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第38届中国化学奥林匹克（决赛）理论第一场试题2024年10月26日广州
3-43-1解释反应体系变均一透明的原因。
3-4-3-2反应后的体系是否具有丁达尔效应？解释原因。
3-433在硅量子点表面引入共轭结构基团能调控其光学性质，假设氢钝化的硅量子
点Sim(S*一H田与x个苯甲醇反应后，剩余的Si*一H再与辛烯完全反应，写出总反
应的化学方程式。
3434共轭二炔与单炔可以在加热条件下发生Diels--Alder型反应生成多取代苯炔，
该多取代苯炔可与表面氢取代的硅量子点反应。假设有x个多取代苯炔参与反应，
画出反应最终产物B的结构式。
三-Ph
SIm(SI)n Ts-N
◇CH3,B
一Ph
AIBN
35有机硅聚合物也是一类新型材料。
3-51二甲基二氯硅烷可由一氯甲烷和硅在铜催化剂存在时合成，该反应过程还能生
成三甲基氯硅烷和甲基三氯硅烷两种副产物。假设反应生成x个二甲基二氯硅烷、
y个三甲基氯硅烷与甲基三氯硅烷，写出总反应的化学方程式。
3-52二甲基二氯硅烷或一甲基二氯硅烷水解可分别生成硅基聚合物PDMS或
PIMS,写出PDMS和PHMS的结构式（不要求封端）。
35-3 PHMS也可以通过与苯炔反应引入苯基。Kobayashi苯炔合成法是形成苯炔的
常用方法（如下图所示)。能否使用该方法在PHMS中引入苯基？若可以，写出产物
结构；若不行，说明理由。
第4题分光光度法测量平衡常数(29分)
分光光度法灵敏度高，可用来测定有色弱酸弱碱的解离常数或配合物的稳定常
数。（本题需要修约有效数字）
(a)
(b)
616
600
700
入/加m
图4.1(aHn的结构式；b)紫外.可见吸收光谱
41溴百里酚蓝一钠盐（用NaHn表示)是一种常用的酸碱指示剂，其结构如图4.1a
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第38届中国化学奥林匹克（决赛）理论第一场试题2024年10月26日广州
所示，pH变色范围为6.0（黄色)~7.8（蓝色)。其在水中解离度很小，用一般的分
析方法很难准确测定其解离常数K值，但利用分光光度法可以准确、方便地测量。
NaHn的黄色和蓝色溶液的紫外-可见吸收光谱如图4.Jb所示。
4-1-1画出Hn共轭碱的结构式。
41-2 NaHIn的中性溶液呈绿色，简要解释原因。
413图4.1b中实线对应的是什么颜色溶液的吸收光谱，简要解释原因。
4-14取3份等量的NaHn溶液，分别准确添加相同体积的HCl、NaOH与pH=7.00
的缓冲溶液，使溶液呈黄色、蓝色、绿色。室温下选择不同波长测量各溶液的吸光
度，结果见表4.1。推导NaHn的Ka计算公式，并计算室温下的Ka值。
表4.】不同颜色的NaHn溶液的吸光度A/a.u,
A/nm
黄色
蓝色
绿色
450
0.154
0.002
0.100
616
0
0.388
0.177
4-2利用分光光度法测量配合物的稳定常数时，通过合理的实验设计，可以方便数据
处理。
表4.2不同组成混合溶液的吸光度A/a.u.
编号
VM/mL
VL/mL
A /a.u.
1
0.00
24.00
0
2
2.00
22.00
0.105
3
4.00
20.00
0.211
4
6.00
18.00
0.319
5
8.00
16.00
0.373
6
10.00
14.00
0.407
7
12.00
12.00
0.432
8
14.00
10.00
0.404
9
16.00
8.00
0.370
10
18.00
6.00
0.316
11
20.00
4.00
0.210
12
22.00
2.00
0.104
13
24.00
0.00
0
用0.0500 mol L-Cu(个NO3)2（用M表示)和0.0500molL-磺基水杨酸（用L表
示)溶液配制系列混合溶液（将pH调至4.5~4.8后，定容至50.00mL),在440nm
波长(Cu(NO3h与磺基水杨酸的吸收可忽略)处测定各溶液的吸光度A,结果如表
4.2所示。画出A-丸图及必要的辅助线，计算并确定磺基水杨酸铜配合物的组成和
表观稳定常数。
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