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第54讲　酸碱中和滴定及拓展应用
[复习目标]　1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析的方法。3.掌握滴定法在定量测定中的应用。
考点一　酸碱中和滴定的原理与操作
　　以标准HCl溶液滴定待测的NaOH溶液为例。
1.原理
待测的NaOH溶液的物质的量浓度c(NaOH)=，即c(测)=。
2.实验操作与仪器的选择
(1)主要仪器
(2)滴定前准备
滴定管：　　　　→洗涤→　　　　→装液→排气泡调液面→记录。
锥形瓶：洗涤→装待测液→加指示剂。
(3)滴定操作
(4)滴定终点
滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，停止滴定，并记录标准溶液的体积。
(5)数据处理
按上述操作重复　　　　　　次，根据每次所用标准液的体积计算待测液的物质的量浓度，最后求出待测液的物质的量浓度的　　　　　　　　　。
3.指示剂选择
(1)强酸与强碱的中和滴定，到达滴定终点时，pH变化范围很大，可用酚酞，也可用甲基橙作指示剂。
(2)强酸滴定弱碱，恰好完全反应时，溶液呈酸性，应选择在酸性范围内变色的指示剂——甲基橙。
(3)强碱滴定弱酸，恰好完全反应时，溶液呈碱性，应选择在碱性范围内变色的指示剂——酚酞。
1.将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL(　　)
2.滴定终点就是酸碱恰好中和的点(　　)
3.酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入2~3 mL(　　)
4.滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁(　　)
一、酸碱中和滴定注意事项与数据处理
1.现用中和滴定来测定某NaOH溶液的浓度。
(1)滴定：用　　　　式滴定管盛装c mol·L-1盐酸标准液。如图表示某次滴定时50 mL滴定管中前后液面的位置。滴定前，读数为　　　　 mL，此次滴定结束后的读数为　　　　mL，滴定管中剩余液体的体积　　　　(填“等于”“小于”或“大于”)25.10 mL，可用　　　　　　　　作指示剂。
(2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图　　　(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。
(3)若以酚酞溶液为指示剂，用0.100 0 mol·L-1的盐酸标准液测定NaOH溶液的浓度，数据记录如下：
滴定次数 NaOH溶液体积/mL 盐酸标准液体积
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
第一次 20.00 0.48 20.50
第二次 20.00 4.02 24.00
第三次 20.00 1.05 22.05
①描述滴定终点的现象：　　　 　　　　。
②计算NaOH溶液的浓度
________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
二、酸碱中和滴定误差分析
分析依据：cB=(VB表示准确量取的待测液的体积、cA表示标准溶液的浓度)。
若VA偏大 cB偏大；若VA偏小 cB偏小。
2.以盐酸标准液滴定待测NaOH溶液，用酚酞作指示剂为例，分析实验误差(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
步骤 操作 c(NaOH)
洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管
锥形瓶用待测溶液润洗
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水
取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失
滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
滴定 滴定过程中振荡锥形瓶时有液滴溅出
滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水
读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准，正确读数(虚线部分)如图
考点二　酸碱中和滴定曲线的分析
1.常温下，下列图示与对应的叙述相符合的是(　　)
A.图甲是常温下用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸溶液的滴定曲线，Q点表示酸碱中和滴定终点
B.图乙可表示常温下0.1 mol·L-1盐酸滴加到40 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液的滴定曲线
C.图丙表示用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定25.00 mL盐酸的滴定曲线，则c(HCl)=0.080 0 mol·L-1
D.图丁表示0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸溶液的滴定曲线
2.一元酸HX和HY都是20.00 mL，分别用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是(　　)
A.用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定HX时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低
B.HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C.HX和HY的物质的量浓度可能都为1.000 mol·L-1
D.a点和b点对应溶液的导电性相同
3.常温下，用0.1 mol·L-1盐酸滴定25 mL 0.1 mol·L-1 NH3·H2O溶液，所得溶液的pH、N和NH3·H2O的物质的量分数(x)与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)
A.曲线②代表x(NH3·H2O)
B.当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于25.00 mL
C.0.1 mol·L-1 NH3·H2O溶液pH为13
D.NH3·H2O的电离常数约为1×10-9.26
一元强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸溶液的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突变范围不同：强酸与强碱反应的突变范围大于强酸与弱碱反应
室温下一强一弱滴定终点，pH不等于7。强酸与弱碱反应终点pH<7，应选用甲基橙为指示剂；强碱与弱酸反应终点pH>7，应选用酚酞为指示剂
答题规范(5)　滴定终点判断
当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
1.用a mol·L-1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是
　　　 　　　　； 若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是　　　 　　　　。
2.用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用　　　　　作指示剂，达到滴定终点的现象是　　　　 　　　　。
3.用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂　　(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是　　　　 　　　　。
4.(2024·江苏南通一模)准确称取1.260 g酸性乙炔银(Ag2C2·nAgNO3)样品，用浓硝酸完全溶解后，定容得250 mL溶液，取20.00 mL于锥形瓶中，以NH4Fe(SO4)2作指示剂，用0.050 00 mol·L-1 NH4SCN标准溶液进行滴定(Ag++SCN-AgSCN↓)，终点时消耗标准溶液的体积为16.00 mL。滴定终点的现象为　　　
　　　　。
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)可用“图1”测定醋酸浓度(2021·河北，3A)(　　)
(2)可用“图2”量取一定体积的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　)
(3)用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出(2022·浙江6月选考，11A)(　　)
2.(2023·山东，8~10)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O+ROHCH3COOR+CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐 苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐 苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O+H2O2CH3COOH。
③加指示剂并用c mol·L-1 NaOH 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐 苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L-1 NaOH 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
(1)对于上述实验，下列做法正确的是(　　)
A.进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B.滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C.滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D.滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
(2)ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是(　　)
A.×100%
B.×100%
C.×100%
D.×100%
(3)根据上述实验原理，下列说法正确的是(　　)
A.可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B.若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C.步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D.步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
3.[2024·浙江6月选考，20(4)]实验小组对制得的AlI3粗产品纯化处理后得到产品，再采用银量法测定产品中I-含量以确定纯度。滴定原理为：先用过量AgNO3标准溶液沉淀I-，再以NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+。已知：
难溶电解质 AgI(黄色) AgSCN(白色) Ag2CrO4(红色)
溶度积常数Ksp 8.5×10-17 1.0×10-12 1.1×10-12
①从下列选项中选择合适的操作补全测定步骤　　　　　　　。
称取产品1.020 0 g，用少量稀酸A溶解后转移至250 mL容量瓶，加水定容得待测溶液。取滴定管检漏、水洗→　　　　　　　→装液、赶气泡、调液面、读数→用移液管准确移取25.00 mL待测溶液加入锥形瓶→　　　　　　　→　　　　　　　　→加入稀酸B→用1.000×10-2 mol·L-1 NH4SCN标准溶液滴定→　　　　　　→读数。
a.润洗，从滴定管尖嘴放出液体
b.润洗，从滴定管上口倒出液体
c.滴加指示剂K2CrO4溶液
d.滴加指示剂硫酸铁铵[NH4Fe]溶液
e.准确移取25.00 mL 4.000×10-2 mol·L-1 AgNO3标准溶液加入锥形瓶
f.滴定至溶液呈浅红色
g.滴定至沉淀变白色
②加入稀酸B的作用是　　　 　　　　。
③三次滴定消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为25.60 mL，则产品纯度为　　　　　　。[M(AlI3)=408 g·mol-1]
答案精析
考点一
整合必备知识
2.(1)上　0.01　酸式　碱性　碱式　酸性　强氧化性　(2)查漏　润洗　(3)滴定管的活塞　锥形瓶内溶液颜色　锥形瓶　(5)2~3　平均值
易错辨析
1.×　2.×　3.×　4.√
提升关键能力
1.(1)酸　0.30　24.90　大于　酚酞或甲基橙
(2)丙　(3)①滴入最后半滴盐酸标准液时，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复红色
②第三次数据明显与前两次数据差别较大，应舍弃，将第一次滴定所得数据代入，得：c1(NaOH)===0.100 1 mol·L-1；同理可得：c2(NaOH)=0.099 9 mol·L-1，则c(NaOH)==0.100 0 mol·L-1
二、
2.偏高　偏高　偏低　无影响　偏低　偏低　偏高　偏低　无影响　偏低　偏高
考点二
1.C　[A项，滴定终点时，消耗NaOH溶液体积应为20 mL；C项，c(HCl)==
=0.080 0 mol·L-1。]
2.A
3.B　[随着HCl的加入，溶液中NH3·H2O的含量越来越低，N的含量越来越高，则曲线①代表x(NH3·H2O)，曲线②代表x(N)，另一根曲线代表pH的变化，故A错误；氯化铵溶液显酸性，则当溶液显中性时，溶液溶质为氯化铵和一水合氨，此时滴入盐酸的体积小于25.00 mL，故B正确；氨水是弱碱，在水溶液中部分电离，所以常温下0.10 mol·L-1 NH3·H2O溶液的pH小于13，故C错误；NH3·H2O的电离常数Kb=，a点时c(N)=c(NH3·H2O)，pH=9.26，则Kb=10-4.74 ，故D错误。]
答题规范(5)
规范精练
1.当滴入最后半滴标准液后，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色　当滴入最后半滴标准液后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
2.淀粉溶液　当滴入最后半滴标准液后，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
3.否　当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
4.滴入最后半滴标准溶液，锥形瓶内液体变红色，且半分钟内不褪色
练真题　明考向
1.(1)√　(2)×　(3)×
2.(1)C　(2)A　(3)B
3.①a e d f　②抑制Fe3+水解，保证滴定终点的准确判断
③99.20%
解析　①润洗时，滴定管尖嘴部分也需要润洗；先加25.00 mL待测溶液，后加25.00 mL 4.000×10-2 mol·L-1 AgNO3标准溶液，两者充分反应后，剩余的Ag+浓度较小，然后滴加硫酸铁铵[NH4Fe]溶液作指示剂，到达滴定终点时，Fe3+可以与过量的SCN-反应生成红色的配合物，故滴定至溶液呈浅红色。Ag2CrO4的溶度积常数与AgSCN非常接近，因此，K2CrO4溶液不能用作指示剂。综上所述，需要补全的操作步骤依次是a、e、d、f。②加入稀酸B的作用是抑制Fe3+发生水解反应，保证滴定终点的准确判断。③由滴定步骤可知，25.00 mL 4.000×10-2 mol·L-1 AgNO3标准溶液分别与AlI3溶液中的I-、1.000×10-2 mol·L-1 NH4SCN标准溶液中的SCN-发生反应生成AgI和AgSCN；由Ag+守恒可知，n(AgI)+n(AgSCN)=n(AgNO3)，则n(AgI)=n(AgNO3)-n(AgSCN)；三次滴定消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为25.60 mL，则n(AgI)=25.00×10-3 L×4.000×10-2 mol·L-1-25.60×10-3 L×1.000×10-2 mol·L-1=7.440×10-4 mol，由I守恒可知n(AlI3)=n(AgI)=2.480×10-4 mol，因此，产品纯度为×100%=99.20%。(共92张PPT)
化学
大
一
轮
复
习
第十一章 第54讲
酸碱中和滴定及拓展应用
复习目标
1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。
2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析的方法。
3.掌握滴定法在定量测定中的应用。
课时精练
考点一　酸碱中和滴定的原理与操作
考点二　酸碱中和滴定曲线的分析
答题规范(5)　滴定终点判断
练真题　明考向
内容索引
考点一
酸碱中和滴定的原理与操作
以标准HCl溶液滴定待测的NaOH溶液为例。
1.原理
待测的NaOH溶液的物质的量浓度c(NaOH)=，即c(测)=
。
整合必备知识
2.实验操作与仪器的选择
(1)主要仪器
上
0.01
酸式
碱性
碱式
酸性
强氧化性
(2)滴定前准备
滴定管：　　　→洗涤→　　　→装液→排气泡调液面→记录。
锥形瓶：洗涤→装待测液→加指示剂。
(3)滴定操作
查漏
润洗
滴定管的活塞
锥形瓶内
溶液颜色
锥形瓶
(4)滴定终点
滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，停止滴定，并记录标准溶液的体积。
(5)数据处理
按上述操作重复　　　次，根据每次所用标准液的体积计算待测液的物质的量浓度，最后求出待测液的物质的量浓度的　　　　。
2~3
平均值
3.指示剂选择
(1)强酸与强碱的中和滴定，到达滴定终点时，pH变化范围很大，可用酚酞，也可用甲基橙作指示剂。
(2)强酸滴定弱碱，恰好完全反应时，溶液呈酸性，应选择在酸性范围内变色的指示剂——甲基橙。
(3)强碱滴定弱酸，恰好完全反应时，溶液呈碱性，应选择在碱性范围内变色的指示剂——酚酞。
1.将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL(　　)
2.滴定终点就是酸碱恰好中和的点(　　)
3.酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入2~3 mL(　　)
4.滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁(　　)
×
×
√
×
一、酸碱中和滴定注意事项与数据处理
1.现用中和滴定来测定某NaOH溶液的浓度。
(1)滴定：用　　式滴定管盛装c mol·L-1盐酸标准液。
如图表示某次滴定时50 mL滴定管中前后液面的位置。滴定前，读数为
　　　 mL，此次滴定结束后的读数为　　　 mL，滴定管中剩余液体的体积　　　(填“等于”“小于”或“大于”)25.10 mL，可用_________
________作指示剂。
提升关键能力
酸
0.30
24.90
大于
酚酞或
甲基橙
(2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图　　　(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。
丙
(3)若以酚酞溶液为指示剂，用0.100 0 mol·L-1的盐酸标准液测定NaOH溶液的浓度，数据记录如下：
滴定次数 NaOH溶液体积/mL 盐酸标准液体积
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
第一次 20.00 0.48 20.50
第二次 20.00 4.02 24.00
第三次 20.00 1.05 22.05
①描述滴定终点的现象：_________________________________________
　 　　 　　　　。
滴入最后半滴盐酸标准液时，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复红色
②计算NaOH溶液的浓度。
答案　第三次数据明显与前两次数据差别较大，应舍弃，将第一次滴定所得数据代入，得：c1(NaOH)===
0.100 1 mol·L-1；同理可得：c2(NaOH)=0.099 9 mol·L-1，则c(NaOH)=
=0.100 0 mol·L-1
二、酸碱中和滴定误差分析
分析依据：cB=(VB表示准确量取的待测液的体积、cA表示标准溶液的浓度)。
若VA偏大 cB偏大；若VA偏小 cB偏小。
2.以盐酸标准液滴定待测NaOH溶液，用酚酞作指示剂为例，分析实验误差(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
步骤 操作 c(NaOH)
洗涤 未用标准溶液润洗酸式滴定管
锥形瓶用待测溶液润洗
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
锥形瓶洗净后瓶内还残留少量蒸馏水
取液 取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失
偏高
偏高
偏低
无影响
偏低
步骤 操作 c(NaOH)
滴定 滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
滴定过程中振荡锥形瓶时有液滴溅出
滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水
读数 滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏低
偏高
偏低
无影响
偏低
偏高
滴定管读数要领
以凹液面的最低点为基准，正确读数(虚线部分)如图
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考点二
酸碱中和滴定曲线的分析
1.常温下，下列图示与对应的叙述相符合的是
A.图甲是常温下用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定
　20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸溶液的滴定曲线，
　Q点表示酸碱中和滴定终点
B.图乙可表示常温下0.1 mol·L-1盐酸滴加到40 mL
　 0.1 mol·L-1 NaOH溶液的滴定曲线
C.图丙表示用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定
　25.00 mL盐酸的滴定曲线，则c(HCl)=0.080 0 mol·L-1
D.图丁表示0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸溶液的
　滴定曲线
√
A项，滴定终点时，消耗NaOH溶液体积应为20 mL；
C项，c(HCl)== =0.080 0 mol·L-1。
2.一元酸HX和HY都是20.00 mL，分别用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是
A.用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定HX时，选用
　甲基橙作指示剂，测定结果偏低
B.HX可能是HCl，HY可能是CH3COOH
C.HX和HY的物质的量浓度可能都为1.000 mol·L-1
D.a点和b点对应溶液的导电性相同
√
0.100 0 mol·L-1 NaOH与20.00 mL酸恰好反应时消耗
的碱的体积为20.00 mL，所以酸的浓度都是0.100 0 mol·L-1，根据图像纵坐标可知，HX为弱酸，HY为强酸，故B、C错误；
a点对应溶质是NaX和HX，HX为弱电解质，b点对应溶质是NaY和HY，HY是强电解质，虽然各物质的浓度都相同，但是溶液中离子浓度不相同，故导电性不同，故D错误。
NaOH溶液滴定HX，恰好完全反应时溶液显碱性，甲基橙在酸性时就变色，故NaOH消耗量会减小，测定结果偏低，故A正确；
3.常温下，用0.1 mol·L-1盐酸滴定25 mL 0.1 mol·L-1 NH3·H2O溶液，所得溶液的pH、N和NH3·H2O的物质的量分数(x)与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A.曲线②代表x(NH3·H2O)
B.当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于25.00 mL
C.0.1 mol·L-1 NH3·H2O溶液pH为13
D.NH3·H2O的电离常数约为1×10-9.26
√
氯化铵溶液显酸性，则当溶液显中性时，溶液溶质为氯
化铵和一水合氨，此时滴入盐酸的体积小于25.00 mL，故B正确；
氨水是弱碱，在水溶液中部分电离，所以常温下0.10 mol·L-1 NH3·H2O溶液的pH小于13，故C错误；
NH3·H2O的电离常数Kb=，a点时c(N)=c(NH3·H2O)，pH=9.26，则Kb=10-4.74 ，故D错误。
随着HCl的加入，溶液中NH3·H2O的含量越来越低，N的含量越来越高，则曲线①代表x(NH3·H2O)，曲线②代表x(N)，另一根曲线代表pH的变化，故A错误；
一元强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较
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氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸溶液的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线

曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突变范围不同：强酸与强碱反应的突变范围大于强酸与弱碱反应
室温下一强一弱滴定终点，pH不等于7。强酸与弱碱反应终点pH<7，应选用甲基橙为指示剂；强碱与弱酸反应终点pH>7，应选用酚酞为指示剂
答题规范(5)
滴定终点判断
当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。
解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
答题模板
规范精练
1.用a mol·L-1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_______________________________________________
　　　 　　　 　 ；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_______________________________________________________________
　 。
当滴入最后半滴标准液后，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色
当滴入最后半滴标准液后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
2.用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用
　　　　　作指示剂，达到滴定终点的现象是_______________________
　　　　 。
淀粉溶液
当滴入最后半滴标准液后，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
3.用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂　　(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是
_______________________________________________________________　　　　 　。
否
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
4.(2024·江苏南通一模)准确称取1.260 g酸性乙炔银(Ag2C2·nAgNO3)样品，用浓硝酸完全溶解后，定容得250 mL溶液，取20.00 mL于锥形瓶中，以NH4Fe(SO4)2作指示剂，用0.050 00 mol·L-1 NH4SCN标准溶液进行滴定(Ag++SCN-===AgSCN↓)，终点时消耗标准溶液的体积为16.00 mL。滴定终点的现象为_________________________________________________
　　　　　 。
滴入最后半滴标准溶液，锥形瓶内液体变红色，且半分钟内不褪色
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LIANZHENTI　MINGKAOXIANG
练真题　明考向
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)可用“图1”测定醋酸浓度(2021·河北，3A)(　　)
(2)可用“图2”量取一定体积的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　)
(3)用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出
(2022·浙江6月选考，11A)(　　)
×
√
×
2.(2023·山东，8~10)一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O+ROH—→CH3COOR+CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O+H2O—→2CH3COOH。
③加指示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
(1)对于上述实验，下列做法正确的是
A.进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B.滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C.滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D.滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
√
进行容量瓶检漏时，倒置一次，然后旋转玻璃塞180°后再倒置一次，故A错误；
滴入最后半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不恢复原色，才可判定达到滴定终点，故B错误；
滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故C正确、D错误。
(2)ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是
A.×100%
B.×100%
C.×100%
D.×100%
√
用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液进行滴定，根据反应CH3COOH+NaOH
===CH3COONa+H2O，结合步骤④可得关系式：乙酸酐[(CH3CO)2O]~
2CH3COOH~2NaOH，则n(乙酸酐)=0.5cV2×10-3 mol，根据反应(CH3CO)2O
+ROH—→CH3COOR+CH3COOH，结合步骤②，设样品中ROH为x mol，则x+2(0.5cV2×10-3-x)=cV1×10-3，解得x=c(V2-V1)×10-3，又因ROH样品的质量为m g，则ROH样品中羟基的质量分数为×100%，A正确。
(3)根据上述实验原理，下列说法正确的是
A.可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B.若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C.步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D.步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
√
乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，故A错误；
样品中羟基的含量为×100%，若甲醇挥发，造成标准溶液浓度增大，导致V1、V2均偏小，但V2受影响更大，因此导致测定结果偏小，故B正确；
步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗氢氧化钠的体积(V1)偏小，将导致测定结果偏大，故C错误；
步骤④中，若加水量不足，生成乙酸的物质的量偏小，消耗氢氧化钠的体积(V2)偏小，将导致测定结果偏小，故D错误。
3.[2024·浙江6月选考，20(4)]实验小组对制得的AlI3粗产品纯化处理后得到产品，再采用银量法测定产品中I-含量以确定纯度。滴定原理为：先用过量AgNO3标准溶液沉淀I-，再以NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+。已知：
难溶电解质 AgI(黄色) AgSCN(白色) Ag2CrO4(红色)
溶度积常数Ksp 8.5×10-17 1.0×10-12 1.1×10-12
①从下列选项中选择合适的操作补全测定步骤　　　　。
称取产品1.020 0 g，用少量稀酸A溶解后转移至250 mL容量瓶，加水定容得待测溶液。取滴定管检漏、水洗→　　　→装液、赶气泡、调液面、读数→用移液管准确移取25.00 mL待测溶液加入锥形瓶→　　　→　　　→加入稀酸B→用1.000×10-2 mol·
L-1 NH4SCN标准溶液滴定→　　　→读数。
a.润洗，从滴定管尖嘴放出液体
b.润洗，从滴定管上口倒出液体
c.滴加指示剂K2CrO4溶液
d.滴加指示剂硫酸铁铵[NH4Fe]溶液
e.准确移取25.00 mL 4.000×10-2 mol·L-1 AgNO3标准溶液加入锥形瓶
f.滴定至溶液呈浅红色
g.滴定至沉淀变白色
a e d f
润洗时，滴定管尖嘴部分也需要润洗；先加25.00 mL待测溶液，后加25.00 mL 4.000×10-2 mol·L-1 AgNO3标准溶液，两者充分反应后，剩余的Ag+浓度较小，然后滴加硫酸铁铵[NH4Fe]溶液作指示剂，到达滴定终点时，Fe3+可以与过量的SCN-反应生成红色的配合物，故滴定至溶液呈浅红色。Ag2CrO4的溶度积常数与AgSCN非常接近，因此，K2CrO4溶液不能用作指示剂。综上所述，需要补全的操作步骤依次是a、e、d、f。
②加入稀酸B的作用是　 　　　　　　。
抑制Fe3+水解，保证滴定终点的准确判断
加入稀酸B的作用是抑制Fe3+发生水解反应，保证滴定终点的准确判断。
③三次滴定消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为25.60 mL，则产品纯度为　　　　。[M(AlI3)=408 g·mol-1]
99.20%
由滴定步骤可知，25.00 mL 4.000×10-2 mol·L-1 AgNO3标准溶液分别与AlI3溶液中的I-、1.000×10-2 mol·L-1 NH4SCN标准溶液中的SCN-发生反应生成AgI和AgSCN；由Ag+守恒可知，n(AgI)+n(AgSCN)=n(AgNO3)，则n(AgI)=n(AgNO3)-n(AgSCN)；三次滴定消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为25.60 mL，则n(AgI)=25.00×10-3 L×4.000×10-2 mol·L-1-25.60×10-3 L
×1.000×10-2 mol·L-1=7.440×10-4 mol，由I守恒可知n(AlI3)=n(AgI)=
2.480×10-4 mol，因此，产品纯度为×
100%=99.20%。
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KESHIJINGLIAN
课时精练
对一对
题号 1 2 3 4 5 6 7 8
答案 B D C C D B D D
题号 9 10 11 12 　13
答案 C C D D 　A
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0.110 4　
15.
(1)容量瓶　(2)酚酞溶液　(3)当滴入最后半滴NaOH溶液，溶液由无色恰好变为浅红色，且半分钟内不褪色　(4)0.75　4.5
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(1)SO2+H2O2===H2SO4
(2)将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用力捏挤玻璃球，使液体从尖嘴流出
(3)①酚酞　当滴入最后半滴NaOH标准液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复原色
②甲基橙　当滴入最后半滴NaOH标准液，溶液由红色变为橙色，且半分钟内不恢复原色
(4)④
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(5)n(NaOH)=0.090 0 mol·L-1×0.025 L=0.002 25 mol。根据反应关系SO2~H2SO4~2NaOH，m(SO2)==0.072 g，该葡萄酒中SO2的含量为=0.24 g·L-1
(6)盐酸具有挥发性，反应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了NaOH标准液。改进措施：用非挥发性的硫酸代替盐酸
1.(2021·广东，7)测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为
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实验过程中，①量取一定量的浓硫酸并稀释，所需仪器为量筒、烧杯、玻璃棒；②转移定容得待测液，所需仪器为烧杯、玻璃棒、容量瓶、胶头滴管；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定，所需仪器为酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶。
答案
2.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是
A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸
B.锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的
　NaOH溶液
C.滴定前没有排出滴定管中的气泡
D.读数时视线与滴定管内液体凹液面最低处保持水平
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B项，锥形瓶用蒸馏水洗净，不必干燥就可以加入一定体积未知浓度的NaOH溶液，瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响，错误；
C项，在滴定之前必须排出滴定管中的气泡，然后记录读数，进行滴定，错误。
答案
A.图甲：转移NaOH溶液到250 mL容量瓶中
B.图乙：准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固体
C.用图丙所示操作排出碱式滴定管中的气泡
D.用图丁所示装置以NaOH待测液滴定H2C2O4溶液
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3.NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是
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向容量瓶中转移溶液时需要用玻璃棒引流，故A错误；
托盘天平的精确度为0.1 g，故B错误；NaOH溶液应装在碱式滴定管中，故D错误。
4.用盐酸标准液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是
A.用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色，立即读数，停止滴定
B.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH
　溶液
C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D.取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，碱式滴定管尖嘴处留有液滴
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用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液，会使NaOH溶液的用量偏多，测定结果偏高，故B错误；
取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，碱式滴定管尖嘴处留有液滴，会使得取用的NaOH溶液偏少，测定结果偏低，故D错误。
5.(2024·陕西宝鸡一模)常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1一元碱MOH溶液中滴加等浓度的一元酸HX溶液，滴定过程中溶液pH的变化曲线如图所示，已知4A.该滴定过程中应选用酚酞作指示剂
B.一元酸HX的Ka=5×10-5
C.溶液中水的电离程度：b>c>a
D.c点溶液中：c(M+)>c(X-)>c(H+)>c(OH-)
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由图示a点的pH=13可知，0.1 mol·L-1一元碱MOH溶液的pH=13，则MOH是强碱，由b点可知，当MOH和HX等体积混合时，则二者恰好完全反应生成MX盐溶液，此时溶液pH=8.5，显碱性，说明HX为弱酸，
c点为等浓度的MX和HX的混合溶液。由分析可知，滴定终点的溶液显碱性，则该滴定过程中应选用酚酞作指示剂，A正确；
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由b点可知，此时溶液中pH=8.5，c(X-)≈0.05 mol·L-1、c(OH-)= mol·L-1=10-5.5 mol·L-1，根据水解平衡可知，X-+H2O　　HX+OH-，c(HX)≈c(OH-)，Kh=
==2×10-10，故Ka===5×10-5，B正确；
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由分析可知，a点为MOH强碱溶液，对水的电离起抑制作用，b点为MX强碱弱酸盐溶液，对水的电离起促进作用，c点为等浓度混合的MX和HX溶液，MX对水的电离起促进作用，HX对水的电离起抑制
作用，结合m的范围可知c点对水电离的抑制程度较a点小，故溶液中水的电离程度：b>c>a，C正确；
c点为等浓度混合的MX和HX溶液，溶液显酸性，根据电荷守恒：c(M+)+
c(H+)=c(OH-)+c(X-)，则c点溶液中：c(X-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)，D错误。
6.白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是
A.KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为2Mn+5H2C2O4+6H+===2Mn2++
　10CO2↑+8H2O
B.实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C.KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448 mL CO2气体理论上转移
　0.02 mol e-
D.滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应：4Mn+12H+===4Mn2++5O2↑
　+6H2O，将导致测定结果偏高
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答案
草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒、得失电子守恒和电荷守恒等可知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为2Mn+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O，A正确；
高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B错误；
标准状况下448 mL CO2气体的物质的量为 mol=0.02 mol，根据关系式
CO2~e-可知，理论上转移0.02 mol e-，C正确；
滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应：4Mn+12H+===4Mn2++5O2↑+
6H2O，消耗的KMnO4溶液体积会偏大，导致测定结果偏高，D正确。
7.(2025·合肥一模)一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下：
①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00 mL，再加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。
②加入V1 mL c1 mol·L-1 AgNO3溶液(过量)，充分摇匀。
③用c2 mol·L-1 KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V2 mL。
[已知：Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ag++SCN-===AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)=1×10-12]
下列说法不正确的是
A.滴定终点时，溶液变为红色
B.该水样中溴离子浓度c(Br-)= mol·L-1
C.AgBr(s)+SCN-(aq)　　AgSCN(s)+Br-(aq)的平衡常数K=0.77
D.该滴定反应需在碱性条件下进行
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加入几滴NH4Fe(SO4)2指示剂，滴定终点时，KSCN过量，会与铁离子反应，因此溶液变为红色，故A正确；
25 mL溶液中n(Br-)=V1×10-3 L×c1 mol·L-1-V2×10-3 L×c2 mol·L-1=(V1c1 -V2 c2)×10-3 mol，因此该水样中c(Br-)= mol·L-1，故B正确；
AgBr(s)+SCN-(aq)　　AgSCN(s)+Br-(aq)的平衡常数K==
==0.77，故C正确。
8.(2024·成都一模)在某温度时，将n mol·L-1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L-1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列说法正确的是
A.水的电离程度：a>b>d>c
B.n=1.0
C.c点：c=c=1.0 mol·L-1
D.25 ℃时，NH4Cl的水解常数计算式为Kh=
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a点为1.0 mol·L-1盐酸，盐酸电离出的氢离子抑制水的电离，b点盐酸与氨水恰好反应生成氯化铵，铵根离子在溶液中水解促进水的电离，则a点水的电离程度小于b点，故A错误；
由图可知，反应温度最高时，氨水溶液的体积小于10 mL，则氨水的浓度大于1.0 mol·L-1，B错误；
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c点氨水过量得到氯化铵和一水合氨的混合溶液，溶液呈中性，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
可知，溶液中c(N)=c(Cl-)= =
0.5 mol·L-1，由氮元素守恒可知，溶液中一水合氨的浓度为(
-0.5 mol·L-1)，则铵根离子的水解常数Kh=，故C错误，D正确。
9.生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的N含量。利用的反应原理为4N+6HCHO===(CH2)6N4H+(一元酸)+3H++6H2O。实验步骤如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛a mL于锥形瓶中，加入1~2滴指示剂，用浓度为b mol·L-1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V1 mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2 mL。
②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样c mL，静置1分钟。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3 mL。
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答案
下列说法不正确的是
A.步骤①中的指示剂可以选用酚酞溶液
B.步骤②中静置的目的是使N和HCHO完全反应
C.步骤②若不静置会导致测定结果偏高
D.饱和食盐水中的c(N)= mol·L-1
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答案
步骤①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定终点时生成甲酸钠，溶液呈碱性，所以指示剂可选用酚酞溶液，故A正确；
步骤②若不静置，N没有完全反应，会导致消耗NaOH溶液体积偏小，测定结果偏低，故C错误；
步骤③消耗NaOH溶液的体积为(V3-V2)mL，则饱和食盐水中的c(N)== mol·L-1，故D正确。
10.25 ℃时，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是
A.曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B.曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C.电离常数Ka(乙)=1.01×10-5
D.图像中的x>20.00
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答案
根据两种酸的浓度均为0.100 0 mol·L-1以及曲线Ⅰ、Ⅱ的起点对应的pH可知，曲线Ⅰ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元强酸甲，B项错误；
曲线Ⅰ滴定终点时溶液为碱性，故应选取酚酞作指示剂，A项错误；
由a点可知，滴定前一元弱酸乙溶液中c(H+)=0.001 0 mol·L-1，故Ka(乙)=
≈1.01×10-5，C项正确；
由曲线Ⅱ可知，一元强碱滴定一元强酸达到滴定终点时，pH=7，x= 20.00，D项错误。
11.(2024·广东梅州模拟)室温下，用一定浓度NaOH溶液滴定某一元酸HA溶液。滴定终点附近溶液pH和导电能力的变化如图所示。下列说法正确的是
A.HA为一元强酸
B.a点对应的溶液中：c(A-)=c(Na+)=
　c(H+)=c(OH-)
C.根据溶液pH和导电能力的变化可判断V2>V3
D.a、b、c三点对应的溶液中b点水的电离程度最大
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随着氢氧化钠溶液的加入，溶液的导电能力逐渐增强，说明原HA溶液中的酸未完全电离，即HA为一元弱酸，A错误；
根据b点溶液导电能力突然增大可知，b点NaOH与HA恰好中和，a点溶液显中性，说明HA未完全中和，则V2a点溶液中含有HA和NaA，b点溶液中含有NaA，c点溶液中含有NaA和NaOH，酸或碱抑制水的电离，能够水解的盐促进水的电离，因此a、b、c三点对应的溶液中水的电离程度b点最大，D正确。
12.某小组设计实验测定胆矾(CuSO4·5H2O)纯度(杂质不参与反应)：称取w g胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250 mL溶液，准确量取配制溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗滴定液V mL。涉及反应如下：2Cu2++4I-===
2CuI↓+I2，I2+2S2===2I-+S4。下列叙述正确的是
A.X为酚酞溶液
B.若滴定结束后俯视读数，会使测定结果偏高
C.滴定管装液之前最后一步操作是水洗
D.胆矾纯度为%
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滴定反应为碘单质与硫代硫酸钠反应，因为淀粉遇碘单质变蓝，则指示剂X为淀粉溶液，A项错误；
滴定管装液之前最后一步操作是用待装液润洗滴定管，C项错误；
根据关系式：2Cu2+~I2~2S2
××100%=%，D项正确。
13.常温下，向浓度均为0.1 mol·L-1体积均为10.00 mL的两种一元酸(HX、HY)溶液中，分别滴入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.N点：c(Na+)=c(Y-)+c(HY)
B.M点：c(X-)>c(Na+)
C.滴至pH=7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液
　>HY溶液
D.滴入10.00 mL NaOH溶液时，溶液中水的电离程度：HX溶液√
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据图可知，浓度均为0.1 mol·L-1的HX、HY溶液的pH都大于1，说明HX和HY均为弱酸，N点加入NaOH溶液的体积为15.00 mL，NaOH与HY的物质的量之比为3∶2，则根据元素守恒得2c(Na+)=3c(Y-)+3c(HY)，A项错误；
M点溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)，由图知c(H+)>
c(OH-)，所以c(X-)>c(Na+)，B项正确；
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据图可知，浓度均为0.1 mol·L-1的HX、HY溶液的pH大小关系为pH(HX)< pH(HY)，说明酸性：HX>HY，所以滴至pH=7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液>HY溶液，C项正确；
滴入10.00 mL NaOH溶液时，HX和HY均恰好完全反应分别得到NaX溶液和NaY溶液，因酸性：HX> HY，则X-的水解程度小于Y-的水解程度，溶液中水的电离程度：HX溶液14.[2022·广东，17(4)①]准确测定HAc溶液的浓度。25 ℃时，HAc的Ka=1.75×10-5≈10-4.76。
查阅资料获悉：一定条件下，按=1配制的溶液中，c(H+)的值等于HAc的Ka。
移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L-1NaOH溶液滴定至终点，消耗体积为22.08 mL，则该HAc溶液的浓度为_______ mol·L-1。
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0.110 4
请画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点。
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滴定过程中发生反应：HAc+NaOH===NaAc+H2O，由反应方程式可知，滴定至终点时，n(HAc)= n(NaOH)，因此22.08 mL×0.100 0 mol·L-1=
20.00 mL×c(HAc)，解得c(HAc)=0.110 4 mol·L-1。滴定过程中，当V(NaOH)
=0时，c(H+)=≈ mol·L-1=10-2.88 mol·L-1，溶液的pH=2.88，当V(NaOH)=11.04 mL时，n(NaAc)=n(HAc)，溶液的pH=4.76，当V(NaOH)=22.08 mL时，达到滴定终点，溶液中溶质为NaAc，Ac-发生水解，溶液呈弱碱性，当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1 mol·
L-1，溶液pH接近13，由此可画出滴定曲线。
15.现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。
Ⅰ.实验步骤
(1)量取10.00 mL市售白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL的______
(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴
　　　 　做指示剂。
(3)用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液进行滴定，滴定终点的现象是__________
　　　 　。
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答案
容量瓶
酚酞溶液
当滴入最后半滴NaOH溶液，溶液由无色恰好变为浅红色，且半分钟内不褪色
Ⅱ.实验记录
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答案
实验数据/mL 滴定次数
1 2 3 4
V(待测白醋) 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH)(消耗) 15.95 15.00 15.05 14.95
Ⅲ.数据处理
(4)c(市售白醋)=　　　mol·L-1，该白醋的总酸量=　 　 g/100 mL。
0.75
4.5
16.国家标准规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L-1。某兴趣小组用如图装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。
(1)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，C中发生反应的化学方程式为　　 　　。
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答案
(2)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L-1NaOH标准溶液进行滴定，简述滴定前排气泡的操作：______________________________________
　　　 　 。
SO2+H2O2===H2SO4
将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用力捏挤玻璃球，使液体从尖嘴流出
(3)①若滴定终点时溶液的pH=8.8，则选择的指示剂为　　　；描述达到滴定终点的现象：____________
_____________________________________________________________。
②若滴定终点时溶液的pH=4.2，则选择的指示剂为　　　　；描述达到滴定终点的现象：__________
___________________________________________________________。
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答案
酚酞
当滴入最后
半滴NaOH标准液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复原色
甲基橙
当滴入最后
半滴NaOH标准液，溶液由红色变为橙色，且半分钟内不恢复原色
(4)若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积　　　(填序号)。
①=10 mL　②=40 mL　③<10 mL　④>40 mL
(5)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，列式计算该葡萄酒中SO2含量：　　　 　　　　。
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答案
④
答案　n(NaOH)=0.090 0 mol·L-1×0.025 L=0.002 25 mol。根据反应关系
SO2~H2SO4~2NaOH，m(SO2)==0.072 g，该葡萄酒中
SO2的含量为=0.24 g·L-1
(6)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：
_______________________________________________________________
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答案
盐酸具有挥发性，反应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了NaOH标准液。改进措施：用非挥发性的硫酸代替盐酸
返回第十一章　第54练　酸碱中和滴定及拓展应用
分值：100分
(选择题1~13题，每小题5分，共65分)
1.(2021·广东，7)测定浓硫酸试剂中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的浓硫酸，稀释；②转移定容得待测液；③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的仪器为(　　)
2.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是(　　)
A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸
B.锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液
C.滴定前没有排出滴定管中的气泡
D.读数时视线与滴定管内液体凹液面最低处保持水平
3.NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是(　　)
A.图甲：转移NaOH溶液到250 mL容量瓶中
B.图乙：准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固体
C.用图丙所示操作排出碱式滴定管中的气泡
D.用图丁所示装置以NaOH待测液滴定H2C2O4溶液
4.用盐酸标准液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是(　　)
A.用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色，立即读数，停止滴定
B.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液
C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D.取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，碱式滴定管尖嘴处留有液滴
5.(2024·陕西宝鸡一模)常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1一元碱MOH溶液中滴加等浓度的一元酸HX溶液，滴定过程中溶液pH的变化曲线如图所示，已知4A.该滴定过程中应选用酚酞作指示剂
B.一元酸HX的Ka=5×10-5
C.溶液中水的电离程度：b>c>a
D.c点溶液中：c(M+)>c(X-)>c(H+)>c(OH-)
6.白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是(　　)
A.KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为2Mn+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O
B.实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C.KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448 mL CO2气体理论上转移0.02 mol e-
D.滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应：4Mn+12H+===4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高
7.(2025·合肥一模)一种测定水样中溴离子浓度的实验步骤如下：
①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00 mL，再加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。
②加入V1 mL c1 mol·L-1 AgNO3溶液(过量)，充分摇匀。
③用c2 mol·L-1 KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V2 mL。
[已知：Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ag++SCN-===AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)=1×10-12]
下列说法不正确的是(　　)
A.滴定终点时，溶液变为红色
B.该水样中溴离子浓度c(Br-)= mol·L-1
C.AgBr(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Br-(aq)的平衡常数K=0.77
D.该滴定反应需在碱性条件下进行
8.(2024·成都一模)在某温度时，将n mol·L-1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L-1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列说法正确的是(　　)
A.水的电离程度：a>b>d>c
B.n=1.0
C.c点：c=c=1.0 mol·L-1
D.25 ℃时，NH4Cl的水解常数计算式为Kh=
9.生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的N含量。利用的反应原理为4N+6HCHO=== (CH2)6N4H+(一元酸)+3H++6H2O。实验步骤如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛a mL于锥形瓶中，加入1~2滴指示剂，用浓度为b mol·L-1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V1 mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2 mL。
②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样c mL，静置1分钟。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3 mL。下列说法不正确的是(　　)
A.步骤①中的指示剂可以选用酚酞溶液
B.步骤②中静置的目的是使N和HCHO完全反应
C.步骤②若不静置会导致测定结果偏高
D.饱和食盐水中的c(N)= mol·L-1
10.25 ℃时，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是(　　)
A.曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂
B.曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C.电离常数Ka(乙)=1.01×10-5
D.图像中的x>20.00
11.(2024·广东梅州模拟)室温下，用一定浓度NaOH溶液滴定某一元酸HA溶液。滴定终点附近溶液pH和导电能力的变化如图所示。下列说法正确的是(　　)
A.HA为一元强酸
B.a点对应的溶液中：c(A-)=c(Na+)=c(H+)=c(OH-)
C.根据溶液pH和导电能力的变化可判断V2>V3
D.a、b、c三点对应的溶液中b点水的电离程度最大
12.某小组设计实验测定胆矾(CuSO4·5H2O)纯度(杂质不参与反应)：称取w g胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250 mL溶液，准确量取配制溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴溶液X，用c mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗滴定液V mL。涉及反应如下：2Cu2++4I-===2CuI↓+I2，I2+2S2===2I-+S4。下列叙述正确的是(　　)
A.X为酚酞溶液
B.若滴定结束后俯视读数，会使测定结果偏高
C.滴定管装液之前最后一步操作是水洗
D.胆矾纯度为%
13.常温下，向浓度均为0.1 mol·L-1体积均为10.00 mL的两种一元酸(HX、HY)溶液中，分别滴入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)
A.N点：c(Na+)=c(Y-)+c(HY)
B.M点：c(X-)>c(Na+)
C.滴至pH=7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液>HY溶液
D.滴入10.00 mL NaOH溶液时，溶液中水的电离程度：HX溶液14.(5分)[2022·广东，17(4)①]准确测定HAc溶液的浓度。25 ℃时，HAc的Ka=1.75×10-5≈10-4.76。
查阅资料获悉：一定条件下，按=1配制的溶液中，c(H+)的值等于HAc的Ka。
移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L-1NaOH溶液滴定至终点，消耗体积为22.08 mL，则该HAc溶液的浓度为　　　　 mol·L-1。
请画出上述过程的滴定曲线示意图并标注滴定终点。
15.(10分)现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。
Ⅰ.实验步骤
(1)量取10.00 mL市售白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL的　　　　(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴　　　　做指示剂。
(3)用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液进行滴定，滴定终点的现象是　　　　。
Ⅱ.实验记录
实验数据/mL 滴定次数
1 2 3 4
V(待测白醋) 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH)(消耗) 15.95 15.00 15.05 14.95
Ⅲ.数据处理
(4)c(市售白醋)=　　　　mol·L-1，该白醋的总酸量=　　　　 g/100 mL。
16.(20分)国家标准规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L-1。某兴趣小组用如图装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。
(1)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，C中发生反应的化学方程式为　　　　。
(2)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L-1NaOH标准溶液进行滴定，简述滴定前排气泡的操作：　　　 　　　　。
(3)①若滴定终点时溶液的pH=8.8，则选择的指示剂为　　　　；描述达到滴定终点的现象： 　　　 　　　　。
②若滴定终点时溶液的pH=4.2，则选择的指示剂为　　　　　；描述达到滴定终点的现象：　　　　 　　　　。
(4)若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积　　　　　　(填序号)。
①=10 mL　②=40 mL　③<10 mL　④>40 mL
(5)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，列式计算该葡萄酒中SO2含量：　　　 　　　　。
(6)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：　　　 　　　　。
答案精析
1.B　2.D　3.C
4.C　[用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液，会使NaOH溶液的用量偏多，测定结果偏高，故B错误；取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，碱式滴定管尖嘴处留有液滴，会使得取用的NaOH溶液偏少，测定结果偏低，故D错误。]
5.D　[由图示a点的pH=13可知，0.1 mol·L-1一元碱MOH溶液的pH=13，则MOH是强碱，由b点可知，当MOH和HX等体积混合时，则二者恰好完全反应生成MX盐溶液，此时溶液pH=8.5，显碱性，说明HX为弱酸，c点为等浓度的MX和HX的混合溶液。由分析可知，滴定终点的溶液显碱性，则该滴定过程中应选用酚酞作指示剂，A正确；由b点可知，此时溶液中pH=8.5，c(X-)≈0.05 mol·L-1、c(OH-)= mol·L-1=10-5.5 mol·L-1，根据水解平衡可知，X-+H2OHX+OH-，c(HX)≈c(OH-)，Kh===2×10-10，故Ka===5×10-5，B正确；由分析可知，a点为MOH强碱溶液，对水的电离起抑制作用，b点为MX强碱弱酸盐溶液，对水的电离起促进作用，c点为等浓度混合的MX和HX溶液，MX对水的电离起促进作用，HX对水的电离起抑制作用，结合m的范围可知c点对水电离的抑制程度较a点小，故溶液中水的电离程度：b>c>a，C正确；c点为等浓度混合的MX和HX溶液，溶液显酸性，根据电荷守恒：c(M+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)，则c点溶液中：c(X-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)，D错误。]
6.B
7.D　[加入几滴NH4Fe(SO4)2指示剂，滴定终点时，KSCN过量，会与铁离子反应，因此溶液变为红色，故A正确；25 mL溶液中n(Br-)=V1×10-3 L×c1 mol·L-1-V2×10-3 L×c2 mol·L-1=(V1c1 -V2 c2)×10-3 mol，因此该水样中c(Br-)= mol·L-1，故B正确；AgBr(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Br-(aq)的平衡常数K====0.77，故C正确。]
8.D　[a点为1.0 mol·L-1盐酸，盐酸电离出的氢离子抑制水的电离，b点盐酸与氨水恰好反应生成氯化铵，铵根离子在溶液中水解促进水的电离，则a点水的电离程度小于b点，故A错误；由图可知，反应温度最高时，氨水溶液的体积小于10 mL，则氨水的浓度大于1.0 mol·L-1，B错误；c点氨水过量得到氯化铵和一水合氨的混合溶液，溶液呈中性，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)可知，溶液中c(N)=c(Cl-)= =0.5 mol·L-1，由氮元素守恒可知，溶液中一水合氨的浓度为(-0.5 mol·L-1)，则铵根离子的水解常数Kh=，故C错误，D正确。]
9.C　[步骤①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定终点时生成甲酸钠，溶液呈碱性，所以指示剂可选用酚酞溶液，故A正确；步骤②若不静置，N没有完全反应，会导致消耗NaOH溶液体积偏小，测定结果偏低，故C错误；步骤③消耗NaOH溶液的体积为(V3-V2)mL，则饱和食盐水中的c(N)== mol·L-1，故D正确。]
10.C　11.D
12.D　[滴定反应为碘单质与硫代硫酸钠反应，因为淀粉遇碘单质变蓝，则指示剂X为淀粉溶液，A项错误；滴定管装液之前最后一步操作是用待装液润洗滴定管，C项错误；根据关系式：2Cu2+~I2~2S2可知，胆矾纯度为××100%=%，D项正确。]
13.A　[据图可知，浓度均为0.1 mol·L-1的HX、HY溶液的pH都大于1，说明HX和HY均为弱酸，N点加入NaOH溶液的体积为15.00 mL，NaOH与HY的物质的量之比为3∶2，则根据元素守恒得2c(Na+)=3c(Y-)+3c(HY)，A项错误；M点溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)，由图知c(H+)>c(OH-)，所以c(X-)>c(Na+)，B项正确；据图可知，浓度均为0.1 mol·L-1的HX、HY溶液的pH大小关系为pH(HX)HY，所以滴至pH=7时，消耗NaOH溶液的体积：HX溶液>HY溶液，C项正确；滴入10.00 mL NaOH溶液时，HX和HY均恰好完全反应分别得到NaX溶液和NaY溶液，因酸性：HX>HY，则X-的水解程度小于Y-的水解程度，溶液中水的电离程度：HX溶液14.0.110 4　
解析　滴定过程中发生反应：HAc+NaOHNaAc+H2O，由反应方程式可知，滴定至终点时，n(HAc)=n(NaOH)，因此22.08 mL×0.100 0 mol·L-1=20.00 mL×c(HAc)，解得c(HAc)=0.110 4 mol·L-1。滴定过程中，当V(NaOH)=0时，c(H+)=≈ mol·L-1=10-2.88 mol·L-1，溶液的pH=2.88，当V(NaOH)=11.04 mL时，n(NaAc)=n(HAc)，溶液的pH=4.76，当V(NaOH)=22.08 mL时，达到滴定终点，溶液中溶质为NaAc，Ac-发生水解，溶液呈弱碱性，当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1 mol·L-1，溶液pH接近13，由此可画出滴定曲线。
15.(1)容量瓶　(2)酚酞溶液　(3)当滴入最后半滴NaOH溶液，溶液由无色恰好变为浅红色，且半分钟内不褪色
(4)0.75　4.5
16.(1)SO2+H2O2H2SO4
(2)将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用力捏挤玻璃球，使液体从尖嘴流出
(3)①酚酞　当滴入最后半滴NaOH标准液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复原色
②甲基橙　当滴入最后半滴NaOH标准液，溶液由红色变为橙色，且半分钟内不恢复原色
(4)④
(5)n(NaOH)=0.090 0 mol·L-1×0.025 L=0.002 25 mol。根据反应关系SO2~H2SO4~2NaOH，m(SO2)==0.072 g，该葡萄酒中SO2的含量为=0.24 g·L-1
(6)盐酸具有挥发性，反应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了NaOH标准液。改进措施：用非挥发性的硫酸代替盐酸

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