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单元检测七　水溶液中的离子反应与平衡
一、选择题(本题包括15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的)
1.下列关于电解质溶液的说法正确的是(　　)
A.0.1 mol·L-1的KA溶液pH＝6.5，则HA一定为弱酸
B.等pH的盐酸和醋酸溶液加水稀释10倍后，c(Cl-)C.将pH＝3的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低
D.常温下，pH相同的盐酸和醋酸，将两溶液升温至80 ℃后溶液的 pH仍然相同
2.(2024·浙江金华模拟)下列说法正确的是(　　)
A.pH＝11的氨水和pH＝3的盐酸混合后的溶液，若c(Cl-)＝c(N)，则溶液呈中性
B.在100 ℃时，pH约为6的纯水呈酸性
C.25 ℃时，将pH＝8的NaOH溶液加水稀释100倍，所得溶液的pH＝6
D.25 ℃时，0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液的pH小于7不能说明NH3·H2O为弱电解质
3.苯甲酸(C6H5COOH)及其钠盐是常用的食品防腐剂。25 ℃，苯甲酸的Ka＝6.2×10-5，下列叙述正确的是(　　)
A.0.01 mol·L-1 C6H5COOH溶液稀释100倍，pH增加2
B.0.1 mol·L-1 C6H5COONa溶液的pH≈8＋2lg2
C.苯甲酸钠溶液中：c(H＋)＋c(C6H5COO-)＝c(OH-)
D.用NaOH标准溶液滴定苯甲酸溶液，可用甲基橙作指示剂
4.下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是(　　)
酸 HX HY HZ
浓度/(mol·L-1) 0.12 0.2 0.9 1 1
电离度 0.25 0.2 0.1 0.3 0.5
电离常数 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5
A.在相同温度，从HX的数据可以说明：弱电解质溶液，浓度越低，电离度越大，且Ka1>Ka2>Ka3＝0.01
B.室温时，若在NaZ溶液中加水，则变小，若加少量盐酸，则变大
C.含等物质的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液：c(Z-)D.在相同温度下，Ka5>Ka4>Ka3
5.下列判断不正确的是(　　)
A.在0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中c(HC)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L-1
B.Na2CO3溶液和NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
C.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H＋)
D.0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液中c(H＋)＋c(N)＝c(Cl-)＋c(OH-)
6.室温下，向3 mL 0.1 mol·L-1稀盐酸中加入1 mL 0.1 mol·L-1氯化钴溶液发生反应：
[Co(H2O)6]2＋＋4Cl-[CoCl4]2-＋6H2O
　 粉红色　　　　　　　 蓝色
ΔH>0
平衡时溶液呈浅紫色。下列说法不正确的是(　　)
A.加热，溶液会逐渐变成蓝色
B.向溶液中加AgNO3，如果生成白色沉淀，说明该反应存在限度
C.加入少量水，平衡逆向移动
D.加入NaCl固体，平衡右移，但平衡常数不变
7.下列有关说法正确的是(　　)
A.某温度下，弱酸的酸性：HA>HB，则等浓度的NaA和NaB溶液中离子总浓度前者小
B.常温下，将a mol·L-1氨水与b mol·L-1盐酸等体积混合，所得溶液pH＝7，则NH3·H2O的电离常数Kb＝(忽略溶液混合时体积的变化)
C.等浓度的①Na2C2O4溶液、②NaHC2O4溶液、③H2C2O4溶液中，c(C2)由大到小的顺序为①>③>②
D.等浓度的HCN和NaCN的混合溶液显碱性，则溶液中>1
8.某化学学习小组模拟侯氏制碱法制备纯碱并测定其含量。
实验一：模拟侯氏制碱法制备纯碱。
实验二：测定纯碱纯度。取m g产品，用c mol·L-1盐酸滴定测量Na2CO3的含量，Na2CO3与HCl的滴定过程分两阶段，第一阶段消耗盐酸V1 L，第二阶段消耗盐酸V2 L。相关物质溶解度如下表所示。
温度/℃ 溶解度/(g·L-1) 盐 0 10 20 30 40
NH4HCO3 11.9 15.8 21.0 27.0 分解
NaHCO3 6.9 8.15 9.6 11.1 12.7
NH4Cl 29.4 33.3 37.2 41.1 45.8
下列说法错误的是(　　)
A.为了促进NaHCO3沉淀析出，NaCl溶液应为饱和溶液
B.水浴加热的温度为30~35 ℃，目的是增大NH4HCO3的溶解度
C.滴定第二阶段所用的指示剂为甲基橙，滴定终点的现象为溶液由橙色变为红色
D.产品Na2CO3纯度为×100%
9.(2024·江苏南通高三模拟)室温下，为了探究Na2SO3、H2SO3的性质进行了下列实验，已知Ksp(BaSO3)＝5.0×10-10，Ka1(H2SO3)＝1.4×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8，下列说法正确的是(　　)
实验 实验操作及结论
1 测定某浓度的Na2SO3溶液pH约为10.0
2 测量并计算0.2 mol·L-1 H2SO3溶液的c(H＋)约为0.04 mol·L-1
3 测量并计算0.2 mol·L-1 H2SO3溶液中的c(H2SO3)约为0.14 mol·L-1
A.实验1所在溶液中：c(HS)>(S)
B.实验1所在溶液中：c(OH-)＝c(H＋)＋c(HS)＋2c(H2SO3)
C.0.2 mol·L-1 H2SO3溶液中存在：c(HS)>c(H2SO3)
D.将浓度均为0.4 mol·L-1H2SO3与BaCl2等体积混合，不能生成BaSO3沉淀
10.(2024·深圳模拟预测)侯氏制碱法是我国化学工程专家侯德榜于1943年创立的，是生产纯碱和氯化铵两种产品的方法。其原理为NaCl＋H2O＋NH3＋CO2===NaHCO3↓＋NH4Cl，2NaHCO3Na2CO3＋H2O＋CO2↑，下列说法正确的是(　　)
A.氨水加水稀释过程中，逐渐减小
B.NH4Cl溶液中存在：c(N)>c(Cl-)>c(H＋)>c(OH-)
C.等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度：前者大于后者
D.0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中：c(H＋)-c(OH-)＝c(C)-c(H2CO3)
11.(2024·长沙模拟)氢硒酸是一种比醋酸略强的二元弱酸。室温下，通过调节0.1 mol·L-1 H2Se溶液的pH(假设溶液体积不变)，测得溶液中lg X[X＝或]随pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A.直线①对应的纵坐标中X为
B.m点对应溶液的pH＝7.45
C.随着溶液pH的改变，溶液的导电能力也会改变
D.含有等物质的量Na2Se和NaHSe的溶液中：c(Na＋)>c(Se2-)>c(HSe-)
12.毒重石的主要成分为BaCO3(含Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下：
已知：
Ca2＋ Mg2＋ Fe3＋
开始沉淀时的pH 11.9 9.1 1.9
完全沉淀时的pH 13.9 11.1 3.2
Ksp(BaC2O4)＝1.6×10-7，Ksp(CaC2O4)＝2.3×10-9。
下列说法正确的是(　　)
A.①处15%的某酸，可以是盐酸或硝酸
B.滤渣Ⅱ的成分只有Mg(OH)2
C.②处加入草酸的作用是使Ca2＋沉淀完全
D.③操作需要在HCl气流中进行
13.(2024·辽宁大连模拟)常温下，向NH4F溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg X[X表示或]随pH变化如图，已知Ka(HF)＝10-4.5，Ⅰ线和Ⅱ线交点横坐标为6.6，下列说法错误的是(　　)
A.Ⅰ线代表lg
B.Ⅱ线和横轴交点坐标为(8.7，0)
C.NH4F溶液加水稀释过程中pH逐渐减小
D.NH4F溶液中存在：c(N)＋c(OH-)＋2c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(F-)＋2c(HF)
14.(2024·湖北模拟预测)某氨基酸衍生物AcryMet(简称H2L)的pKa1＝1.47，pKa2＝7.90。常温下构建Cu2＋ H2L体系，其中c0(Cu2＋)＝0.012 5 mol·L-1，c0(Cu2＋)∶c0(H2L)＝1∶2.2，体系中含Cu物种分布系数与pH关系如图所示，下列说法正确的是(　　)
A.Cu(HL)2[CuHL]＋＋HL-　K≈0.008
B.pH＝4.5时c([CuHL]＋)>c(HL-)>c(H＋)>c(OH-)
C.pH＝11时，存在2c(L2-)＋c([HL]-)＋c([CuL(OH)]-)＋c(OH-)＝2c(Cu2＋)＋c([CuHL]＋)＋c(H＋)
D.pH＝12后继续增大pH，溶液中的c([CuL(OH)]-)一定继续增大
15.已知相同温度下，Ksp(BaSO4)下列说法错误的是(　　)
A.曲线①中y2＝4.9
B.-lg c(Ba2＋)＝5.1时，两溶液中＝1
C.加适量BaCl2固体可使溶液由c点变到b点
D.该温度下：Ksp(BaSO4)＝1.0×10-10
二、非选择题(本题包括4小题，共55分)
16.(13分)水溶液广泛存在于生命体及其赖以生存的环境中。弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶电解质的沉淀溶解平衡都与日常生活、工农业生产等息息相关。回答下列问题：
(1)25 ℃时，FeCl3溶液呈酸性的原因是　　　　　　(用离子方程式表示)，把FeCl3溶液蒸干并灼烧得到的固体产物是　　　　(填化学式)。
(2)25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝1.8×10-5，H2SO3的Ka1＝1.3×10-2，Ka2＝6.2×10-8。若氨水的浓度为2.0 mol·L-1，溶液中的c(OH-)＝　　　　，将SO2通入该氨水中，当c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1时，溶液中的＝　　　　。
(3)25 ℃时，柠檬酸(用H3R表示)为三元弱酸，其电离常数：Ka1＝7.4×10-4，Ka2＝1.7×10-5，Ka3＝4.0×10-7；电离常数的负对数：pKa1＝3.13，pKa2＝4.76，pKa3＝6.40。
①在浓度均为0.1 mol·L-1的NaH2R和Na2HR的混合液中，c(H2R-)　　　(填“<”“>”或“＝”)c(HR2-)；c(H3R)＋c(H2R-)＋c(HR2-)＋c(R3-)＝　　　　(填写准确数值，下同)。
②当c(H2R-)＝c(R3-)时，溶液的pH＝　　　。
17.(13分)(2024·广东模拟预测)CN-能与Ag＋生成[Ag(CN)2]-，常用于自然界中提取银或废液中回收银。
(1)已知Ag在第五周期，与Cu同族，Ag＋的价层电子排布式为　　　。[Ag(CN)2]-中　　　原子提供孤电子对。
(2)向AgCl悬浊液中加入少量NaCN粉末，沉淀会逐渐溶解。此过程也可以表示为AgCl(s)＋2NaCN(s)[Ag(CN)2]-(aq)＋2Na＋(aq)＋Cl-(aq)，则此反应的ΔH＝　　　。
已知：
(3)常温下，向含有Na[Ag(CN)2]溶液中加入Na2S，生成黑色沉淀，存在以下平衡：
ⅰ.Ag＋(aq)＋2CN-(aq)[Ag(CN)2]-(aq)　Kf＝1021；
ⅱ.Ag2S(s)2Ag＋(aq)＋S2-(aq)　Ksp＝10-50。
①下列说法正确的是　　　(填字母)。
A.加入Na2S时，反应ⅰ的平衡逆向移动，其平衡常数Kf减小
B.随着c(CN-)增大，减小
C.溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＋c(Ag＋)＝c([Ag(CN)2]-)＋c(CN-)＋c(OH-)
D.加水稀释，反应ⅱ的平衡正向移动，c(Ag＋)增大
②反应2[Ag(CN)2]-(aq)＋S2-(aq)Ag2S(s)＋4CN-(aq)　K＝　　　(用Ksp、Kf表示)。
(4)由于CN-有剧毒，生产中常改用R2-提取Ag＋。
已知：Ag＋(aq)＋R2-(aq)[AgR]-(aq)　K1＝108.8；
[AgR]-(aq)＋R2-(aq)[AgR2]3-(aq)　K2＝104.7。
向1 L 0.1 mol·L-1AgNO3溶液中加入Na2R固体，得到澄清溶液(溶液体积不变)，溶液中Ag＋、[AgR]-、[AgR2]3-的物质的量分数δ(X)随-lg c(R2-)的变化如图所示。
已知：溶液中δ(X)＝。
①曲线　　　(填标号)表示Ag＋的变化。
②m点c(R2-)约为　　　 mol·L-1。
18.(15分)(2025·山西高三模拟)石油、天然气开采、石油化工、煤化工等行业产生的废气中普遍含有H2S，对H2S回收处理并加以利用是人们普遍关心的问题。已知Ka1(H2S)＝10-6.88、Ka2(H2S)＝10-14.12。
回答下列问题：
(1)硫化氢可以用NaOH溶液吸收，也可以用ZnCl2溶液吸收。
①向100 mL 0.3 mol·L-1NaOH溶液中缓慢通入H2S气体至完全反应，当溶液中c(Na2S)与c(NaHS)相等时，通入的H2S气体在标准状况下的体积约为　　　 L。
②常温下，向0.1 mol·L-1ZnCl2酸性溶液中通入H2S至c(H2S)＝0.01 mol·L-1时，溶液中刚好有ZnS沉淀生成，计算溶液的pH＝　　　[已知：Ksp(ZnS)＝10-21.6]。
(2)活性炭氧化吸附脱除H2S的原理如图所示，已知核心反应为HS-＋O===S↓＋OH-。
①其他条件不变时，增大水膜的厚度，H2S的去除率　　　(填“增大”或“降低”)。
②研究发现，其他条件不变时，适当增大水膜的pH，H2S的去除率增大，其原因可能为　　　。
(3)最近我国在太阳能光电催化 化学耦合处理硫化氢研究中取得新进展，相关装置如图所示。a极区依次发生的反应为　　　、　　　。
(4)富玛克斯法治理硫化氢的工艺流程如图所示，反应Ⅰ中无论H2S是少量还是过量均只生成两种酸式盐，反应Ⅱ生成RNHOH，反应Ⅲ生成RNO(R表示芳香烃基)。
①结合反应Ⅰ判断，四个电离常数Ka1(H2S)、Ka2(H2S)、Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)中最大的和最小的分别是　　　、　　　。
②写出反应Ⅱ中生成硫单质的化学方程式：　　　　　　　。
19.(14分)(2023·武汉江汉区模拟)高纯硫酸锰在电池材料领域具有重要的用途。一种以软锰矿(主要成分是MnO2，含有Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO等杂质)和硫铁矿(主要成分是FeS2，含有FeO、NiO、SiO2等杂质)为原料制备MnSO4流程如图所示。
相关金属离子[c0(Mn＋)＝0.1 mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下：
金属离子 Mn2＋ Fe2＋ Fe3＋ Al3＋ Mg2＋ Ni2＋
开始沉淀的pH 8.1 6.3 1.5 3.4 8.9 6.9
沉淀完全的pH 10.1 8.3 2.8 4.7 10.9 8.9
回答下列问题：
(1)“滤渣1”的成分是SiO2。“酸浸”过程中，FeS2转化为Fe2(SO4)3的化学方程式为　　　　　　　。
(2)“氧化”目的是将浸出液中Fe2＋氧化为Fe3＋，为检测溶液中Fe2＋是否被氧化完全，可选用的化学试剂为　　　　　　　。
(3)已知加入CaCO3调节溶液pH为5~6，则“滤渣2”的主要成分是　　　　　　　。
(4)已知Ksp(MnS)＝2.5×10-13，Ksp(NiS)＝1.0×10-21，请用沉淀溶解平衡原理计算说明“除杂1”中选择MnS的原因为　　　　　　　。
(5)“除杂2”中加入MnF2的作用是　　　　　　　。
(6)如图为MnSO4溶解度曲线。则“结晶”的具体操作为　　　　　　　、　　　　　　　、洗涤、干燥。单元检测七　水溶液中的离子反应与平衡
一、选择题(本题包括15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的)
1.下列关于电解质溶液的说法正确的是(　　)
A.0.1 mol·L-1的KA溶液pH＝6.5，则HA一定为弱酸
B.等pH的盐酸和醋酸溶液加水稀释10倍后，c(Cl-)C.将pH＝3的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低
D.常温下，pH相同的盐酸和醋酸，将两溶液升温至80 ℃后溶液的 pH仍然相同
答案　B
解析　温度未知，所以无法判断HA是强酸还是弱酸，A错误；等pH的盐酸和醋酸溶液的浓度：c(HCl)CH3COOH，D错误。
2.(2024·浙江金华模拟)下列说法正确的是(　　)
A.pH＝11的氨水和pH＝3的盐酸混合后的溶液，若c(Cl-)＝c(N)，则溶液呈中性
B.在100 ℃时，pH约为6的纯水呈酸性
C.25 ℃时，将pH＝8的NaOH溶液加水稀释100倍，所得溶液的pH＝6
D.25 ℃时，0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液的pH小于7不能说明NH3·H2O为弱电解质
答案　A
解析　pH＝11的氨水和pH＝3的盐酸混合后的溶液存在电荷守恒c(Cl-)＋c(OH-)＝c(N)＋c(H＋)，若c(Cl-)＝c(N)，则c(OH-)＝c(H＋)，溶液呈中性，故A正确；在100 ℃时，Kw＝10-12，pH约为6的纯水呈中性，故B错误；25 ℃时，溶液的pH＝6显酸性，将pH＝8的NaOH溶液加水稀释100倍不可能由碱性变为酸性，故C错误；25 ℃时，0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液的pH小于7，是因为N＋H2ONH3·H2O＋H＋，说明NH3·H2O为弱电解质，故D错误。
3.苯甲酸(C6H5COOH)及其钠盐是常用的食品防腐剂。25 ℃，苯甲酸的Ka＝6.2×10-5，下列叙述正确的是(　　)
A.0.01 mol·L-1 C6H5COOH溶液稀释100倍，pH增加2
B.0.1 mol·L-1 C6H5COONa溶液的pH≈8＋2lg2
C.苯甲酸钠溶液中：c(H＋)＋c(C6H5COO-)＝c(OH-)
D.用NaOH标准溶液滴定苯甲酸溶液，可用甲基橙作指示剂
答案　B
解析　苯甲酸为一元弱酸，加水稀释时，电离平衡右移，溶液pH增加小于2，故A错误；由电离常数可知，苯甲酸根离子的水解常数Kh＝，则0.1 mol·L-1苯甲酸钠溶液中氢氧根离子浓度为 mol·L-1，所以溶液pH≈8＋2lg2，故B正确；苯甲酸钠溶液中存在质子守恒关系：c(H＋)＋c(C6H5COOH)＝c(OH-)，故C错误；苯甲酸为一元弱酸，则苯甲酸钠在溶液中水解使溶液呈碱性，则用氢氧化钠标准溶液滴定苯甲酸溶液时，应用酚酞作指示剂，故D错误。
4.下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是(　　)
酸 HX HY HZ
浓度/(mol·L-1) 0.12 0.2 0.9 1 1
电离度 0.25 0.2 0.1 0.3 0.5
电离常数 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5
A.在相同温度，从HX的数据可以说明：弱电解质溶液，浓度越低，电离度越大，且Ka1>Ka2>Ka3＝0.01
B.室温时，若在NaZ溶液中加水，则变小，若加少量盐酸，则变大
C.含等物质的量的NaX、NaY和NaZ的混合溶液：c(Z-)D.在相同温度下，Ka5>Ka4>Ka3
答案　D
解析　相同温度下电离度随溶液浓度的增大而减小，结合表中数据判断，当HX的浓度为1 mol·L-1时，HX的电离度小于0.1，故三种酸的酸性强弱顺序为HZ>HY>HX，D项正确；电离常数只与温度有关，温度相同，Ka1＝Ka2＝Ka3，A项错误；依据Z-＋H2OHZ＋OH-可知，是Z-水解常数的倒数，其只随温度的变化而变化，B项错误；依据“越弱越水解”可知，NaX的水解程度最大，c(X-)最小，C项错误。
5.下列判断不正确的是(　　)
A.在0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中c(HC)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L-1
B.Na2CO3溶液和NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
C.氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H＋)
D.0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液中c(H＋)＋c(N)＝c(Cl-)＋c(OH-)
答案　A
解析　根据碳元素守恒可知，c(HC)＋c(H2CO3)＋c(C)＝0.1 mol·L-1，A错误；Na2CO3与NaHCO3溶液中均含有H2O、Na＋、H2CO3、HC、C、H＋、OH-，故所含微粒种类相同，B正确；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(OH-)>c(H＋) ，根据电荷守恒c(Cl-)＋c(OH-)＝c(N)＋c(H＋)，则c(Cl-)c(Cl-)>c(OH-)>c(H＋)，C正确；根据电荷守恒可知，c(H＋)＋c(N)＝c(Cl-)＋c(OH-)，D正确。
6.室温下，向3 mL 0.1 mol·L-1稀盐酸中加入1 mL 0.1 mol·L-1氯化钴溶液发生反应：
[Co(H2O)6]2＋＋4Cl-[CoCl4]2-＋6H2O
　 粉红色　　　　　　　 蓝色
ΔH>0
平衡时溶液呈浅紫色。下列说法不正确的是(　　)
A.加热，溶液会逐渐变成蓝色
B.向溶液中加AgNO3，如果生成白色沉淀，说明该反应存在限度
C.加入少量水，平衡逆向移动
D.加入NaCl固体，平衡右移，但平衡常数不变
答案　B
解析　正反应为吸热反应，加热，平衡正向移动，溶液变蓝色，故A正确；Cl-过量，所以向溶液中加入硝酸银，会生成氯化银白色沉淀，不能说明反应存在限度，故B错误；加水稀释，平衡逆向移动，故C正确；加入氯化钠，氯离子浓度增大，平衡向右移动，但平衡常数只受温度影响，故D正确。
7.下列有关说法正确的是(　　)
A.某温度下，弱酸的酸性：HA>HB，则等浓度的NaA和NaB溶液中离子总浓度前者小
B.常温下，将a mol·L-1氨水与b mol·L-1盐酸等体积混合，所得溶液pH＝7，则NH3·H2O的电离常数Kb＝(忽略溶液混合时体积的变化)
C.等浓度的①Na2C2O4溶液、②NaHC2O4溶液、③H2C2O4溶液中，c(C2)由大到小的顺序为①>③>②
D.等浓度的HCN和NaCN的混合溶液显碱性，则溶液中>1
答案　B
解析　酸性：HA>HB，故水解程度：B->A-，则等浓度的NaB溶液的碱性强于NaA溶液的碱性，根据电荷守恒：c(OH-)＋c(A-)＝c(H＋)＋c(Na＋)，c(OH-)＋c(B-)＝c(H＋)＋c(Na＋)等浓度时，NaA溶液中c(H＋)更大，离子总浓度更大，A错误；常温下，将a mol·L-1氨水与b mol·L-1盐酸等体积混合，所得溶液pH＝7，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH-)，由电荷守恒可知，c(Cl-)＝c(N)＝ mol·L-1，由元素守恒可知，c(NH3·H2O)＋c(N)＝ mol·L-1，则NH3·H2O的电离常数Kb＝，B正确；三种溶液中c(C2)：①>②>③，C错误；等浓度的HCN和NaCN的混合溶液显碱性，说明CN-水解程度大于HCN的电离程度，溶液中<1，D错误。
8.某化学学习小组模拟侯氏制碱法制备纯碱并测定其含量。
实验一：模拟侯氏制碱法制备纯碱。
实验二：测定纯碱纯度。取m g产品，用c mol·L-1盐酸滴定测量Na2CO3的含量，Na2CO3与HCl的滴定过程分两阶段，第一阶段消耗盐酸V1 L，第二阶段消耗盐酸V2 L。相关物质溶解度如下表所示。
温度/℃ 溶解度/(g·L-1) 盐 0 10 20 30 40
NH4HCO3 11.9 15.8 21.0 27.0 分解
NaHCO3 6.9 8.15 9.6 11.1 12.7
NH4Cl 29.4 33.3 37.2 41.1 45.8
下列说法错误的是(　　)
A.为了促进NaHCO3沉淀析出，NaCl溶液应为饱和溶液
B.水浴加热的温度为30~35 ℃，目的是增大NH4HCO3的溶解度
C.滴定第二阶段所用的指示剂为甲基橙，滴定终点的现象为溶液由橙色变为红色
D.产品Na2CO3纯度为×100%
答案　C
解析　制备Na2CO3的工艺流程中，先将NaCl加水溶解，再加入NH4HCO3溶液，水浴加热，根据不同温度条件下各物质的溶解度不同，为了得到NaHCO3晶体，控制温度在30~35 ℃发生反应，静置抽滤后，最终得到滤液为NH4Cl溶液，晶体为NaHCO3，再将其加热烘干，利用NaHCO3受热易分解的性质，加热分解NaHCO3制备Na2CO3，即2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O。Na2CO3与HCl的滴定过程，第一次滴定发生的反应是Na2CO3＋HCl===NaHCO3＋NaCl，滴定终点为碱性，因此指示剂使用的是酚酞；第二次滴定时发生的反应是NaHCO3＋HCl===NaCl＋H2O＋CO2↑，滴定终点为弱酸性，因此使用的指示剂可以是甲基橙，据此作答。使用氯化钠饱和溶液，能够最大程度地提高氯化钠的浓度，促进NaHCO3沉淀析出，故A正确；由题中所给信息可知，40 ℃时，NH4HCO3会发生分解，若是低于30 ℃，反应速率较慢，因此目的是增大NH4HCO3的溶解度，更有利于NaHCO3的析出，故B正确；根据分析可知，第二次滴定时使用的指示剂为甲基橙溶液，滴定到终点前溶液的溶质为碳酸氢钠和氯化钠，滴定达到终点后溶液的溶质为氯化钠和碳酸(溶解的CO2)，所以滴定终点的现象为溶液由黄色变橙色，故C错误；第一次滴定发生的反应是Na2CO3＋HCl===NaHCO3＋NaCl，则n(Na2CO3)＝n生成(NaHCO3)＝n(HCl)＝c mol·L-1×V1 L，则产品Na2CO3纯度为×100%，故D正确。
9.(2024·江苏南通高三模拟)室温下，为了探究Na2SO3、H2SO3的性质进行了下列实验，已知Ksp(BaSO3)＝5.0×10-10，Ka1(H2SO3)＝1.4×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8，下列说法正确的是(　　)
实验 实验操作及结论
1 测定某浓度的Na2SO3溶液pH约为10.0
2 测量并计算0.2 mol·L-1 H2SO3溶液的c(H＋)约为0.04 mol·L-1
3 测量并计算0.2 mol·L-1 H2SO3溶液中的c(H2SO3)约为0.14 mol·L-1
A.实验1所在溶液中：c(HS)>(S)
B.实验1所在溶液中：c(OH-)＝c(H＋)＋c(HS)＋2c(H2SO3)
C.0.2 mol·L-1 H2SO3溶液中存在：c(HS)>c(H2SO3)
D.将浓度均为0.4 mol·L-1H2SO3与BaCl2等体积混合，不能生成BaSO3沉淀
答案　B
解析　Ka2＝，结合pH代入数值知，Na2SO3溶液中c(S)>c(HS)，A错误；在Na2SO3溶液中，根据质子守恒得c(OH-)＝c(H＋)＋c(HS)＋2c(H2SO3)，B正确；0.2 mol·L-1H2SO3溶液中的c(H2SO3)约为0.14 mol·L-1，c(H＋)约为0.04 mol·L-1，根据H2SO3的电离方程式，得出c(HS)<0.04 mol·L-1，所以c(H2SO3)>c(HS)，C错误；将浓度均为0.4 mol·L-1H2SO3与BaCl2等体积混合后，c(H2SO3)为0.2 mol·L-1，c(Ba2＋)为0.2 mol·L-1，c(S)＝ mol·L-1＝1.05×10-7 mol·L-1，Q(BaSO3)＝c(Ba2＋)·c(S)＝0.2×1.05×10-7＝2.1×10-8>Ksp(BaSO3)＝5.0×10-10，所以溶液中会产生沉淀，D错误。
10.(2024·深圳模拟预测)侯氏制碱法是我国化学工程专家侯德榜于1943年创立的，是生产纯碱和氯化铵两种产品的方法。其原理为NaCl＋H2O＋NH3＋CO2===NaHCO3↓＋NH4Cl，2NaHCO3Na2CO3＋H2O＋CO2↑，下列说法正确的是(　　)
A.氨水加水稀释过程中，逐渐减小
B.NH4Cl溶液中存在：c(N)>c(Cl-)>c(H＋)>c(OH-)
C.等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度：前者大于后者
D.0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中：c(H＋)-c(OH-)＝c(C)-c(H2CO3)
答案　D
解析　NH3·H2ON＋OH-，Kb＝，，氨水加水稀释过程中，c(OH-) 减小，逐渐增大，A错误；NH4Cl是强酸弱碱盐，溶液中存在：c(Cl-)>c(N)>c(H＋)>c(OH-)，B错误；等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度：前者小于后者，C错误；0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中存在质子守恒，则c(H＋)-c(OH-)＝c(C)-c(H2CO3)，D正确。
11.(2024·长沙模拟)氢硒酸是一种比醋酸略强的二元弱酸。室温下，通过调节0.1 mol·L-1 H2Se溶液的pH(假设溶液体积不变)，测得溶液中lg X[X＝或]随pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)
A.直线①对应的纵坐标中X为
B.m点对应溶液的pH＝7.45
C.随着溶液pH的改变，溶液的导电能力也会改变
D.含有等物质的量Na2Se和NaHSe的溶液中：c(Na＋)>c(Se2-)>c(HSe-)
答案　D
解析　随pH的增大c(H2Se)减小，c(HSe-)增大，因此lg减小，即直线①代表lg与pH的关系，A正确；依据图像信息及电离平衡常数表达式，可求出氢硒酸的电离平衡常数Ka1＝10-3.9、Ka2＝10-11，m点为两直线的交点，可得，m点存在c2(H＋)＝Ka1·Ka2＝10-14.9即pH为7.45，B正确；改变溶液的pH，可能是通过加入酸或碱进行，故导电能力会改变，C正确；根据电离平衡常数，Na2Se是强碱弱酸盐，Se2-更易水解，NaHSe的水解大于电离，溶液呈碱性，溶液中c(HSe-)>c(Se2-)，D错误。
12.毒重石的主要成分为BaCO3(含Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下：
已知：
Ca2＋ Mg2＋ Fe3＋
开始沉淀时的pH 11.9 9.1 1.9
完全沉淀时的pH 13.9 11.1 3.2
Ksp(BaC2O4)＝1.6×10-7，Ksp(CaC2O4)＝2.3×10-9。
下列说法正确的是(　　)
A.①处15%的某酸，可以是盐酸或硝酸
B.滤渣Ⅱ的成分只有Mg(OH)2
C.②处加入草酸的作用是使Ca2＋沉淀完全
D.③操作需要在HCl气流中进行
答案　C
解析　毒重石用15%的盐酸浸取后，溶液含有的阳离子有Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、Ba2＋，加入氨水调节pH后，Fe3＋完全沉淀，滤渣Ⅰ为氢氧化铁，加入氢氧化钠调节pH＝12.5后Mg2＋全部沉淀，Ca2＋部分沉淀，滤渣Ⅱ中含有氢氧化镁和氢氧化钙，加入适量草酸后钙离子沉淀完全，滤渣Ⅲ为草酸钙，滤液再经过蒸发浓缩、冷却结晶就可以得到BaCl2·2H2O。③为蒸发浓缩、冷却结晶，不需要在HCl气流中进行，D错误。
13.(2024·辽宁大连模拟)常温下，向NH4F溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg X[X表示或]随pH变化如图，已知Ka(HF)＝10-4.5，Ⅰ线和Ⅱ线交点横坐标为6.6，下列说法错误的是(　　)
A.Ⅰ线代表lg
B.Ⅱ线和横轴交点坐标为(8.7，0)
C.NH4F溶液加水稀释过程中pH逐渐减小
D.NH4F溶液中存在：c(N)＋c(OH-)＋2c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(F-)＋2c(HF)
答案　C
解析　向NH4F溶液中滴加NaOH溶液，随着pH增大，c(F-)增大，c(HF)减小，lg增大， c(N)减小，c(NH3·H2O)增大，lg减小，Ⅰ线代表lg，A正确；Ⅰ线和Ⅱ线交点横坐标为6.6，可得，，Kb(NH3·H2O)＝10-5.3，横轴交点说明＝1，则，c(OH-)＝10-5.3 mol·L-1，pH＝8.7，B正确；Ka(HF)>Kb(NH3·H2O)，NH4F溶液显酸性，加水稀释过程中水解程度增大，但氢离子浓度减小，pH逐渐增大，C错误；NH4F溶液中存在电荷守恒：c(N)＋c(H＋)＝c(F-)＋c(OH-)，元素守恒：c(N)＋c(NH3·H2O)＝c(F-)＋c(HF)，两式相减得c(OH-)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(HF)，与c(N)＋c(NH3·H2O)＝c(F-)＋c(HF)相加得c(N)＋c(OH-)＋2c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(F-)＋2c(HF)，D正确。
14.(2024·湖北模拟预测)某氨基酸衍生物AcryMet(简称H2L)的pKa1＝1.47，pKa2＝7.90。常温下构建Cu2＋ H2L体系，其中c0(Cu2＋)＝0.012 5 mol·L-1，c0(Cu2＋)∶c0(H2L)＝1∶2.2，体系中含Cu物种分布系数与pH关系如图所示，下列说法正确的是(　　)
A.Cu(HL)2[CuHL]＋＋HL-　K≈0.008
B.pH＝4.5时c([CuHL]＋)>c(HL-)>c(H＋)>c(OH-)
C.pH＝11时，存在2c(L2-)＋c([HL]-)＋c([CuL(OH)]-)＋c(OH-)＝2c(Cu2＋)＋c([CuHL]＋)＋c(H＋)
D.pH＝12后继续增大pH，溶液中的c([CuL(OH)]-)一定继续增大
答案　A
解析　由图可知，溶液pH为6.90时，溶液中[CuHL]＋的分布系数与Cu(HL)2的分布系数均为48%，由电离常数可知，H2L溶液中Ka1＝＝1×10-1.47，pH＝6.90，得到关系式c(HL-)＝1×105.43×c(H2L)①，Ka2＝＝1×10-7.9，得到10c(L2-)＝c(HL-)②，部分HL-和L2-与铜离子结合，导致浓度减少，与Cu元素结合的L元素总浓度为0.012 5 mol·L-1×0.48＋0.012 5 mol·L-1×0.48×2＋0.012 5 mol·L-1×0.04＝0.018 5 mol·L-1 ③，根据L元素守恒有关系式c(HL-)＋c(H2L)＋c(L2-)＋c(与Cu结合的L元素)＝0.012 5 mol·L-1 ×2.2④，将①、②、③代入④中得到关系式c(HL-)＋c(HL-)＋0.018 5 mol·L-1＝0.027 5 mol·L-1，则HL-的浓度约为0.008 mol·L-1，由方程式可知，反应的平衡常数K＝＝c(HL-)≈0.008，故A正确；由图可知，溶液pH为4.5时，同理由A项可知1×10-3.03×c(HL-)＝c(H2L)①，103.4c(L2-)＝c(HL-)②，溶液pH为4.5时，与Cu元素结合的L元素总浓度大约为0.012 5 mol·L-1，根据L元素守恒有关系式，c(HL-)＋c(H2L)＋c(L2-)＋c(与Cu结合的L元素)＝0.012 5 mol·L-1×2.2，代入①和②得到c(HL-)＋10-3.03× c(HL-)＋10-3.4×c(HL-)＋0.012 5 mol·L-1＝0.027 5 mol·L-1，解得HL-的浓度约为0.015 mol·L-1，溶液pH为4.5时，溶液中[CuHL]＋小于0.012 5 mol·L-1，则溶液中HL-的浓度大于[CuHL]＋， 故B错误；由图可知，溶液pH为11时，溶液中外加碱调节pH，则溶液中存在电荷守恒关系2c(L2-)＋c([HL]-)＋c([CuL(OH)]-)＋c(OH-)＝2c(Cu2＋)＋c([CuHL]＋)＋c(H＋)中缺少了金属阳离子，故C错误；由图可知，溶液pH为12时，[CuL(OH)]-的分布系数接近最大，则继续增大pH，溶液中[CuL(OH)]-会转化为氢氧化铜而减小，故D错误。
15.已知相同温度下，Ksp(BaSO4)下列说法错误的是(　　)
A.曲线①中y2＝4.9
B.-lg c(Ba2＋)＝5.1时，两溶液中＝1
C.加适量BaCl2固体可使溶液由c点变到b点
D.该温度下：Ksp(BaSO4)＝1.0×10-10
答案　B
解析　由硫酸钡的溶度积小于碳酸钡可知，曲线①表示硫酸钡的沉淀溶解曲线，曲线②表示碳酸钡的沉淀溶解曲线。由图可知，当溶液中-lg c(Ba2＋)＝1.0时，-lg c(S)＝9.0，则硫酸钡的溶度积为1.0×10-1× 1.0×10-9＝1.0×10-10，当溶液中-lg c(Ba2＋)＝5.1时，溶液中y2＝10-5.1＝4.9，故A、D正确；向碳酸钡饱和溶液中加入氯化钡固体，溶液中钡离子浓度增大，溶度积不变，则硫酸根离子浓度减小，可以使溶液由c点变到b点，故C正确。
二、非选择题(本题包括4小题，共55分)
16.(13分)水溶液广泛存在于生命体及其赖以生存的环境中。弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶电解质的沉淀溶解平衡都与日常生活、工农业生产等息息相关。回答下列问题：
(1)25 ℃时，FeCl3溶液呈酸性的原因是　　　　　　(用离子方程式表示)，把FeCl3溶液蒸干并灼烧得到的固体产物是　　　　(填化学式)。
(2)25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝1.8×10-5，H2SO3的Ka1＝1.3×10-2，Ka2＝6.2×10-8。若氨水的浓度为2.0 mol·L-1，溶液中的c(OH-)＝　　　　，将SO2通入该氨水中，当c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1时，溶液中的＝　　　　。
(3)25 ℃时，柠檬酸(用H3R表示)为三元弱酸，其电离常数：Ka1＝7.4×10-4，Ka2＝1.7×10-5，Ka3＝4.0×10-7；电离常数的负对数：pKa1＝3.13，pKa2＝4.76，pKa3＝6.40。
①在浓度均为0.1 mol·L-1的NaH2R和Na2HR的混合液中，c(H2R-)　　　(填“<”“>”或“＝”)c(HR2-)；c(H3R)＋c(H2R-)＋c(HR2-)＋c(R3-)＝　　　　(填写准确数值，下同)。
②当c(H2R-)＝c(R3-)时，溶液的pH＝　　　。
答案　(1)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋　Fe2O3　(2)6.0×10-3 mol·L-1　0.62　(3)①<　0.2 mol·L-1　②5.58
解析　(2)NH3·H2ON＋OH-，Kb＝＝1.8×10-5，因电离微弱，氨水的浓度近似为2.0 mol·L-1，解得c(OH-)＝6.0×10-3 mol·L-1；，当c(OH-)降至1.0×10-7 mol·L-1时，c(H＋)＝1.0×10-7 mol·L-1，溶液中的＝0.62。(3)①在浓度均为0.1 mol·L-1的NaH2R和Na2HR的混合液中，H2R-电离常数Ka2＝1.7×10-5，水解常数Kh＝≈1.35×10-11 ，H2R-以电离为主，同理HR2-也以电离为主，且H2R-的电离程度大于HR2-的电离程度，所以c(H2R-)17.(13分)(2024·广东模拟预测)CN-能与Ag＋生成[Ag(CN)2]-，常用于自然界中提取银或废液中回收银。
(1)已知Ag在第五周期，与Cu同族，Ag＋的价层电子排布式为　　　。[Ag(CN)2]-中　　　原子提供孤电子对。
(2)向AgCl悬浊液中加入少量NaCN粉末，沉淀会逐渐溶解。此过程也可以表示为AgCl(s)＋2NaCN(s)[Ag(CN)2]-(aq)＋2Na＋(aq)＋Cl-(aq)，则此反应的ΔH＝　　　。
已知：
(3)常温下，向含有Na[Ag(CN)2]溶液中加入Na2S，生成黑色沉淀，存在以下平衡：
ⅰ.Ag＋(aq)＋2CN-(aq)[Ag(CN)2]-(aq)　Kf＝1021；
ⅱ.Ag2S(s)2Ag＋(aq)＋S2-(aq)　Ksp＝10-50。
①下列说法正确的是　　　(填字母)。
A.加入Na2S时，反应ⅰ的平衡逆向移动，其平衡常数Kf减小
B.随着c(CN-)增大，减小
C.溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＋c(Ag＋)＝c([Ag(CN)2]-)＋c(CN-)＋c(OH-)
D.加水稀释，反应ⅱ的平衡正向移动，c(Ag＋)增大
②反应2[Ag(CN)2]-(aq)＋S2-(aq)Ag2S(s)＋4CN-(aq)　K＝　　　(用Ksp、Kf表示)。
(4)由于CN-有剧毒，生产中常改用R2-提取Ag＋。
已知：Ag＋(aq)＋R2-(aq)[AgR]-(aq)　K1＝108.8；
[AgR]-(aq)＋R2-(aq)[AgR2]3-(aq)　K2＝104.7。
向1 L 0.1 mol·L-1AgNO3溶液中加入Na2R固体，得到澄清溶液(溶液体积不变)，溶液中Ag＋、[AgR]-、[AgR2]3-的物质的量分数δ(X)随-lg c(R2-)的变化如图所示。
已知：溶液中δ(X)＝。
①曲线　　　(填标号)表示Ag＋的变化。
②m点c(R2-)约为　　　 mol·L-1。
答案　(1)4d10　C
(2)ΔH1＋ΔH2＋ΔH3
(3)①B　②
(4)①c　②4×10-4.7
解析　(1)[Ag(CN)2]-中配体为CN-，CN-中C原子和N原子都含有孤电子对，由于C的电负性小于N，对电子对的吸引能力较弱，则C原子提供孤电子对。(2)已知：①Ag＋(aq)＋2CN-(aq)[Ag(CN)2]-(aq) 　ΔH1；②AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl-(aq)　ΔH2；③2NaCN (s)2CN-(aq)＋2Na＋(aq)　ΔH3；由盖斯定律可知，①＋②＋③可得AgCl(s)＋2NaCN(s)[Ag(CN)2]-(aq)＋2Na＋(aq)＋Cl-(aq)　ΔH＝ΔH1＋ΔH2＋ΔH3。(3)①加入Na2S时，S2-和Ag＋反应生成Ag2S沉淀，Ag＋的浓度减小，反应ⅰ的平衡逆向移动，平衡常数只受温度影响，反应ⅰ的平衡常数Kf不变，A错误；温度不变，反应ⅰ的平衡常数不变，则是定值，随着c(CN-)增大，减小，B正确；溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(Ag＋)＝c([Ag(CN)2]-)＋c(CN-)＋c(OH-)＋2c(S2-)＋c(HS-)，C错误；加水稀释，反应ⅱ的平衡正向移动，但c(Ag＋)减小，D错误。②由盖斯定律可知，-反应ⅱ-2×反应ⅰ可得2[Ag(CN)2]-(aq)＋S2-(aq)Ag2S(s)＋4CN-(aq)，由Ksp、Kf的表示式可知该反应的平衡常数K＝。(4)①已知：Ag＋(aq)＋R2-(aq)[AgR]-(aq)、[AgR]-(aq)＋R2-(aq)[AgR2]3-(aq)，向1 L 0.1 mol·L-1AgNO3溶液中加入Na2R固体，随着c(R2-)的增大，-lg c(R2-)减小，Ag＋的物质的量分数减小，[AgR]-的物质的量分数先增大后减小，[AgR2]3-的物质的量分数增大，则曲线c表示Ag＋的变化。②由①可知，曲线a代表[AgR2]3-的变化，m点[AgR2]3-的物质的量分数为0.8，[AgR2]3-的浓度为0.08 mol·L-1，此时Ag＋的物质的量分数为0，则[AgR]-的浓度为0.1 mol·L-1-0.08 mol·L-1＝0.02 mol·L-1，反应[AgR]-(aq)＋R2-(aq)[AgR2]3-(aq)的平衡常数K2＝＝104.7，则c(R2-)＝4×10-4.7 mol·L-1。
18.(15分)(2025·山西高三模拟)石油、天然气开采、石油化工、煤化工等行业产生的废气中普遍含有H2S，对H2S回收处理并加以利用是人们普遍关心的问题。已知Ka1(H2S)＝10-6.88、Ka2(H2S)＝10-14.12。
回答下列问题：
(1)硫化氢可以用NaOH溶液吸收，也可以用ZnCl2溶液吸收。
①向100 mL 0.3 mol·L-1NaOH溶液中缓慢通入H2S气体至完全反应，当溶液中c(Na2S)与c(NaHS)相等时，通入的H2S气体在标准状况下的体积约为　　　 L。
②常温下，向0.1 mol·L-1ZnCl2酸性溶液中通入H2S至c(H2S)＝0.01 mol·L-1时，溶液中刚好有ZnS沉淀生成，计算溶液的pH＝　　　[已知：Ksp(ZnS)＝10-21.6]。
(2)活性炭氧化吸附脱除H2S的原理如图所示，已知核心反应为HS-＋O===S↓＋OH-。
①其他条件不变时，增大水膜的厚度，H2S的去除率　　　(填“增大”或“降低”)。
②研究发现，其他条件不变时，适当增大水膜的pH，H2S的去除率增大，其原因可能为　　　。
(3)最近我国在太阳能光电催化 化学耦合处理硫化氢研究中取得新进展，相关装置如图所示。a极区依次发生的反应为　　　、　　　。
(4)富玛克斯法治理硫化氢的工艺流程如图所示，反应Ⅰ中无论H2S是少量还是过量均只生成两种酸式盐，反应Ⅱ生成RNHOH，反应Ⅲ生成RNO(R表示芳香烃基)。
①结合反应Ⅰ判断，四个电离常数Ka1(H2S)、Ka2(H2S)、Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)中最大的和最小的分别是　　　、　　　。
②写出反应Ⅱ中生成硫单质的化学方程式：　　　　　　　。
答案　(1)①0.448　②1.2
(2)①降低　②增大pH，促进H2S的电离，HS-浓度增大，促使反应HS-＋O===S↓＋OH-的进行
(3)Fe2＋-e-===Fe3＋　2Fe3＋＋H2S===2Fe2＋＋S↓＋2H＋
(4)①Ka1(H2CO3)　Ka2(H2S)　②NaHS＋RNO＋NaHCO3===RNHOH＋S↓＋Na2CO3
解析　(1)①向100 mL 0.3 mol·L-1NaOH溶液中缓慢通入H2S气体完全反应，当溶液中c(Na2S)与c(NaHS)相等时，发生反应的化学方程式为3NaOH＋2H2S===Na2S＋NaHS＋3H2O，NaOH的物质的量为0.03 mol，故消耗H2S的物质的量为0.02 mol，其标准状况下的体积为0.448 L。②向0.1 mol·L-1ZnCl2酸性溶液中通入H2S至c(H2S)＝0.01 mol·L-1时，溶液中刚好有ZnS沉淀生成时，溶液中c(S2-)＝ mol·L-1＝10-20.6 mol·L-1，H2S的Ka1＝、Ka2＝，则c2(H＋)＝＝10-2.4，c(H＋)＝10-1.2 mol·L-1，pH＝1.2。(2)①氧气分子在活性炭表面变为活性氧原子，其他条件不变时，增大水膜的厚度，氧气分子变为活性氧原子的数量降低，H2S的去除率降低。(3)在a极上Fe2＋失去电子变为Fe3＋，Fe3＋和H2S反应生成Fe2＋、S和H＋，故a极区发生的反应为Fe2＋-e-===Fe3＋、2Fe3＋＋H2S===2Fe2＋＋S↓＋2H＋。
(4)①由题意可知反应Ⅰ中无论H2S是少量还是过量均只生成两种酸式盐，则反应Ⅰ中发生反应的化学方程式为H2S＋Na2CO3===NaHS＋NaHCO3，且H2S不能和HC反应生成H2CO3，据此判断Ka1(H2CO3)>Ka1(H2S)>Ka2(H2CO3)>Ka2(H2S)。②由题意可知反应Ⅱ的反应物为NaHS、RNO、NaHCO3，生成物有RNHOH、S和碳酸钠，其中发生反应的化学方程式为NaHS＋RNO＋NaHCO3===RNHOH＋S↓＋Na2CO3。
19.(14分)(2023·武汉江汉区模拟)高纯硫酸锰在电池材料领域具有重要的用途。一种以软锰矿(主要成分是MnO2，含有Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO等杂质)和硫铁矿(主要成分是FeS2，含有FeO、NiO、SiO2等杂质)为原料制备MnSO4流程如图所示。
相关金属离子[c0(Mn＋)＝0.1 mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下：
金属离子 Mn2＋ Fe2＋ Fe3＋ Al3＋ Mg2＋ Ni2＋
开始沉淀的pH 8.1 6.3 1.5 3.4 8.9 6.9
沉淀完全的pH 10.1 8.3 2.8 4.7 10.9 8.9
回答下列问题：
(1)“滤渣1”的成分是SiO2。“酸浸”过程中，FeS2转化为Fe2(SO4)3的化学方程式为　　　　　　　。
(2)“氧化”目的是将浸出液中Fe2＋氧化为Fe3＋，为检测溶液中Fe2＋是否被氧化完全，可选用的化学试剂为　　　　　　　。
(3)已知加入CaCO3调节溶液pH为5~6，则“滤渣2”的主要成分是　　　　　　　。
(4)已知Ksp(MnS)＝2.5×10-13，Ksp(NiS)＝1.0×10-21，请用沉淀溶解平衡原理计算说明“除杂1”中选择MnS的原因为　　　　　　　。
(5)“除杂2”中加入MnF2的作用是　　　　　　　。
(6)如图为MnSO4溶解度曲线。则“结晶”的具体操作为　　　　　　　、　　　　　　　、洗涤、干燥。
答案　(1)15MnO2＋2FeS2＋14H2SO4===15MnSO4＋Fe2(SO4)3＋14H2O
(2)K3[Fe(CN)6](或铁氰化钾)
(3)Fe(OH)3、Al(OH)3
(4)Ksp(MnS)＝2.5×10-13>Ksp(NiS)＝1.0×10-21，则可发生沉淀转化：MnS(s)＋Ni2＋(aq)NiS(s)＋Mn2＋(aq)，K＝＝2.5×108>105，反应完全
(5)沉淀Mg2＋、Ca2＋，且不引入新杂质
(6)蒸发结晶　趁热过滤
解析　(1)“酸浸”过程中，FeS2被二氧化锰氧化，转化为Fe2(SO4)3，还原产物为硫酸锰。(2)K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)可灵敏检测出溶液中的亚铁离子，会产生特征的蓝色沉淀。(3)由表知，加入CaCO3调节溶液pH为5~6时，铁离子和铝离子已沉淀完全。(6)MnSO4的溶解度随温度升高先增大后减小，则“结晶”的具体操作为蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、干燥。

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