2026届高中化学一轮复习 单元检测六 化学反应速率与化学平衡(含解析)

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单元检测六 化学反应速率与化学平衡
一、选择题(本题包括15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1.对于化学反应方向的确定,下列说法不正确的是(  )
A.在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向
B.温度、压强一定时,放热的熵增加反应一定能自发进行
C.能够自发进行的反应一定是熵增的过程
D.固体的溶解过程与熵变有关
2.(2024·江苏淮安联考)对于反应2NO2(g)N2O4(g),下列说法正确的是(  )
A.该反应的ΔH>0,ΔS<0
B.该反应的平衡常数表达式为 K=
C.升高温度, 该反应的v正增大,v逆减小
D.将容器体积压缩为原来一半,气体颜色比压缩前深
3.空间站中CO2的处理涉及反应CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-164.9 kJ· mol-1,下列说法正确的是(  )
A.混合气体的平均摩尔质量不再改变,说明反应达到化学平衡状态
B.若某刚性密闭容器中,初始投入c(CO2)=1 mol·L-1、c(H2)=4 mol·L-1,平衡时CO2的转化率为50%,则平衡常数K=16
C.恒温时增大该体系的压强,平衡正向移动,化学平衡常数增大
D.使用催化剂能降低反应的活化能,提高CO2的平衡转化率
4.(2024·江苏南通模拟)CuOx TiO2可用于低温下催化氧化HCHO:HCHO(g)+O2(g)CO2(g)+H2O(l)。下列关于CuOx TiO2催化氧化甲醛的反应说法正确的是(  )
A.该反应ΔH<0,ΔS<0
B.HCHO、CO2、H2O均为极性分子
C.升高温度,v逆增大,v正减小
D.使用CuOx TiO2催化剂降低了该反应的焓变
5.(2025·江西高三模拟)298 K时用萃取剂HA萃取水溶液中铍离子的可逆反应为Be2+(aq)+4HA(l)BeA2(HA)2(l)+2H+(aq),实验测得某离子浓度变化如图所示(c1A.a点时,v正>v逆
B.正反应速率:b>c
C.c点时降低溶液pH,萃取平衡常数保持不变
D.ac段速率v(Be2+)= mol·L-1·min-1
6.(2024·四川模拟预测)一定条件下,发生反应:X(g)+2Y(g)2Z(g)。现有三个容积均为2 L的恒容密闭容器甲、乙、丙,起始投料如下:
甲 乙 丙
X(g) 1 mol 0 2 mol
Y(g) 2 mol 0 4 mol
Z(g) 0 2 mol 0
三个容器置于同一恒温环境中进行反应。下列判断不正确的是(  )
A.三个容器中平衡常数大小:甲<乙<丙
B.三个容器中X的平均反应速率不相等
C.达到平衡时,丙容器中的n(Z)大于甲容器中的2倍
D.若丙容器中X的平衡转化率为80%,则平衡常数K=80
7.汽车尾气的排放会对环境造成污染。利用高效催化剂处理汽车尾气中的NO与CO的反应为2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0。一定温度下,在1 L恒容密闭容器中加入1 mol CO和1 mol NO发生上述反应,部分物质的体积分数(φ)随时间(t)的变化如图所示。下列说法正确的是(  )
A.曲线 Ⅱ 表示的是φ(CO2)随时间的变化
B.t2 min时,反应达到化学平衡状态
C.增大压强,该平衡右移,平衡常数增大
D.0~t4 min内的平均反应速率为v(NO)=mol·L-1·min-1
8.(2024·河南部分学校联考模拟)工业制硫酸的一步重要反应是SO2的催化氧化。在2 L恒容密闭容器中,充入一定量的SO2和O2,在催化剂、500 ℃的条件下发生反应。SO2、SO3的物质的量随时间的变化如图所示。下列说法正确的是(  )
A.该反应为可逆反应,2 min时反应达到了平衡状态
B.SO2、O2和SO3的物质的量浓度之比为2∶1∶2时,反应一定达到了平衡状态
C.反应开始至5 min末,平均反应速率v(SO2)=0.8 mol·L-1·min-1
D.通过调控反应条件,无法使SO2的平衡转化率高于80%
9.(2025·重庆高三模拟)复相平衡中有一类特殊的类型,其特点是平衡只涉及气体生成物,而其余都是凝聚相,如:NH4Cl(s)===NH3(g)+HCl(g),这类反应在特定温度下达到平衡时,所生成气体的总压力,称为该物质的分解压,如NH4Cl(s)的分解压p分解=+pHCl。下表为600 K时,某些氧化物的分解压。则下列说法不正确的是(  )
氧化物 CuO FeO MnO MgO
分解压p/kPa 2.0×10-8 3.3×10-18 3.0×10-31 3.4×10-50
A.某温度时NH4Cl(s)的Kp=
B.随着温度的升高,NH4Cl(s)的分解压升高
C.上述氧化物若分解压越大,则该物质稳定性越差
D.600 K时将MnO还原为Mn,可用Fe作为脱氧剂
10.利用碳氯化反应TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)TiCl4(g)+2CO(g) ΔH=-51 kJ·mol-1,可将TiO2转化为TiCl4,再进一步还原得到金属钛,下列说法正确的是(  )
A.碳氯化反应在高温下不能自发进行
B.加压、降温均可增大生成TiCl4的速率
C.反应中每消耗1 mol TiO2,转移电子的数目约为4×6.02×1023
D.将TiO2(s)与C(s)粉碎并混合均匀后反应可提高Cl2的平衡转化率
11.丙烯氢甲酰化可用于合成正丁醛,但体系中会发生副反应,相关方程式如下:
主反应: CH2==CHCH3(g)+CO(g)+H2(g)===CH3CH2CH2CHO(g)(正丁醛) ΔH1=-123.8 kJ·mol-1
副反应:CH2==CHCH3(g)+CO(g)+H2(g)===(CH3)2CHCHO(g)(异丁醛) ΔH2=-130.1 kJ·mol-1
CH2==CHCH3(g)+ H2(g)===CH3CH2CH3(g) ΔH3
若在一定温度下,向一个密闭恒容体系中三种原料气均投入1 mol,平衡时丙烯的转化率为50%,n(CO)=0.6 mol,n(CH3CH2CH2CHO)=x mol,下列说法正确的是(  )
A.相同条件下,正丁醛更稳定
B.ΔH1<0,ΔS1<0,主反应在高温条件下更有利于自发
C.平衡时,正丁醛与异丁醛物质的量之比为x∶(0.4-x)
D.平衡时,丙烷的物质的量会随x的变化而变化
12.(2024·河北沧州模拟)某密闭容器中发生反应:2CO2(g)+N2(g)2C(s,金刚石)+2NO2(g) ΔH<0,维持总压为100 MPa,当=1时CO2的平衡转化率-的关系、T2时CO2的平衡转化率-的关系分别如图所示,下列说法错误的是(  )
A.金刚石中,一个C—C连接6个六元环
B.图中T1>T2;不再变化,能说明该反应达到平衡状态
C.a点时,按照初始投料比向容器中又充入CO2和N2,达到平衡时CO2和N2的转化率均增大
D.T3时,该反应的平衡常数Kp= MPa-1
13.(2024·湖南模拟)已知制备TaS2的反应为TaI4(g)+S2(g)TaS2(s)+2I2(g) ΔH<0,保持总压强不变,向反应器充入一定量TaI4(g)和S2(g),发生上述反应。测得TaI4(g)平衡转化率与投料比[η=](温度不变)、温度倒数()(投料比不变)关系如图所示,下列叙述错误的是(  )
A.其他条件不变,达到平衡后充入氩气,平衡不移动
B.曲线①代表TaI4平衡转化率与投料比关系
C.一定条件下,达到平衡时气体平均摩尔质量不变
D.若当投料比为2、温度为T0时TaI4平衡转化率为40%,则TaI4体积分数为40%
14.(2024·黑龙江大庆质量检测)一定条件下热解制取H2:2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)。已知其他条件不变时,温度对H2S的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示。下列说法一定正确的是(  )
A.平衡常数:K(Y)>K(Z)
B.达到平衡所需时间:t(X)C.总能量:E生成物>E反应物
D.单位时间的转化率:α(Z)>α(Y)
15.(2024·湖南模拟预测)二氧化碳 甲烷重整反应制备合成气(H2、CO)是一种生产高附加值化学品的低碳过程,反应原理为CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g) ΔH>0。向恒压密闭容器中按照投料比=1充入CO2和CH4,发生上述反应,反应体系总压强分别为5 MPa、1 MPa、0.5 MPa时,CH4平衡转化率随反应温度(T)的变化如图所示,下列说法正确的是(  )
A.曲线Ⅲ代表的压强为0.5 MPa
B.在800 ℃、曲线Ⅲ对应压强下,点d:v逆>v正
C.其他条件不变,增大投料比,曲线Ⅰ向上移动
D.点a、b、c对应的平衡常数:Kc>Ka>Kb
二、非选择题(本题包括4小题,共55分)
16.(11分)碘化钾常用作合成有机化合物的原料。某实验小组设计实验探究KI的还原性。
Ⅰ.探究不同条件下空气中氧气氧化KI的速率。
组别 温度 KI溶液 H2SO4溶液 蒸馏水 淀粉溶液
c(KI) V c(H2SO4) V
1 298 K 0.1 mol·L-1 5 mL 0.1 mol·L-1 5 mL 10 mL 3滴
2 313 K 0.1 mol·L-1 a mL b mol·L-1 5 mL 10 mL 3滴
3 298 K 0.05 mol·L-1 10 mL 0.2 mol·L-1 5 mL 5 mL 3滴
(1)酸性条件下KI能被空气中氧气氧化,发生反应的离子方程式为       。
(2)通过组别1和组别2探究温度对氧化速率的影响。其中a=     ,b=    。
(3)设计组别3的目的是    。
Ⅱ.探究反应“2Fe3++2I-2Fe2++I2”为可逆反应。
试剂:0.01 mol·L-1KI溶液,0.005 mol·L-1 Fe2(SO4)3溶液,淀粉溶液,0.01 mol·L-1AgNO3溶液,KSCN溶液。实验如下:
(4)甲同学通过试管ⅰ和试管ⅱ中现象结合可证明该反应为可逆反应,则试管ⅰ中现象为        ;乙同学认为该现象无法证明该反应为可逆反应,原因为        。
(5)请选择上述试剂重新设计实验,证明该反应为可逆反应:           。
17.(14分)(2024·安徽江淮十校联考)2023年5月30日我国神舟十六号“博士乘组”三位航天员直飞太空,与神舟十五号三位航天员胜利会师中国空间站。飞船采用的改进型火箭推进剂为无色气体N2O4,已知NO2和N2O4的结构式分别是和。实验测得N—N键能为167 kJ·mol-1,NO2中氮氧键的键能为466 kJ·mol-1,N2O4中氮氧键的键能为438.5 kJ·mol-1。
(1)写出N2O4转化为NO2的热化学方程式:       。
(2)在100 ℃时,将0.40 mol的NO2气体充入2 L的密闭容器中,每隔一定时间就对该容器内的物质进行分析,得到如表所示数据。
t/s 0 20 40 60 80
n(NO2)/mol 0.40 n1 0.26 n3 n4
n(N2O4)/mol 0.00 0.05 n2 0.08 0.08
平衡常数K可用反应体系中气体物质分压表示,即K的表达式中用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数[例如:p(NO2)=p总·x(NO2)]。设反应开始时体系压强为p0,反应N2O42NO2平衡时各组分压强关系表达的平衡常数Kp=。
①n1=    ,n2=    。
②上述反应平衡时,体系压强为    ,Kp=    。
③20~40 s内,NO2的平均反应速率为    mol·L-1·h-1。
(3)反应N2O4(g)2NO2(g),一定条件下N2O4与NO2的消耗速率与自身压强间存在:v(N2O4)=k1·p(N2O4)、v(NO2)=k2·p2(NO2),其中k1、k2是与反应及温度有关的常数。
①平衡时,v(N2O4)=    v(NO2)。
②一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp的关系是k2=    。
18.(14分)(2024·石家庄模拟预测)氯仿通过光照氧化可生成光气(COCl2),COCl2可进一步与CH3OH合成碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3),主要发生两个反应:
反应Ⅰ.2CHCl3(g)+O2(g)2COCl2(g)+2HCl(g) ΔH1=-1 198 kJ·mol-1
反应Ⅱ.COCl2(g)+2CH3OH(g)CH3OCOOCH3(g)+2HCl(g) ΔH2=+70 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)计算2CHCl3(g)+O2(g)+4CH3OH(g)2CH3OCOOCH3(g)+6HCl(g) ΔH=     ;该反应能自发进行的条件为     (填“高温”“低温”或“任意温度”)。
(2)在体积分别为V1 L和V2 L的两个恒容密闭容器中,均充入2 mol CHCl3(g)和1 mol O2(g),光照条件下只发生反应Ⅰ,测得CHCl3(g)的平衡转化率随温度(T)的变化关系如图甲所示。
①T1 ℃时,体积为V2 L的容器中,反应经t min达到平衡。0~t min内,v(COCl2)=    mol·L-1·min-1。
②T1 ℃时,用各气体的物质的量分数表示反应Ⅰ的平衡常数Kx=     [对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),Kx=,x为物质的量分数]。
③结合图像分析V1     (填“>”“<”或“=”)V2,原因为     。
(3)已知COCl2(g)在光照时间过长时会发生反应:COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)。甲、乙两个初始温度和压强均相同的恒温恒压密闭容器,甲中充入2 mol CHCl3(g)、1 mol O2(g)和2 mol CH3OH(g),乙中充入2 mol CHCl3(g)、1 mol O2(g)、2 mol CH3OH(g)和1 mol CO(g)分别发生反应,CH3OCOOCH3的产率随时间变化关系如图乙所示。
①曲线a表示容器     (填“甲”或“乙”)中CH3OCOOCH3的产率随时间变化的关系。
②55 min后,曲线b对应CH3OCOOCH3的产率高的原因为     。
19.(16分)CO2资源化利用有助于实现“双碳目标”。选择不同条件,利用CO2和H2可获得甲醇、甲醛等多种有机物。回答下列问题:
(1)CO2电催化还原制甲醇的反应为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH,该反应需通过以下两步来实现:
Ⅰ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2
①反应过程中各物质的相对能量变化情况如图所示。
ΔH2=    。
②若反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)的ΔS=-0.175 kJ·mol-1·K-1,下列温度下能自发进行的是    (填字母)。
A.5 ℃ B.10 ℃ C.50 ℃ D.500 ℃
③按照n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,在恒容密闭容器中进行反应,CO2的平衡转化率随温度和压强的变化如图所示。
则压强p1、p2、p3由大到小的顺序为    。p2压强下,温度高于670 ℃之后,随着温度升高,CO2的平衡转化率增大,原因是        。
(2)T ℃时,向2 L恒容密闭容器中充入一定量的CO2和H2,使初始压强为1.2 kPa,在催化条件下发生反应:
2H2(g)+CO2(g)HCHO(g)+H2O(g)。反应达到平衡时,HCHO(g)的分压[p(HCHO)]与起始时的关系如图所示。当起始时=2,反应达到平衡时,平衡常数Kp=    kPa-1(保留1位小数)。反应达到平衡后,若再向容器中加入CO2(g)和H2O(g),使两者分压均增大0.05 kPa,则达到新平衡时,H2的平衡转化率    (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)甲醇催化制取丙烯(C3H6)的过程中发生如下反应:
Ⅰ.3CH3OH(g)C3H6(g)+3H2O(g)
Ⅱ.2CH3OH(g)C2H4(g)+2H2O(g)
反应Ⅰ的Arrhenius经验公式的实验数据如图中直线a所示,已知Arrhenius经验公式为Rln k=-+C(Ea为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。则该反应的活化能Ea=    kJ·mol-1;当改变外界条件时,实验数据如图中直线b所示,则实验可能改变的外界条件是        。单元检测六 化学反应速率与化学平衡
一、选择题(本题包括15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1.对于化学反应方向的确定,下列说法不正确的是(  )
A.在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向
B.温度、压强一定时,放热的熵增加反应一定能自发进行
C.能够自发进行的反应一定是熵增的过程
D.固体的溶解过程与熵变有关
答案 C
2.(2024·江苏淮安联考)对于反应2NO2(g)N2O4(g),下列说法正确的是(  )
A.该反应的ΔH>0,ΔS<0
B.该反应的平衡常数表达式为 K=
C.升高温度, 该反应的v正增大,v逆减小
D.将容器体积压缩为原来一半,气体颜色比压缩前深
答案 D
解析 反应2NO2(g)N2O4(g)的ΔS<0,且反应常温下能够自发进行,故该反应的ΔH<0,A错误;反应2NO2(g)N2O4(g)的平衡常数表达式为K=,升高温度,该反应的正、逆反应速率均增大,B、C错误;将反应容器体积压缩为原来的一半,根据勒夏特列原理可知,达到新平衡时,气体颜色比压缩前深,D正确。
3.空间站中CO2的处理涉及反应CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-164.9 kJ· mol-1,下列说法正确的是(  )
A.混合气体的平均摩尔质量不再改变,说明反应达到化学平衡状态
B.若某刚性密闭容器中,初始投入c(CO2)=1 mol·L-1、c(H2)=4 mol·L-1,平衡时CO2的转化率为50%,则平衡常数K=16
C.恒温时增大该体系的压强,平衡正向移动,化学平衡常数增大
D.使用催化剂能降低反应的活化能,提高CO2的平衡转化率
答案 A
解析 该反应为气体物质的量减小的反应,反应前后气体总质量不变,则混合气体的平均摩尔质量逐渐增大,当不再变化时,说明反应达到平衡状态,故A正确;结合已知信息列三段式:
        CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
起始/(mol·L-1)  1    4    0    0
转化/(mol·L-1)  1×50% 2    0.5   1
平衡/(mol·L-1)  0.5   2    0.5   1
则平衡常数K=,故B错误;平衡常数只受温度影响,温度不变,K不变,故C错误;催化剂可降低反应活化能,从而加快反应速率,但对平衡无影响,不能提高平衡转化率,故D错误。
4.(2024·江苏南通模拟)CuOx TiO2可用于低温下催化氧化HCHO:HCHO(g)+O2(g)CO2(g)+H2O(l)。下列关于CuOx TiO2催化氧化甲醛的反应说法正确的是(  )
A.该反应ΔH<0,ΔS<0
B.HCHO、CO2、H2O均为极性分子
C.升高温度,v逆增大,v正减小
D.使用CuOx TiO2催化剂降低了该反应的焓变
答案 A
解析 根据方程式可知,该反应ΔS<0,该反应低温下可自发进行,则ΔH-TΔS<0,则ΔH<0,A正确;CO2为直线形分子,属于非极性分子,B错误;升高温度,正、逆反应速率均增大,C错误;催化剂不能改变反应的焓变,D错误。
5.(2025·江西高三模拟)298 K时用萃取剂HA萃取水溶液中铍离子的可逆反应为Be2+(aq)+4HA(l)BeA2(HA)2(l)+2H+(aq),实验测得某离子浓度变化如图所示(c1A.a点时,v正>v逆
B.正反应速率:b>c
C.c点时降低溶液pH,萃取平衡常数保持不变
D.ac段速率v(Be2+)= mol·L-1·min-1
答案 D
解析 离子浓度随时间推移而增大,则图像表示H+浓度变化,根据图像可知,a点未达到萃取平衡,正反应速率大于逆反应速率,A项正确;萃取过程中,正反应速率减小,逆反应速率增大,达到平衡时正、逆反应速率相等,所以正反应速率:b>c,B项正确;萃取平衡常数只与温度有关,与离子浓度无关,C项正确;根据反应式可知,v(Be2+)=× mol·L-1·min-1,D项错误。
6.(2024·四川模拟预测)一定条件下,发生反应:X(g)+2Y(g)2Z(g)。现有三个容积均为2 L的恒容密闭容器甲、乙、丙,起始投料如下:
甲 乙 丙
X(g) 1 mol 0 2 mol
Y(g) 2 mol 0 4 mol
Z(g) 0 2 mol 0
三个容器置于同一恒温环境中进行反应。下列判断不正确的是(  )
A.三个容器中平衡常数大小:甲<乙<丙
B.三个容器中X的平均反应速率不相等
C.达到平衡时,丙容器中的n(Z)大于甲容器中的2倍
D.若丙容器中X的平衡转化率为80%,则平衡常数K=80
答案 A
解析 平衡常数与温度有关,同一温度下,平衡常数为定值,故三个容器中反应的平衡常数大小相等,A项错误;三个容器中X的起始物质的量浓度不相同,三个容器X的平均反应速率不等,B项正确;若将甲容器容积缩小一半,甲、丙两容器中起始反应物的浓度相等,两个平衡等效,Z的体积分数相等,则n(Z)丙=2n(Z)甲,但由于正反应是气体分子数减小的反应,甲容器体积恢复为2 L时,平衡逆向移动,甲容器中Z的体积分数减小,故平衡时丙容器中Z的物质的量大于甲容器中的2倍,C项正确;丙容器中X的平衡转化率为80%,达到平衡:c(X)=0.2 mol·L-1,c(Y)=0.4 mol·L-1,c(Z)=1.6 mol·L-1,K==80,D项正确。
7.汽车尾气的排放会对环境造成污染。利用高效催化剂处理汽车尾气中的NO与CO的反应为2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0。一定温度下,在1 L恒容密闭容器中加入1 mol CO和1 mol NO发生上述反应,部分物质的体积分数(φ)随时间(t)的变化如图所示。下列说法正确的是(  )
A.曲线 Ⅱ 表示的是φ(CO2)随时间的变化
B.t2 min时,反应达到化学平衡状态
C.增大压强,该平衡右移,平衡常数增大
D.0~t4 min内的平均反应速率为v(NO)=mol·L-1·min-1
答案 D
解析 因为初始投料中n(CO)与n(NO)之比等于化学方程式中对应的化学计量数之比,反应至t4 min时达平衡,φ(CO)=φ(NO)=0.125,其中一生成物的体积分数为0.25,另一生成物的体积分数为0.5,按生成物的化学计量数可知,平衡时φ(N2)=0.25、φ(CO2)=0.5,故曲线 Ⅱ 表示的是φ(N2)随时间的变化,A项错误;t2 min后,φ还在变化,反应没有达到化学平衡状态,B项错误;增大压强,该平衡右移,平衡常数不变,C项错误;计算可得0~t4 min内,Δn(NO)=0.8 mol,故v(NO)= mol·L-1·min-1,D项正确。
8.(2024·河南部分学校联考模拟)工业制硫酸的一步重要反应是SO2的催化氧化。在2 L恒容密闭容器中,充入一定量的SO2和O2,在催化剂、500 ℃的条件下发生反应。SO2、SO3的物质的量随时间的变化如图所示。下列说法正确的是(  )
A.该反应为可逆反应,2 min时反应达到了平衡状态
B.SO2、O2和SO3的物质的量浓度之比为2∶1∶2时,反应一定达到了平衡状态
C.反应开始至5 min末,平均反应速率v(SO2)=0.8 mol·L-1·min-1
D.通过调控反应条件,无法使SO2的平衡转化率高于80%
答案 C
解析 通过调控反应条件,可以提高该反应进行的程度,故可以使SO2的平衡转化率高于80%,D错误。
9.(2025·重庆高三模拟)复相平衡中有一类特殊的类型,其特点是平衡只涉及气体生成物,而其余都是凝聚相,如:NH4Cl(s)===NH3(g)+HCl(g),这类反应在特定温度下达到平衡时,所生成气体的总压力,称为该物质的分解压,如NH4Cl(s)的分解压p分解=+pHCl。下表为600 K时,某些氧化物的分解压。则下列说法不正确的是(  )
氧化物 CuO FeO MnO MgO
分解压p/kPa 2.0×10-8 3.3×10-18 3.0×10-31 3.4×10-50
A.某温度时NH4Cl(s)的Kp=
B.随着温度的升高,NH4Cl(s)的分解压升高
C.上述氧化物若分解压越大,则该物质稳定性越差
D.600 K时将MnO还原为Mn,可用Fe作为脱氧剂
答案 D
解析 p分解=+pHCl,根据方程式可知=pHCl,某温度时NH4Cl(s)的Kp=·pHCl= (pHCl)2=(p分解)2=,A正确;该反应为吸热反应,随着温度的升高,平衡正向移动,平衡常数增大,故NH4Cl(s)的分解压升高,B正确;相同温度条件下,上述氧化物若分解压越大,分解反应进行的程度越大,则该物质稳定性越差,C正确;根据表格可知,FeO和MnO属于同类型的氧化物, MnO分解压远远小于FeO的分解压,相同温度下,分解压越小,说明物质不易分解,则MnO更稳定,故无法用Fe作为脱氧剂,D错误。
10.利用碳氯化反应TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)TiCl4(g)+2CO(g) ΔH=-51 kJ·mol-1,可将TiO2转化为TiCl4,再进一步还原得到金属钛,下列说法正确的是(  )
A.碳氯化反应在高温下不能自发进行
B.加压、降温均可增大生成TiCl4的速率
C.反应中每消耗1 mol TiO2,转移电子的数目约为4×6.02×1023
D.将TiO2(s)与C(s)粉碎并混合均匀后反应可提高Cl2的平衡转化率
答案 C
解析 碳氯化反应是放热的熵增反应,则该反应在任意温度下都能自发进行,故A错误;加压,速率增大,降温,速率减小,故B错误;根据方程式分析,消耗1 mol TiO2,转移4 mol电子,则反应中每消耗1 mol TiO2,转移电子的数目约为4×6.02×1023,故C正确;将TiO2(s)与C(s)粉碎并混合均匀后反应可提高Cl2的反应速率,但不能提高平衡转化率,故D错误。
11.丙烯氢甲酰化可用于合成正丁醛,但体系中会发生副反应,相关方程式如下:
主反应: CH2==CHCH3(g)+CO(g)+H2(g)===CH3CH2CH2CHO(g)(正丁醛) ΔH1=-123.8 kJ·mol-1
副反应:CH2==CHCH3(g)+CO(g)+H2(g)===(CH3)2CHCHO(g)(异丁醛) ΔH2=-130.1 kJ·mol-1
CH2==CHCH3(g)+ H2(g)===CH3CH2CH3(g) ΔH3
若在一定温度下,向一个密闭恒容体系中三种原料气均投入1 mol,平衡时丙烯的转化率为50%,n(CO)=0.6 mol,n(CH3CH2CH2CHO)=x mol,下列说法正确的是(  )
A.相同条件下,正丁醛更稳定
B.ΔH1<0,ΔS1<0,主反应在高温条件下更有利于自发
C.平衡时,正丁醛与异丁醛物质的量之比为x∶(0.4-x)
D.平衡时,丙烷的物质的量会随x的变化而变化
答案 C
解析 相同条件下,由丙烯合成正丁醛放出的热量比合成异丁醛少,异丁醛更稳定,故A错误;ΔH1<0,ΔS1<0,主反应在低温条件下更有利于自发,故B错误;平衡时,反应的丙烯为0.5 mol,反应的CO为1 mol-0.6 mol=0.4 mol,生成的正丁醛为x mol,则生成的异丁醛为(0.4-x) mol,正丁醛与异丁醛物质的量之比为x∶(0.4-x),故C正确;平衡时,丙烷的物质的量为1 mol×50%-0.4 mol=0.1 mol,不会随x的变化而变化,故D错误。
12.(2024·河北沧州模拟)某密闭容器中发生反应:2CO2(g)+N2(g)2C(s,金刚石)+2NO2(g) ΔH<0,维持总压为100 MPa,当=1时CO2的平衡转化率-的关系、T2时CO2的平衡转化率-的关系分别如图所示,下列说法错误的是(  )
A.金刚石中,一个C—C连接6个六元环
B.图中T1>T2;不再变化,能说明该反应达到平衡状态
C.a点时,按照初始投料比向容器中又充入CO2和N2,达到平衡时CO2和N2的转化率均增大
D.T3时,该反应的平衡常数Kp= MPa-1
答案 C
解析 金刚石中,一个C连接12个六元环,1个C—C连接6个六元环,A正确;相同温度下,越大,CO2的平衡转化率越小,则曲线Ⅱ表示T2时CO2的平衡转化率-关系,曲线Ⅰ表示=1时CO2的平衡转化率-关系,正反应放热,温度升高,CO2的平衡转化率降低,因此图中T1>T2;不再变化,能说明该反应达到平衡状态,B正确;a点时为平衡状态,题干为恒压条件,按照初始投料比向容器中又充入CO2和N2,重新达到平衡时CO2和N2的转化率均不变,C错误;由图可知,=1、T3时,CO2的平衡转化率为80%,
      2CO2(g)+N2(g)2C(s,金刚石)+2NO2(g)
初始/mol  1     1           0
转化/mol  0.8    0.4          0.8
平衡/mol  0.2    0.6          0.8
Kp= MPa-1= MPa-1,D正确。
13.(2024·湖南模拟)已知制备TaS2的反应为TaI4(g)+S2(g)TaS2(s)+2I2(g) ΔH<0,保持总压强不变,向反应器充入一定量TaI4(g)和S2(g),发生上述反应。测得TaI4(g)平衡转化率与投料比[η=](温度不变)、温度倒数()(投料比不变)关系如图所示,下列叙述错误的是(  )
A.其他条件不变,达到平衡后充入氩气,平衡不移动
B.曲线①代表TaI4平衡转化率与投料比关系
C.一定条件下,达到平衡时气体平均摩尔质量不变
D.若当投料比为2、温度为T0时TaI4平衡转化率为40%,则TaI4体积分数为40%
答案 B
解析 该反应是气体分子数不变的反应,总压强不变,充入惰性气体,体积增大,相当于减压,平衡不移动,故A正确;温度不变,投料比越大,TaI4平衡转化率越小,曲线②代表TaI4平衡转化率与投料比关系,投料比不变,降低温度,TaI4平衡转化率越大,曲线①代表TaI4平衡转化率与的关系,故B错误;气体平均摩尔质量为,根据反应可知,反应后有固体存在,因此气体总质量发生改变,则气体平均摩尔质量在改变,因此当气体平均摩尔质量保持不变时,达到平衡,故C正确;用三段式计算:
       TaI4(g)+S2(g)TaS2(s)+2I2(g)
起始/mol    2   1        0
转化/mol    0.8  0.8       1.6
平衡/mol    1.2  0.2       1.6
平衡时TaI4体积分数为×100%=40%,故D正确。
14.(2024·黑龙江大庆质量检测)一定条件下热解制取H2:2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)。已知其他条件不变时,温度对H2S的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示。下列说法一定正确的是(  )
A.平衡常数:K(Y)>K(Z)
B.达到平衡所需时间:t(X)C.总能量:E生成物>E反应物
D.单位时间的转化率:α(Z)>α(Y)
答案 C
解析 由图可知,升高温度,H2S的平衡转化率增大,说明2H2S(g)+CH4(g)CS2(g)+4H2(g)正反应吸热,温度越高,平衡常数越大,温度:Z>Y,平衡常数:K(Y)E反应物,故A错误、C正确;在200 ℃之前温度越高,催化效率越强,反应速率越快,则Y点的反应速率大于X点的反应速率,则达到平衡所需时间:t(X)>t(Y),故B错误;Z点和Y点温度差别不大,但Z点的催化效率远低于Y点,说明Y点的反应速率大于Z点的反应速率,则单位时间的转化率:α(Z)<α(Y),故D错误。
15.(2024·湖南模拟预测)二氧化碳 甲烷重整反应制备合成气(H2、CO)是一种生产高附加值化学品的低碳过程,反应原理为CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g) ΔH>0。向恒压密闭容器中按照投料比=1充入CO2和CH4,发生上述反应,反应体系总压强分别为5 MPa、1 MPa、0.5 MPa时,CH4平衡转化率随反应温度(T)的变化如图所示,下列说法正确的是(  )
A.曲线Ⅲ代表的压强为0.5 MPa
B.在800 ℃、曲线Ⅲ对应压强下,点d:v逆>v正
C.其他条件不变,增大投料比,曲线Ⅰ向上移动
D.点a、b、c对应的平衡常数:Kc>Ka>Kb
答案 C
解析 该反应为气体分子数增大的反应,因此减小压强有利于反应向正反应方向进行,故温度相同时,CH4的平衡转化率随压强减小而增大,由此可知,曲线Ⅰ代表的压强为0.5 MPa,曲线Ⅱ代表的压强为1 MPa,曲线Ⅲ代表的压强为5 MPa,A错误;点d还未达到平衡状态,故v正>v逆,B错误;其他条件不变,增大投料比会导致CH4的平衡转化率增大,CO2的平衡转化率减小,故曲线Ⅰ向上移动,C正确;平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,点a、c温度相同,则平衡常数相等,该反应为吸热反应,温度降低,平衡常数减小,则点b的平衡常数小于点a和点c,故平衡常数:Kc=Ka>Kb,D错误。
二、非选择题(本题包括4小题,共55分)
16.(11分)碘化钾常用作合成有机化合物的原料。某实验小组设计实验探究KI的还原性。
Ⅰ.探究不同条件下空气中氧气氧化KI的速率。
组别 温度 KI溶液 H2SO4溶液 蒸馏水 淀粉溶液
c(KI) V c(H2SO4) V
1 298 K 0.1 mol·L-1 5 mL 0.1 mol·L-1 5 mL 10 mL 3滴
2 313 K 0.1 mol·L-1 a mL b mol·L-1 5 mL 10 mL 3滴
3 298 K 0.05 mol·L-1 10 mL 0.2 mol·L-1 5 mL 5 mL 3滴
(1)酸性条件下KI能被空气中氧气氧化,发生反应的离子方程式为       。
(2)通过组别1和组别2探究温度对氧化速率的影响。其中a=     ,b=    。
(3)设计组别3的目的是    。
Ⅱ.探究反应“2Fe3++2I-2Fe2++I2”为可逆反应。
试剂:0.01 mol·L-1KI溶液,0.005 mol·L-1 Fe2(SO4)3溶液,淀粉溶液,0.01 mol·L-1AgNO3溶液,KSCN溶液。实验如下:
(4)甲同学通过试管ⅰ和试管ⅱ中现象结合可证明该反应为可逆反应,则试管ⅰ中现象为        ;乙同学认为该现象无法证明该反应为可逆反应,原因为        。
(5)请选择上述试剂重新设计实验,证明该反应为可逆反应:           。
答案 (1)O2+4I-+4H+===2I2+2H2O (2)5 0.1
(3)探究硫酸的浓度对氧化速率的影响 (4)产生黄色沉淀 含I2的溶液中加入AgNO3也能产生黄色沉淀
(5)向5 mL(过量) 0.01 mol·L-1 KI溶液中加入3 mL(少量) 0.005 mol·L-1 Fe2(SO4)3溶液,再向其中加入KSCN溶液,溶液变红,说明含有过量I-的溶液中存在Fe3+,即可证明该反应为可逆反应
17.(14分)(2024·安徽江淮十校联考)2023年5月30日我国神舟十六号“博士乘组”三位航天员直飞太空,与神舟十五号三位航天员胜利会师中国空间站。飞船采用的改进型火箭推进剂为无色气体N2O4,已知NO2和N2O4的结构式分别是和。实验测得N—N键能为167 kJ·mol-1,NO2中氮氧键的键能为466 kJ·mol-1,N2O4中氮氧键的键能为438.5 kJ·mol-1。
(1)写出N2O4转化为NO2的热化学方程式:       。
(2)在100 ℃时,将0.40 mol的NO2气体充入2 L的密闭容器中,每隔一定时间就对该容器内的物质进行分析,得到如表所示数据。
t/s 0 20 40 60 80
n(NO2)/mol 0.40 n1 0.26 n3 n4
n(N2O4)/mol 0.00 0.05 n2 0.08 0.08
平衡常数K可用反应体系中气体物质分压表示,即K的表达式中用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数[例如:p(NO2)=p总·x(NO2)]。设反应开始时体系压强为p0,反应N2O42NO2平衡时各组分压强关系表达的平衡常数Kp=。
①n1=    ,n2=    。
②上述反应平衡时,体系压强为    ,Kp=    。
③20~40 s内,NO2的平均反应速率为    mol·L-1·h-1。
(3)反应N2O4(g)2NO2(g),一定条件下N2O4与NO2的消耗速率与自身压强间存在:v(N2O4)=k1·p(N2O4)、v(NO2)=k2·p2(NO2),其中k1、k2是与反应及温度有关的常数。
①平衡时,v(N2O4)=    v(NO2)。
②一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp的关系是k2=    。
答案 (1)N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+57 kJ·mol-1 (2)①0.30 0.07 ②0.8p0(或p0) 1.8p0(或p0) ③3.6 (3)① ②
解析 (1)ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和,因此ΔH=4×438.5 kJ·mol-1+167 kJ·mol-1-2×2×466 kJ·mol-1=+57 kJ·mol-1,其热化学方程式为N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+57 kJ·mol-1。(2)①0~20 s内,生成N2O4物质的量为0.05 mol,则消耗NO2物质的量为0.1 mol,即n1=0.30 mol,同理,得出n2=0.07 mol。②达到平衡时,生成N2O4物质的量为0.08 mol,消耗NO2物质的量为0.16 mol,达到平衡后,混合气体总物质的量为(0.40-0.16+0.08)mol=0.32 mol,恒温恒容下,气体压强之比等于物质的量之比,即,p=0.8p0或p0,达到平衡时,n(NO2)=0.24 mol,n(N2O4)=0.08 mol,即Kp==1.8p0或p0。③20~40 s内,消耗二氧化氮的物质的量为(0.3-0.26)mol=0.04 mol,二氧化氮表示的反应速率为=0.001 mol·L-1·s-1=3.6 mol·L-1·h-1。(3)①利用化学反应速率之比等于化学计量数之比,v(N2O4)=v(NO2)。②存在v(N2O4)=v(NO2),代入表达式,有k1·p(N2O4)=k2·p2(NO2),Kp=,k2=。
18.(14分)(2024·石家庄模拟预测)氯仿通过光照氧化可生成光气(COCl2),COCl2可进一步与CH3OH合成碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3),主要发生两个反应:
反应Ⅰ.2CHCl3(g)+O2(g)2COCl2(g)+2HCl(g) ΔH1=-1 198 kJ·mol-1
反应Ⅱ.COCl2(g)+2CH3OH(g)CH3OCOOCH3(g)+2HCl(g) ΔH2=+70 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)计算2CHCl3(g)+O2(g)+4CH3OH(g)2CH3OCOOCH3(g)+6HCl(g) ΔH=     ;该反应能自发进行的条件为     (填“高温”“低温”或“任意温度”)。
(2)在体积分别为V1 L和V2 L的两个恒容密闭容器中,均充入2 mol CHCl3(g)和1 mol O2(g),光照条件下只发生反应Ⅰ,测得CHCl3(g)的平衡转化率随温度(T)的变化关系如图甲所示。
①T1 ℃时,体积为V2 L的容器中,反应经t min达到平衡。0~t min内,v(COCl2)=    mol·L-1·min-1。
②T1 ℃时,用各气体的物质的量分数表示反应Ⅰ的平衡常数Kx=     [对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),Kx=,x为物质的量分数]。
③结合图像分析V1     (填“>”“<”或“=”)V2,原因为     。
(3)已知COCl2(g)在光照时间过长时会发生反应:COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)。甲、乙两个初始温度和压强均相同的恒温恒压密闭容器,甲中充入2 mol CHCl3(g)、1 mol O2(g)和2 mol CH3OH(g),乙中充入2 mol CHCl3(g)、1 mol O2(g)、2 mol CH3OH(g)和1 mol CO(g)分别发生反应,CH3OCOOCH3的产率随时间变化关系如图乙所示。
①曲线a表示容器     (填“甲”或“乙”)中CH3OCOOCH3的产率随时间变化的关系。
②55 min后,曲线b对应CH3OCOOCH3的产率高的原因为     。
答案 (1)-1 058 kJ·mol-1 任意温度
(2)① ②(或2.25) ③> 该反应为气体体积增大的反应,体积越大,压强越小,转化率越高
(3)①甲 ②体系中充入CO可抑制COCl2光照时间过长时分解,增大COCl2浓度,从而使得CH3OCOOCH3的产率增大
解析 (1)根据盖斯定律,ΔH=ΔH1+2ΔH2=-1 198 kJ·mol-1+2×70 kJ·mol-1=-1 058 kJ·mol-1,该反应混乱度增加即ΔS>0,当ΔG=ΔH-TΔS<0时反应可自发进行,将该反应ΔH、ΔS代入公式得ΔG<0,故T可为任意温度。(2)①T1 ℃时,体积为V2 L的容器中,反应经t min达到平衡,CHCl3的平衡转化率为60%,则消耗CHCl3的物质的量为1.2 mol,生成COCl2的物质的量为1.2 mol,则v(COCl2)= mol·L-1·min-1。②如①所述,T1 ℃时,体积为V2 L的容器中,反应经t min达到平衡,则达到平衡时n(CHCl3)=0.8 mol,n(O2)=0.4 mol,n(COCl2)=1.2 mol,n(HCl)=1.2 mol,则Kx=。③如图可知,同一温度下,CHCl3在V1的转化率大于V2的,由于该反应为气体体积增大的反应,故体积越大,压强越小,而压强减小有利于平衡正向移动,使CHCl3的平衡转化率增大,故V1大于V2。(3)①甲、乙两容器中发生反应2CHCl3+O2+4CH3OH2CH3OCOOCH3+6HCl,由于甲、乙均为恒温恒压,投入初始物料物质的量相同,但由于乙中多投入1 mol CO(g),故甲的体积小于乙的体积,故甲容器反应速率更快,相同时间内CH3OCOOCH3的产率更高,故a代表甲中CH3OCOOCH3的产率随时间变化关系。②根据已知条件COCl2光照时间过长时会发生反应COCl2CO+Cl2,乙中加入的CO可抑制COCl2的分解,增大体系中COCl2浓度,有助于产物产率提升。
19.(16分)CO2资源化利用有助于实现“双碳目标”。选择不同条件,利用CO2和H2可获得甲醇、甲醛等多种有机物。回答下列问题:
(1)CO2电催化还原制甲醇的反应为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH,该反应需通过以下两步来实现:
Ⅰ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH2
①反应过程中各物质的相对能量变化情况如图所示。
ΔH2=    。
②若反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)的ΔS=-0.175 kJ·mol-1·K-1,下列温度下能自发进行的是    (填字母)。
A.5 ℃ B.10 ℃ C.50 ℃ D.500 ℃
③按照n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,在恒容密闭容器中进行反应,CO2的平衡转化率随温度和压强的变化如图所示。
则压强p1、p2、p3由大到小的顺序为    。p2压强下,温度高于670 ℃之后,随着温度升高,CO2的平衡转化率增大,原因是        。
(2)T ℃时,向2 L恒容密闭容器中充入一定量的CO2和H2,使初始压强为1.2 kPa,在催化条件下发生反应:
2H2(g)+CO2(g)HCHO(g)+H2O(g)。反应达到平衡时,HCHO(g)的分压[p(HCHO)]与起始时的关系如图所示。当起始时=2,反应达到平衡时,平衡常数Kp=    kPa-1(保留1位小数)。反应达到平衡后,若再向容器中加入CO2(g)和H2O(g),使两者分压均增大0.05 kPa,则达到新平衡时,H2的平衡转化率    (填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)甲醇催化制取丙烯(C3H6)的过程中发生如下反应:
Ⅰ.3CH3OH(g)C3H6(g)+3H2O(g)
Ⅱ.2CH3OH(g)C2H4(g)+2H2O(g)
反应Ⅰ的Arrhenius经验公式的实验数据如图中直线a所示,已知Arrhenius经验公式为Rln k=-+C(Ea为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。则该反应的活化能Ea=    kJ·mol-1;当改变外界条件时,实验数据如图中直线b所示,则实验可能改变的外界条件是        。
答案 (1)①-90 kJ·mol-1 ②A ③p3>p2>p1 ΔH1>0,ΔH2<0,升高温度,反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,670 ℃之后,反应Ⅰ起主导作用 (2)3.5 增大 (3)31 使用更高效的催化剂(或增大催化剂比表面积)
解析 (1)①根据焓变等于生成物总能量减去反应物总能量,ΔH2=-49 kJ·mol-1-41 kJ·mol-1=-90 kJ·mol-1。②根据ΔH-TΔS<0反应自发进行,-49 kJ·mol-1-T×(-0.175 kJ·mol-1·K-1)<0,解得T<280 K=7 ℃,能自发进行的是A。③合成甲醇的反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),增大压强,平衡正向移动,所以温度相同时,压强越大,CO2的平衡转化率越大,所以p3>p2>p1。
(2)当=2时,反应达到平衡后,列出三段式:
      2H2(g)+CO2(g)HCHO(g)+H2O(g)
起始/mol  2   1     0    0
转化/mol  2x   x     x    x
平衡/mol  2-2x  1-x    x    x
根据压强之比等于物质的量之比,可得,解得x=0.6,可得H2、CO2、HCHO、H2O分压分别为0.32 kPa、0.16 kPa、0.24 kPa、0.24 kPa,平衡常数Kp= kPa-1≈3.5 kPa-1。若再向容器中加入CO2(g)和H2O(g),使二者分压均增大0.05 kPa,Q= kPa-1≈3.2 kPa-1,平衡正向移动,则H2的平衡转化率增大。
(3)从该公式可以看到,活化能Ea就是直线斜率的相反数,a的斜率为=-31,所以活化能就是31 kJ·mol-1;b相比a,斜率的相反数减小,也就是活化能降低,所以改变的外界条件是使用更高效的催化剂或增大催化剂比表面积。

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