桥”,处于纳米液滴中的可以将电子快速转移给周围的气相NO2分子。下列叙述正确的是(  )
A.图示中分子、离子之间以范德华力结合形成“水分子桥”
B.中O—H键的解离可表示为
C.中S和O均满足8电子稳定结构
D.总反应的离子方程式为
3.(2025 保定一模)羰基化反应是在有机化合物分子中引入羰基的反应,是制备醛、酮等羰基化合物的重要方法,一种羰基化偶联反应机理如图所示。下列说法错误的是(  )
A.该历程的中间体有3种
B.LnPd改变反应途径,提高了化学反应速率
C.上述过程中断开和形成的共价键一定只有极性键
D.总反应为R2—Cl+CO+R1—Sn(alkyl)3Cl—Sn(alkyl)3+
4.(2025 秦皇岛一模)我国科研团队研究发现使用GaZrOx双金属氧化物可形成氧空位,GaZrOx具有催化氧化性能,可实现CO2加氢制甲醇。其反应机理如图所示,用“*”表示催化剂。下列说法正确的是(  )
A.增大压强和催化剂的表面积均能提高甲醇的平衡产率
B.转化过程中涉及极性键和非极性键的断裂和形成
C.氢化步骤的反应为HCOO*H+2H2→H3CO*H+H2O
D.每生成0.5mol甲醇将有1.5mol电子发生转移
5.(2025 河南模拟)某科学家报道,在pH=7的水溶液中用生物启发型催化剂Cu(tmpa)电催化还原亚硝酸盐的反应机理如图。下列说法正确的是(  )
A.催化过程中Cu元素化合价没有发生变化
B.催化剂Cu(tmpa)的中心离子的配位数为4
C.整个反应过程中既有极性键断裂也有非极性键断裂
D.总反应方程式为
6.(2025 泰安二模)利用丙烷制备丙烯的机理如图所示,下列说法正确的是(  )
A.M—H改变了丙烷制备丙烯的反应历程
B.升高温度不利于提高丙烷转化率
C.反应过程中碳的成键总数不变
D.反应决速步涉及的变化过程为M—H+C3H8→CH3CH2CH2MH2
7.(2025春 武汉期中)我国科研团队借助一种固体催化剂(LDH),在常温、常压和可见光条件下合成了氨,其过程如图所示。下列说法错误的是(  )
A.氧化剂与还原剂的物质的量之比为3:1
B.该方法比工业上合成氨能耗小,对设备要求低
C.基于LDH合成NH3的过程属于氮的固定
D.该过程涉及非极性键的断裂与生成
8.(2025 河南模拟)CO2在温和条件下转化为甲醇的一种反应历程如图所示,In2O3(氧化铟)为该反应的催化剂。
下列说法错误的是(  )
A.该历程中不存在非极性键的形成
B.碳原子的杂化方式发生了改变
C.催化剂In2O3降低了该反应的活化能和ΔH
D.若参与反应的二氧化碳分子为CuO2,则生成物甲醇的化学式为CH318OH
9.(2025春 黄岛区期中)含铈(Ce)催化剂催化CO2与甲醇反应是CO2资源化利用的有效途径,该反应的催化循环原理如图。下列说法错误的是(  )
A.物质A为CH3OH
B.过程涉及物质中碳原子的杂化方式有3种
C.过程中断裂的化学键既有极性键又有非极性键
D.反应的总方程式为
10.(2025春 温州期中)已知:乙醇的分子间脱水以及分子内脱水机理如图所示。下列说法不正确的是(  )
A.上述反应中H+是催化剂,降低了反应的活化能
B.第1步与第3步均有配位键的形成,②中的C—O比①中的C—O不稳定
C.浓硫酸催化乙醇制乙烯,硫酸浓度越高,生成乙烯的速率越快
D.较高温度下,有利于碳正离子(物质③)中C—H的断裂,以产物⑥为主
11.(2025春 福建期中)伯醇(记为RCH2OH)和叔醇(记为R3COH)发生酯化反应的机理如图所示。下列说法错误的是(  )
A.16O和18O互为同位素
B.两个历程中H+均起到催化剂的作用
C.两个历程中均有碳原子的杂化轨道类型发生改变
D.两种酯化反应的机理均为羧基中的羟基与醇羟基的氢原子结合成水
12.(2025 射洪市校级三模)丙烯酸甲酯(CH2=CHCOOCH3)是一种重要的有机化工原料。工业利用CO2/C2H4耦合反应制备丙烯酸甲酯,反应机理如图所示,下列叙述错误的是(  )
A.LnNi为该反应的催化剂
B.反应①中存在π键的断裂和σ键的生成
C.该历程总反应的原子利用率为100%
D.若将②中的CH3I换成CH3CHICH3,则可制备丙烯酸异丙酯
13.(2025 山东模拟)氮叶立德重排(Stevens重排)机理如图:
下列说法中错误的是(  )
A.反应中有极性键的断裂与非极性键的生成
B.Y中*C与N原子的价层电子对数相同
C.X、M均能与盐酸反应生成盐酸盐
D.根据机理推测,可实现如下转化
14.(2025 清远二模)甲酸可用作消毒剂和防腐剂,用某催化剂催化合成甲酸的过程如图所示,下列说法正确的是(  )
A.该催化剂降低了反应的焓变
B.过程Ⅱ为加成反应
C.过程Ⅲ中有σ键和π键的断裂
D.该反应的催化剂为H—Ru—H
15.(2025 山西二模)活性炭﹣臭氧氧化氨氮的机理如图所示。*表示吸附在活性炭表面的物种, OH为羟基自由基,其氧化性比O3更强。下列有关说法错误的是(  )
A.HO 中氧元素的化合价为﹣1价
B.活性炭﹣臭氧氧化氨氮的机理可描述为O3与活性炭表面吸附的OH﹣作用生成 OH, OH将活性炭表面吸附的转化为N2
C.随着pH的增大,氨氮去除速率一定明显增大
D.上述过程没有非极性键的断裂,但是有非极性键的形成
16.(2025 泸州模拟)在非水溶剂中,将CO2转化为化合物ⅱ的催化机理示意图如图。下列说法错误的是(  )
A.AcOH不能降低反应的活化能
B.KI不能提高CO2的平衡转化率
C.反应历程中有极性键的断裂与形成
D.该过程的总反应式:
17.(2025 河北模拟)过氧铌酸盐功能化离子液体催化烯烃环氧化反应的机理,如图所示。下列叙述错误的是(  )
A.甲→乙过程中断裂π键和σ键,形成σ键
B.上述循环中,Nb原子参与成键的电子数不变
C.在催化剂作用下a和H2O2反应生成b,原子利用率为100%
D.若R为—CH2COOH,则甲、乙、丙、丁阴离子都有1个手性碳原子
18.(2025 内乡县校级模拟)制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图(其中Ph—代表苯基),下列说法错误的是(  )
A.化合物1是该反应的催化剂
B.化合物3和化合物4互为同分异构体
C.化合物4→化合物5的反应属于氧化反应
D.苯甲酸甲酯分子中所有C、O原子可能共平面
19.(2025 山西模拟)有机硼酸酯是重要的有机合成中间体。某种有机硼酸酯的合成原理如图所示,下列说法正确的是(  )
A.LAlH2生成a时,Al原子的配位数发生了改变
B.反应过程中有Al—O键的断裂与生成
C.该总反应的原子利用率为100%
D.整个反应过程中H元素的化合价没有发生变化
20.(2025 绍兴二模)某Diels﹣Alder反应催化机理如图,下列说法正确的是(  )
A.X为H2O是该反应的催化剂
B.化合物Ⅰ和Ⅴ属于同系物且都不存在顺反异构
C.化合物Ⅲ的一氯取代物只有一种
D.该反应的总反应是一个加成反应
高考化学考前冲刺押题预测 化学反应机理的探究
参考答案与试题解析
一.选择题(共20小题)
1.(2025 河南校级模拟)在NO的催化下,丙烷(C3H8)催化氧化制丙烯(C3H6)的部分反应机理如图所示。下列说法正确的是(  )
A.含N分子参与的反应不一定有电子转移
B.增大NO的量,C3H8的平衡转化率增大
C.由 C3H7生成丙烯的历程有2种
D.当存在反应NO+NO2+H2O=2HONO时,最终生成的水减少
【答案】C
【分析】根据反应机理的图示知,含N分子发生的反应有NO+ OOH=NO2+ OH、NO2+ C3H7=C3H6+HONO、HONO=NO+ OH,因此NO是催化剂,回答下列问题。
【解答】解:A.根据分析可知,含N分子参与的反应一定有电子转移,故A错误;
B.NO是催化剂,增大NO的量,平衡不移动,不会改变C3H8的平衡转化率,故B错误;
C.根据反应机理,由 C3H7生成丙烯的历程有2种,即图中左上角和右下角的历程,故C正确;
D.无论是否存在反应NO+NO2+H2O=2HONO,总反应都是丙烷和氧气生成丙烯和水,最终生成的水不变,故D错误;
故选:C。
【点评】本题主要考查了反应机理的理解、催化剂的作用、化学反应的电子转移以及反应对产物的影响。注意完成此题,需要仔细分析反应机理图示,理解每个步骤的变化过程,以及催化剂对反应的影响。
2.(2025 东湖区校级三模)一种利用水催化促进NO2和SO2转化的化学机制如图所示,电子传递可以促进中O—H键的解离,进而形成中间体,通过“水分子桥”,处于纳米液滴中的可以将电子快速转移给周围的气相NO2分子。下列叙述正确的是(  )
A.图示中分子、离子之间以范德华力结合形成“水分子桥”
B.中O—H键的解离可表示为
C.中S和O均满足8电子稳定结构
D.总反应的离子方程式为
【答案】B
【分析】A.N、O原子的电负性大,与周围其他分子(或离子)中的H原子之间形成氢键;
B.中O—H键解离时生成e﹣和,还会生成H+;
C.中的一个氧原子具有未成对电子;
D.与NO2反应生成亚硝酸和硫酸氢根离子。
【解答】解:A.N、O原子的电负性大,与周围其他分子(或离子)中的H原子之间形成氢键,分子、离子之间以氢键结合形成“水分子桥”,故A错误;
B.中O—H键解离时生成e﹣和,还会生成H+,则该过程可表示为,故B正确;
C.中的一个氧原子具有未成对电子,则该氧原子不可能满足8电子稳定结构,故C错误;
D.与NO2反应生成亚硝酸和硫酸氢根离子,其总反应的离子方程式为,故D错误;
故选:B。
【点评】本题考查反应过程,侧重考查学生反应机理的掌握情况,试题难度中等。
3.(2025 保定一模)羰基化反应是在有机化合物分子中引入羰基的反应,是制备醛、酮等羰基化合物的重要方法,一种羰基化偶联反应机理如图所示。下列说法错误的是(  )
A.该历程的中间体有3种
B.LnPd改变反应途径,提高了化学反应速率
C.上述过程中断开和形成的共价键一定只有极性键
D.总反应为R2—Cl+CO+R1—Sn(alkyl)3Cl—Sn(alkyl)3+
【答案】C
【分析】由图可知,R2—Cl、CO、R1—Sn(alkyl)3是反应物,R2COR1、Cl﹣Sn(alkyl)3为生成物,LnPd为催化剂,其余为中间体。
【解答】解:A.根据分析可知,该历程的中间体有3种,故A正确;
B.根据分析可知,LnPd为催化剂,可以改变反应途径,降低活化能,提高化学反应速率,故B正确;
C.反应过程中涉及C—C键的形成,该共价键属于非极性共价键,故C错误;
D.根据分析可知,总反应为R2—Cl+CO+R1—Sn(alkyl)3Cl﹣Sn(alkyl)3+,故D正确;
故选:C。
【点评】本题主要考查了反应机理的理解、催化剂的作用、化学键的类型以及总反应方程式的推导。注意完成此题,需要仔细分析反应机理图示,理解每个步骤的变化过程。
4.(2025 秦皇岛一模)我国科研团队研究发现使用GaZrOx双金属氧化物可形成氧空位,GaZrOx具有催化氧化性能,可实现CO2加氢制甲醇。其反应机理如图所示,用“*”表示催化剂。下列说法正确的是(  )
A.增大压强和催化剂的表面积均能提高甲醇的平衡产率
B.转化过程中涉及极性键和非极性键的断裂和形成
C.氢化步骤的反应为HCOO*H+2H2→H3CO*H+H2O
D.每生成0.5mol甲醇将有1.5mol电子发生转移
【答案】C
【分析】该转化实现二氧化碳与氢气反应生成甲醇和水,反应方程式为:。
【解答】解:该转化实现二氧化碳与氢气反应生成甲醇和水,反应方程式为:;
A.加压平衡正移,能提高甲醇的平衡产率,增大催化剂的表面积不能使平衡移动,能提高单位时间甲醇的产量,无法提高产率,故A错误;
B.由方程式可知,整个过程涉及C=O极性键、H—H非极性键的断裂,C—H非极性键的形成,无非极性键的形成,故B错误;
C.根据机理图可知,氢化步骤反应为HCOO*H+2H2→H3CO*H+H2O,故C正确;
D.由反应方程式可知,每生成1mol CH3OH,氢元素化合价由0价升高到+1价,转移6mole﹣,则每生成0.5mol甲醇将有3mol电子发生转移,故D错误;
故选:C。
【点评】本题考查反应过程,侧重考查学生反应机理的掌握情况,试题难度中等。
5.(2025 河南模拟)某科学家报道,在pH=7的水溶液中用生物启发型催化剂Cu(tmpa)电催化还原亚硝酸盐的反应机理如图。下列说法正确的是(  )
A.催化过程中Cu元素化合价没有发生变化
B.催化剂Cu(tmpa)的中心离子的配位数为4
C.整个反应过程中既有极性键断裂也有非极性键断裂
D.总反应方程式为
【答案】D
【分析】A.根据电催化还原过程中铜元素化合价有0、+1、+2,进行分析;
B.根据催化剂Cu(tmpa)中与Cu2+相连的原子数为5,进行分析;
C.根据整个反应过程没有非极性键断裂进行分析;
D.根据催化机理图进行分析。
【解答】解:A.电催化还原过程中铜元素化合价有0、+1、+2,故A错误;
B.催化剂Cu(tmpa)中与Cu2+相连的原子数为5,故中心离子Cu2+的配位数为5,故B错误;
C.整个反应过程没有非极性键断裂,故C错误;
D.根据催化机理图可得,总反应方程式为,故D正确;
故选:D。
【点评】本题主要考查探究化学反应机理等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。
6.(2025 泰安二模)利用丙烷制备丙烯的机理如图所示,下列说法正确的是(  )
A.M—H改变了丙烷制备丙烯的反应历程
B.升高温度不利于提高丙烷转化率
C.反应过程中碳的成键总数不变
D.反应决速步涉及的变化过程为M—H+C3H8→CH3CH2CH2MH2
【答案】A
【分析】A.图中M—H参与反应是催化剂;
B.由丙烷制丙烯的反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,有利于提高丙烷转化率;
C.丙烷有10个σ键,丙烯有8个σ键,1个π键,制备过程碳的成键总数减少:
D.活化能大的步骤,反应速率慢是决速步骤,该反应决速步涉为CH3CH2CH2MH2→MH3+C3H6。
【解答】解:A.图中M—H参与反应是催化剂,改变了丙烷制丙烯的反应历程,故A正确;
B.由丙烷制丙烯的反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,有利于提高丙烷转化率,故B错误;
C.丙烷有10个σ键,丙烯有8个σ键,1个π键,制备过程碳的成键总数减少,故C错误:
D.活化能大的步骤,反应速率慢是决速步骤,该反应决速步涉为CH3CH2CH2MH2→MH3+C3H6,故D错误,
故选:A。
【点评】本题考查吸热反应和放热反应、催化剂对化学反应速率的影响、活化能对反应速率的影响知识。
7.(2025春 武汉期中)我国科研团队借助一种固体催化剂(LDH),在常温、常压和可见光条件下合成了氨,其过程如图所示。下列说法错误的是(  )
A.氧化剂与还原剂的物质的量之比为3:1
B.该方法比工业上合成氨能耗小,对设备要求低
C.基于LDH合成NH3的过程属于氮的固定
D.该过程涉及非极性键的断裂与生成
【答案】A
【分析】A.氧化剂是物质所含元素化合价降低的反应物,还原剂是物质所含元素化合价升高的反应物;
B.该反应在常温、常压和可见光条件下合成了氨,不需要高温、高压;
C.氮的固定是指氮气转化为含氮化合物;
D.相同的原子之间形成非极性键。
【解答】解:A.合成氨反应原理是2N2+6H2O4NH3+3O2,氧化剂是N2,还原剂是H2O,两者的物质的量之比为1:3,故A错误;
B.该反应在常温、常压和可见光条件下合成了氨,比工业上合成氨能耗小,对设备要求低,故B正确;
C.基于LDH合成NH3的过程属于氮气转化为含氮化合物,属于氮的固定,故C正确;
D.由图可知,该过程涉及N≡N非极性键的断裂与O=O非极性键的生成,故D正确;
故选:A。
【点评】本题主要考查学生对反应机理的理解,同时考查氧化还原反应原理的应用等,属于基本知识的考查,难度中等。
8.(2025 河南模拟)CO2在温和条件下转化为甲醇的一种反应历程如图所示,In2O3(氧化铟)为该反应的催化剂。
下列说法错误的是(  )
A.该历程中不存在非极性键的形成
B.碳原子的杂化方式发生了改变
C.催化剂In2O3降低了该反应的活化能和ΔH
D.若参与反应的二氧化碳分子为CuO2,则生成物甲醇的化学式为CH318OH
【答案】C
【分析】A.不同的原子之间形成极性键)、相同的原子之间形成非极性键;
B.在CO2分子中,碳原子发生sp杂化,在CH3OH分子中,碳原子发生sp3杂化;
C.催化剂不能改变反应的ΔH;
D.由图可知,生成CH3OH时,CO2分子中有1个O原子进入甲醇分子内,若参与反应的二氧化碳分子为C18O2,则生成物甲醇的化学式为。
【解答】解:A.由图可知,该历程中,发生C—O键(极性键)、H—H(非极性键)的断裂和C—H(极性键)、O—H(极性键)的形成,不存在非极性键的形成,故A正确;
B.在CO2分子中,碳原子发生sp杂化,在CH3OH分子中,碳原子发生sp3杂化,则碳原子的杂化方式发生了改变,故B正确;
C.催化剂In2O3能降低该反应的活化能,从而加快反应速率,但不能降低该反应的ΔH,故C错误;
D.由图可知,生成CH3OH时,CO2分子中有1个O原子进入甲醇分子内,若参与反应的二氧化碳分子为C18O2,则生成物甲醇的化学式为,故D正确;
故选:C。
【点评】本题主要考查学生对反应机理的理解,同时考查键的形成与断裂。催化剂的作用等,属于基本知识的考查,难度不大。
9.(2025春 黄岛区期中)含铈(Ce)催化剂催化CO2与甲醇反应是CO2资源化利用的有效途径,该反应的催化循环原理如图。下列说法错误的是(  )
A.物质A为CH3OH
B.过程涉及物质中碳原子的杂化方式有3种
C.过程中断裂的化学键既有极性键又有非极性键
D.反应的总方程式为
【答案】C
【分析】A.结合原子守恒,判断物质A的化学式;
B.过程涉及物质有CH3OH、CO2、碳酸二甲酯,碳原子的杂化方式分别为sp3杂化、sp杂化,sp3和sp2杂化;
C.不同的原子之间形成极性键,相同的原子之间形成非极性键;
D.结合原子守恒,书写总方程式。
【解答】解:A.由图可知,结合原子守恒,物质A为CH3OH,故A正确;
B.过程涉及物质有CH3OH、CO2、碳酸二甲酯,碳原子的杂化方式分别为sp3杂化、sp杂化,sp3和sp2杂化,共3种,故B正确;
C.过程中断裂的化学键有C—O、H—O极性键,没有非极性键的断裂,故C错误;
D.根据题意可知,反应的总方程式为,故D正确;
故选:C。
【点评】本题主要考查学生对反应机理的理解,同时考查键的形成与断裂,属于基本知识的考查,难度不大。
10.(2025春 温州期中)已知:乙醇的分子间脱水以及分子内脱水机理如图所示。下列说法不正确的是(  )
A.上述反应中H+是催化剂,降低了反应的活化能
B.第1步与第3步均有配位键的形成,②中的C—O比①中的C—O不稳定
C.浓硫酸催化乙醇制乙烯,硫酸浓度越高,生成乙烯的速率越快
D.较高温度下,有利于碳正离子(物质③)中C—H的断裂,以产物⑥为主
【答案】C
【分析】A.上述反应中H+是催化剂,参与反应,后又生成;
B.第1步中H+与H2O结合形成了配位键,第3步中碳正离子与乙醇中的O原子结合,也形成了配位键的,在②中由于存在H+,使C—O部分断裂;
C.浓硫酸催化乙醇制乙烯,硫酸浓度过高,会导致副反应增多;
D.较高温度下,有利于断键,不利于成键。
【解答】解:A.上述反应中H+是催化剂,参与反应,后又生成,降低了反应的活化能,故A正确;
B.第1步中H+与H2O结合形成了配位键,第3步中碳正离子与乙醇中的O原子结合,也形成了配位键的,在②中由于存在H+,使C—O部分断裂,比①中的C—O更不稳定,故B正确;
C.浓硫酸催化乙醇制乙烯,硫酸浓度过高,会导致副反应增多,如脱水生成醚类物质,反而不利于生成乙烯,故C错误;
D.较高温度下,有利于断键,不利于成键,故较高温度下,有利于碳正离子(物质③)中C—H的断裂,以产物⑥为主,不利于形成碳氧键,故D正确;
故选:C。
【点评】本题主要考查化学反应机理的探究,属于基本知识的考查,难度不大。
11.(2025春 福建期中)伯醇(记为RCH2OH)和叔醇(记为R3COH)发生酯化反应的机理如图所示。下列说法错误的是(  )
A.16O和18O互为同位素
B.两个历程中H+均起到催化剂的作用
C.两个历程中均有碳原子的杂化轨道类型发生改变
D.两种酯化反应的机理均为羧基中的羟基与醇羟基的氢原子结合成水
【答案】D
【分析】A.同位素是质子数相同中子数不同的同种元素的不同原子互称同位素;
B.根据两个历程可以分析出H+均先被消耗、后生成;
C.第一个历程中存在C=O键转化为C—O,第二个历程中存在R3到R3C+的转化;
D.两种酯化反应的机理,前者是羧基中的羟基与醇羟基的氢原子结合成水,后者是醇中羟基与酸中羟基上的氢结合成水。
【解答】解:A.同位素是质子数相同中子数不同的同种元素的不同原子互称同位素,16O和18O互为同位素,故A正确;
B.催化剂在反应中先消耗,后生成;根据两个历程可以分析出H+均先被消耗、后生成,均起到催化剂的作用,故B正确;
C.第一个历程中存在C=O键转化为C—O,C的杂化方式由sp2转化为sp3,第二个历程中存在R3到R3C+的转化,C的杂化方式由sp3转化为sp2,两个历程中均有碳原子的杂化轨道类型发生改变,故C正确;
D.两种酯化反应的机理,前者是羧基中的羟基与醇羟基的氢原子结合成水,后者是醇中羟基与酸中羟基上的氢结合成水,反应的机理不同,故D错误;
故选:D。
【点评】本题考查物质的性质和变化,侧重考查学生反应过程的掌握情况,试题难度中等。
12.(2025 射洪市校级三模)丙烯酸甲酯(CH2=CHCOOCH3)是一种重要的有机化工原料。工业利用CO2/C2H4耦合反应制备丙烯酸甲酯,反应机理如图所示,下列叙述错误的是(  )
A.LnNi为该反应的催化剂
B.反应①中存在π键的断裂和σ键的生成
C.该历程总反应的原子利用率为100%
D.若将②中的CH3I换成CH3CHICH3,则可制备丙烯酸异丙酯
【答案】C
【分析】A.LnNi在反应①中参与反应,在反应④后又重新生成;
B.反应①是LnNi与CO2、C2H4反应生成新的物质;
C.总反应除了生成丙烯酸甲酯外,还生成了HI,原子没有全部转化到目标产物中;
D.反应②中CH3I提供甲基(—CH3)参与反应生成丙烯酸甲酯,若将CH3I换成CH3CH2I,则会提供乙基(CH3CH2﹣)。
【解答】解:A.LnNi在反应①中参与反应,在反应④后又重新生成,LnNi为该反应的催化剂,故A正确;
B.反应①是LnNi与CO2、C2H4反应生成新的物质,CO2、C2H4中的π键会发生断裂,同时生成产物中的σ键,故B正确;
C.总反应除了生成丙烯酸甲酯外,还生成了HI,原子没有全部转化到目标产物中,原子利用率不为100%,故C错误;
D.反应②中CH3I提供甲基(—CH3)参与反应生成丙烯酸甲酯,若将CH3I换成CH3CH2I,则会提供乙基(CH3CH2﹣),从而可制备丙烯酸乙酯(CH2=CHCOOCH2CH3),故D正确;
故选:C。
【点评】本题考查反应过程,侧重考查学生反应机理的掌握情况,试题难度中等。
13.(2025 山东模拟)氮叶立德重排(Stevens重排)机理如图:
下列说法中错误的是(  )
A.反应中有极性键的断裂与非极性键的生成
B.Y中*C与N原子的价层电子对数相同
C.X、M均能与盐酸反应生成盐酸盐
D.根据机理推测,可实现如下转化
【答案】C
【分析】A.反应中有极性键的断裂(如C—N键、C—H键等),非极性键的生成(如C—C键的生成;
B.Y()中R、R1、R2、R3均为烷基,*C价层电子对数为4,N+为N原子失去1个电子形成的,其价层电子对数也为4;
C.X中N原子上无孤电子对,不显碱性,不能与盐酸反应生成盐酸盐;
D.由机理可知,中圈的支链可以重排得到,反应可发生。
【解答】解:A.反应中有极性键的断裂(如C—N键、C—H键等),非极性键的生成(如C—C键的生成),故A正确;
B.Y()中R、R1、R2、R3均为烷基,*C价层电子对数为4,N+为N原子失去1个电子形成的,其价层电子对数也为4,*C与N原子的价层电子对数相同,故B正确;
C.X中N原子上无孤电子对,不显碱性,不能与盐酸反应生成盐酸盐;M中N原子上有孤电子对,显碱性,能与盐酸反应生成盐酸盐,故C错误;
D.由机理可知,中圈的支链可以重排得到,反应可发生,故D正确;
故选:C。
【点评】本题考查有机物的结构与性质,侧重考查学生有机基础知识的掌握情况,试题难度中等。
14.(2025 清远二模)甲酸可用作消毒剂和防腐剂,用某催化剂催化合成甲酸的过程如图所示,下列说法正确的是(  )
A.该催化剂降低了反应的焓变
B.过程Ⅱ为加成反应
C.过程Ⅲ中有σ键和π键的断裂
D.该反应的催化剂为H—Ru—H
【答案】B
【分析】A.根据催化剂的定义和作用,分析催化剂对反应焓变的影响;
B.根据加成反应的定义,分析过程Ⅱ的反应类型;
C.根据过程Ⅲ中的反应物和产物的结构,分析化学键的变化;
D.根据图中反应物和产物的结构,分析催化剂的组成。
【解答】解:A.催化剂的作用是降低反应的活化能,从而加快反应速率,但催化剂不会改变反应的焓变,故A错误;
B.过程Ⅱ中,CO2和反应,碳氧双键变成碳氧单键,属于加成反应,故B正确;
C.过程Ⅲ中,中间产物分解生成HCOOH和Ru,涉及到σ键断裂,没有涉及π键的断裂,故C错误;
D.从图中可以看出,该反应的催化剂为HO—Ru—OH,而不是H—Ru—H,故D错误;
故选:B。
【点评】本题主要考查催化剂的作用机制及反应过程分析。需结合催化剂的定义(加速反应但自身不变)和题目中“H—Ru—H”的结构信息进行判断。选项B和D符合催化反应的基本原理,而选项A和C因表述不准确或缺乏依据成为错误选项。
15.(2025 山西二模)活性炭﹣臭氧氧化氨氮的机理如图所示。*表示吸附在活性炭表面的物种, OH为羟基自由基,其氧化性比O3更强。下列有关说法错误的是(  )
A.HO 中氧元素的化合价为﹣1价
B.活性炭﹣臭氧氧化氨氮的机理可描述为O3与活性炭表面吸附的OH﹣作用生成 OH, OH将活性炭表面吸附的转化为N2
C.随着pH的增大,氨氮去除速率一定明显增大
D.上述过程没有非极性键的断裂,但是有非极性键的形成
【答案】C
【分析】A.HO 是中性的原子团;
B.由图可知,活性炭﹣臭氧氧化氨氮的机理可描述为O3与活性炭表面吸附的OH﹣作用生成 OH, OH将活性炭表面吸附的转化为N2;
C.随着pH的增大,活性炭上吸附的OH﹣增多,生成的HO 增多,去除速率增大,但pH继续增大时,OH﹣将铵根离子转化为NH3,没有被去处;
D.上述过程中有N≡N非极性键的形成。
【解答】解:A.HO 是中性的原子团,氧元素的化合价为﹣1价,H元素化合价为+1价,故A正确;
B.由图可知,活性炭﹣臭氧氧化氨氮的机理可描述为O3与活性炭表面吸附的OH﹣作用生成 OH, OH将活性炭表面吸附的转化为N2,自己被还原为H2O,故B正确;
C.随着pH的增大,活性炭上吸附的OH﹣增多,生成的HO 增多,去除速率增大,但pH继续增大时,OH﹣将铵根离子转化为NH3,不利于氨氮的去处,故C错误;
D.上述过程没有非极性键的断裂,但是有N≡N非极性键的形成,故D正确;
故选:C。
【点评】本题主要考查化学反应机理的探究,属于基本知识的考查,难度不大。
16.(2025 泸州模拟)在非水溶剂中,将CO2转化为化合物ⅱ的催化机理示意图如图。下列说法错误的是(  )
A.AcOH不能降低反应的活化能
B.KI不能提高CO2的平衡转化率
C.反应历程中有极性键的断裂与形成
D.该过程的总反应式:
【答案】A
【分析】A.催化剂可以降低反应的活化能,加快反应速率;
B.KI不影响平衡移动;
C.反应历程中有C—C极性键的断裂与C—O极性键的形成;
D.由图可知总反应式为甲基环氧乙烷生成甲基碳酸酯。
【解答】解:A.由图可知,AcOH是转化过程中的催化剂,可以降低反应的活化能,加快反应速率,但不能改变焓变,故A错误;
B.KI不影响平衡移动,不能提高CO2的平衡转化率,故B正确;
C.反应历程中有C—C极性键的断裂与C—O极性键的形成,故C正确;
D.该过程的总反应式为,故D正确;
故选:A。
【点评】本题主要考查化学反应机理的探究,同时考查化学键类型,属于基本知识的考查,难度不大。
17.(2025 河北模拟)过氧铌酸盐功能化离子液体催化烯烃环氧化反应的机理,如图所示。下列叙述错误的是(  )
A.甲→乙过程中断裂π键和σ键,形成σ键
B.上述循环中,Nb原子参与成键的电子数不变
C.在催化剂作用下a和H2O2反应生成b,原子利用率为100%
D.若R为—CH2COOH,则甲、乙、丙、丁阴离子都有1个手性碳原子
【答案】C
【分析】A.双键中含有π键和σ键;
B.上述循环中,Nb原子都有6个电子参与成键;
C.碳碳双键被H2O2氧化生成环氧键,另一种产物为H2O,循环图中没有标出来;
D.R为乙酸基,R连接的碳原子都是手性碳原子,甲、乙、丙、丁离子都含1个手性碳原子。
【解答】解:A.由图可知,甲转化为乙时断裂铌氧双键中的π键和氢氧σ键,形成了氧氧σ键,故A正确;
B.上述循环中,Nb原子都有6个电子参与成键,所以Nb原子参与成键的电子数不变,故B正确;
C.碳碳双键被H2O2氧化生成环氧键,另一种产物为H2O,循环图中没有标出来,原子利用率小于100%,故C错误;
D.R为乙酸基,R连接的碳原子都是手性碳原子,甲、乙、丙、丁离子都含1个手性碳原子,故D正确;
故选:C。
【点评】本题主要考查化学反应机理的探究,同时考查化学键类型,属于基本知识的考查,难度不大。
18.(2025 内乡县校级模拟)制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图(其中Ph—代表苯基),下列说法错误的是(  )
A.化合物1是该反应的催化剂
B.化合物3和化合物4互为同分异构体
C.化合物4→化合物5的反应属于氧化反应
D.苯甲酸甲酯分子中所有C、O原子可能共平面
【答案】A
【分析】A、根据在环内的物质可能是催化剂进行分析;
B、根据同分异构体的定义进行分析;
C、根据氧化反应的定义进行分析;
D、根据单键可以旋转,苯基中的碳原子和氢原子共平面,酯基中的两个氧原子和双键上的碳原子共平面,进行分析。
【解答】解:A.化合物2是该反应的催化剂,故A错误;
B.化合物3和化合物4的分子式均为C11H13ON3,但是分子结构不同,互为同分异构体,故B正确;
C.化合物4→化合物5,羟基转化为酮羰基,属于氧化反应,故C正确;
D.苯基中的碳原子和氢原子共平面,酯基中的两个氧原子和双键上的碳原子共平面,由于单键可以旋转,连接苯基、酯基、甲基上的碳原子的单键旋转到一定角度可处于同一平面,故苯甲酸甲酯分子中所有C、O原子可能共平面,故D正确;
故选:A。
【点评】本题主要考查探究化学反应机理等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。
19.(2025 山西模拟)有机硼酸酯是重要的有机合成中间体。某种有机硼酸酯的合成原理如图所示,下列说法正确的是(  )
A.LAlH2生成a时,Al原子的配位数发生了改变
B.反应过程中有Al—O键的断裂与生成
C.该总反应的原子利用率为100%
D.整个反应过程中H元素的化合价没有发生变化
【答案】B
【分析】A.由图可知,LAlH2生成a时,Al原子的配位数不变;
B.b转化为c的过程有Al—O键的断裂,d转化为e的过程,有Al—O键的形成,;
C.由图可知,反应中还产生的甲醛分子;
D.Al的电负性小于H,则Al—H键中H为﹣1价。
【解答】解:A.由图可知,LAlH2生成a时,Al原子的配位数不变,始终为3,故A错误;
B.b转化为c的过程有Al—O键的断裂,d转化为e的过程,有Al—O键的形成,故B正确;
C.由图可知,反应中还产生的甲醛分子,该总反应的原子利用率小于100%,故C错误;
D.Al的电负性小于H,则Al—H键中H为﹣1价,由图可知,整个反应过程中H元素的化合价发生了变化,故D错误;
故选:B。
【点评】本题主要考查学生对反应机理的理解,同时考查配位数、原子利用率等,属于基本知识的考查,难度不大。
20.(2025 绍兴二模)某Diels﹣Alder反应催化机理如图,下列说法正确的是(  )
A.X为H2O是该反应的催化剂
B.化合物Ⅰ和Ⅴ属于同系物且都不存在顺反异构
C.化合物Ⅲ的一氯取代物只有一种
D.该反应的总反应是一个加成反应
【答案】D
【分析】A.I+Ⅳ→X+Ⅱ,利用元素守恒可知,催化剂在反应中先消耗,后生成;
B.结构相似、分子组成上相差若干个CH2原子团的有机物互为同系物;
C.化合物Ⅲ中有三种氢;
D.总反应为。
【解答】解:A.I+Ⅳ→X+Ⅱ,由I、Ⅳ、Ⅱ的结构简式可知,X为H2O,催化剂在反应中先消耗后生成,由催化机理可知,反应消耗了Ⅵ又生成了Ⅵ,Ⅵ是反应的催化剂,故A错误;
B.结构相似、分子组成上相差若干个CH2原子团的有机物互为同系物, 和结构不相似、分子组成上也不是相差若干个CH2原子团,两者不互为同系物,故B错误;
C.化合物Ⅲ中有三种氢,故其一氯取代物有三种,故C错误;
D.由催化机理可知,总反应为,该反应为加成反应,故D正确;
故选:D。
【点评】本题考查有机物的结构与性质,侧重考查学生有机基础知识的掌握情况,试题难度中等。
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