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(共67张PPT)
第三章　水溶液中的离子反应与平衡
第三节　盐类的水解
第3课时　电解质溶液中微粒间的关系
一、溶液中微粒间的关系
1. 大小关系——理解两大平衡，树立“微弱”意识
（1）电离平衡——建立电离过程是微弱的意识
弱电解质（弱酸、弱碱、水）的电离是微弱的，且水的电离程度远远小于弱酸和弱碱 的电离程度。
（2）水解平衡——建立水解过程是微弱的意识
弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。 如稀的CH3COONa溶液中存在：c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c （CH3COOH）＞c（H＋）。
2. 溶液中“粒子”比较的类型
（1）单一溶液微粒浓度比较的类型
（2）不同溶液中同一粒子浓度的大小比较
分析流程为分组
（3）混合溶液中微粒浓度比较类型
①混合溶液中微粒浓度比较的方法
第一步：判断混合溶液中溶质浓度或比值——利用溶质的化学式及比值书写元素守恒 等式。
第二步：分析混合溶液中各种离子——利用离子书写电荷守恒等式。
第三步：讨论溶液的酸碱性——分析电离程度、水解程度的相对大小，比较微粒浓度 的大小关系。
3. 巧用守恒思想，明确等式关系
c（Na＋）＞c（S2－）＞
c OH－）＞c（HS－）＞c（H＋）
c （H2SO3）
2. 混合溶液中粒子浓度的比较。
c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞
c（H＋）＞c（OH－）
c（HCN）＞c（Na＋）＞c（CN－）＞c（OH－）
＞c（H＋）
3. 常温下，溶液混合能发生反应的粒子浓度比较。
（1）CH3COOH与NaOH溶液混合。
②NaOH溶液和CH3COOH溶液等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7，离子浓度大小顺序 为 。
③pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，其离子浓度大小顺序 为 。
c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞
c（OH－）＞c（H＋）
c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）
c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）
（2）0.1 mol·L－1的氨水与0.1 mol·L－1的硫酸等体积混合。
①混合液中溶质为 ，其浓度为 mol·L－1。
NH4HSO4　
0.05　
（3）0.1 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合。
①混合液中溶质为 。
②溶液中含有的粒子有 。
CH3COOH、NaCl　
CH3COOH、H2O、Na＋、Cl－、CH3COO－、H＋、OH－
c（Na＋）＝c（Cl－）＞
c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）
NH4Cl、NH3·H2O、NaCl
相等　
c（Cl－）＞
4. 硫化钠（Na2S）溶液中的守恒关系。
（1）电荷守恒： ；
（2）元素守恒： ；
（3）质子守恒： 。
c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（S2－）＋c（HS－）＋c（OH－）
c（Na＋）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S）
c（OH－）＝2c（H2S）＋c（HS－）＋c（H＋）
二、溶液中粒子图像分析
1. 滴定曲线
解题建模：抓准五个关键点形成思维模型，进一步拓展到陌生曲线（以室温时用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液为例）
滴定曲线
（1）分析步骤：①看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中。②看起点， 起点可以看出酸性或碱性的强弱。③找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点的 酸碱性，然后确定中性点（pH＝7）的位置。④最后分析其他的特殊点（如滴定一半 点，过量一半点等），分析酸、碱过量情况。
（2）滴定过程中的定量关系：①电荷守恒关系在任何时候均存在；②元素守恒可以 根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定。
关键点 离子浓度关系
起始点
（点0对应） 起始点为HA的单一溶液，0.1 mol·L－1 HA溶液pH＞1，说明HA是弱酸；c（HA）＞c（H＋）＞c（A－）＞c（OH－）
反应一半
点（点①） 两者反应生成的NaA和余下的HA浓度比1∶1形成混合液，此时溶液pH＜7，说明HA的电离程度大于A－的水解程度，c（A－）＞c（Na＋）＞c（HA）＞c（H＋）＞c（OH－）
中性点（点②） 此时溶液pH＝7，溶液显中性，酸没有完全被中和，c（Na＋） ＝c（A－）＞c（HA）＞c（H＋）＝c（OH－）
恰好完全
反应点（点③） 此时二者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液显碱性，c（Na＋）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（HA）＞c（H＋）
过量点（点④） 此时，NaOH溶液过量，得到NaA与NaOH等物质的量的混合液，溶液显碱性，c（Na＋）＞c（OH－）＞c（A－）＞c（H＋）
2. 分布曲线图像
（1）一元弱酸的分布系数图（以CH3COOH为例）
10－4.76　
（2）二元弱酸的分布系数图（以H2C2O4为例）
分布系数图像如下
H2C2O4　
＝　
10－1.2　
＝　
10－4.2　
＝　
大　
D. P点时溶液的pH为8.3
B
2. （2024·广西卷）常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定下列两种 混合溶液：
Ⅰ.20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1 HCl和CH3COOH溶液
Ⅱ.20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1 HCl和NH4Cl溶液
D
A. Ⅰ对应的滴定曲线为N线
B. a点水电离出的c（OH－）数量级为10－8
A. 水的电离程度：M＜N
B. M点：2c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H＋）
C. 当V（HCOOH）＝10 mL时，c（OH－）＝c（H＋）＋2c（HCOOH）＋c（HCOO－）
D. N点：c（Na＋）＞c（HCOO－）＞c（OH－）＞
c（H＋）＞c（HCOOH）
D
解析：结合起点和终点，向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH 溶液，发生浓度改变的微粒是OH－和HCOO－，当V（HCOOH）＝0 mL，溶液中存 在的微粒是OH－，可知随着甲酸的加入，OH－被消耗，逐渐下降，即经过M点在下降 的曲线表示的是OH－浓度的改变，经过M点、N点的在上升的曲线表示的是HCOO－ 浓度的改变。M点时，V（HCOOH）＝10 mL，溶液中的溶质为c（HCOOH）∶c （HCOO－）＝1∶1，仍剩余有未反应的甲酸，对水的电离是抑制的，N点HCOOH溶 液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa的水解，此时水的电离 程度最大，故A正确；M点时，V（HCOOH）＝10 mL，溶液中的溶质为c （HCOOH）∶c（HCOO－）＝1∶1，根据电荷守恒有c（Na＋）＋c（H＋）＝c （HCOO－）＋c（OH－），M点为交点可知c（HCOO－）＝c（OH－），联立可得 2c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H＋），故B正确；
课时作业（二十三）　
电解质溶液中微粒间的关系
[对点训练]
题组一　文字类溶液中粒子浓度关系
B. K2S溶液中：2c（K＋）＝c（S2－）＋c（HS－）＋c（H2S）
C. pH相同的①CH3COOK、②KOH、③KClO三种溶液中的c（K＋）：③＞①＞② （已知：CH3COOH的Ka＝1.75×10－5，HClO的Ka＝4.0×10－8）
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A. pH＝2的HA溶液与pH＝12的MOH溶液以任意比混合：c（H＋）＋c（M＋）＝c （OH－）＋c（A－）
C. 物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合：c（CH3COO －）＋2c（OH－）＞2c（H＋）＋c（CH3COOH）
D. pH＝3的一元酸和pH＝11的一元碱等体积混合后的溶液中，一定是c（OH－）＝c （H＋）
A
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题组二　中和滴定曲线
A. 曲线上A、B间的任意一点：c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H＋）
B. B点：c（Na＋）＝c（CH3COO－）＞c（OH－）＝c（H＋）
C. C点：c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）
D. D点：c（CH3COO－）＋ c（CH3COOH）＝2c（Na＋）
A
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解析：A、B间任一点，NaOH被中和一小部分，溶液显碱性，c（OH－）＞c（H ＋），根据电荷守恒有：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）， 故溶液中可能满足：c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H＋），也可 能是c（Na＋）＞c（OH－）＞c（CH3COO－）＞c（H＋），A项错误；B点溶液 呈中性，因为醋酸钠显碱性，所以醋酸过量，又因c（Na＋）＋c（H＋）＝c （CH3COO－）＋c（OH－），c（H＋）＝c（OH－），则c（Na＋）＝c （CH3COO－）＞c（H＋）＝c（OH－），B项正确；C点溶液呈酸性，应存在c （CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－），C项正确；D点，加入醋酸 的物质的量为NaOH的物质的量的2倍，根据元素守恒可知，2c（Na＋）＝c （CH3COO－）＋c（CH3COOH），D项正确。
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A. 点①和点②所示溶液中：c（CH3COO－）＜c（CN－）
B. 点③和点④所示溶液中：c（Na＋）＞c（OH－）＞c （CH3COO－）＞c（H＋）
C. 点①和点②所示溶液中：c（CH3COO－）－c（CN－）＝
c（HCN）－c（CH3COOH）
D. 点②和点③所示溶液中都有：c（CH3COO－）＋c（OH－）＝ c（CH3COOH）＋c（H＋）
C
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解析：点①的溶液中存在电荷守恒c（OH－）＋c（CN－）＝c（Na＋）＋c（H ＋），且c（OH－）＞c（H＋），点②的溶液中存在电荷守恒c（OH－）＋c （CH3COO－）＝c（Na＋）＋c（H＋），而且c（OH－）＜c（H＋），又二者中的 钠离子浓度相等，所以c（CH3COO－）＞c（CN－），故A错误；点③的溶液中pH＝ 7，则c（OH－）＝c（H＋），故B错误；点①所示溶液中元素守恒：c（HCN）＋c （CN－）＝2c（Na＋），点②所示溶液中元素守恒：c（CH3COO－）＋c （CH3COOH）＝2c（Na＋），又二者中的钠离子浓度相等，即c（CH3COO－）－c （CN－）＝c（HCN）－c（CH3COOH），故C正确；点②所示溶液中存在电荷守 恒：c（OH－）＋c（CH3COO－）＝c（Na＋）＋c（H＋），且CH3COOH的一半转 化为CH3COONa，所以2c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH），因此c （CH3COO－）＋2c（OH－）＝c（CH3COOH）＋2c（H＋），故D错误。
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题组三　含量曲线
B. 向0.1 mol·L－1的KHC2O4溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液，有两点对应水电 离的c（H＋）＝10－7 mol·L－1，这两点对应溶液的pH相等
D. 等浓度的KHC2O4和K2C2O4混合溶液中水电离出的c（H＋）＜10－7 mol·L－1
B
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B. H3AsO3一步电离的电离常数Ka1＝1×10－9.2
C. H3AsO3溶液的pH约为9.2
B
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[综合强化]
7. （2025·南京高二阶段练习）室温下，通过下列实验探究NaHC2O4溶液的性质。
实验1：测得10 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液的pH＜7。
实验2：向0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中通入一定量NH3，测得溶液pH＝7。
实验3：向10 mL 0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中加入等体积0.1 mol·L－1 HCl溶液，无明 显现象。
B. 根据实验1推测：Ka1（H2C2O4）·Ka2（H2C2O4）＜Kw
D. 实验3所得溶液中：c（H2C2O4）＝c（Cl－）
C
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B
A. 曲线c代表滴定过程中pH的变化
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B. 当溶液的pH＝6时，c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HA－） ＋c（A2－）＋c（OH－）
C. 25 ℃时，H2A的Ka1的数量级为10－3
D. 滴入20.00 mL NaOH溶液时，c（Na＋）＞c（HA－）＞ c（OH－）＞c（H＋）
C
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B. 导电能力：b＜c
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11. （2025·天津高二阶段考）已知：H2CO3的电离常数Ka1＝4×10－7、Ka2＝5.6×10 －11，现有常温下20 mL 0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液，回答下列问题。
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（2）该Na2CO3溶液中粒子之间的下列关系式中，正确的是 （填字母）。
BD　
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Kh＝

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（4）向该溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 盐酸40 mL，溶液pH逐渐降低，此时溶液中含 碳元素微粒的物质的量浓度的百分含量（纵轴）如图所示，CO2因逸出未画出。
5.6×10－2　
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12. （2025·清远高二阶段练习）水资源的处理和利用是环境化学的重要课题。
Ⅰ.NH4Al（SO4）2常作食品加工中的食品添加剂，也可用作净水剂。请回答下列 问题：
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Ⅰ　
NH4Al（SO4）2水解溶液呈酸性，升高温度使水解程度增大，pH减
小　
解析：（2）NH4Al（SO4）2中铵根离子和铝离子水解都使溶液呈酸性，即溶液pH＜7，升高温度水解程度增大，pH减小，因此符合0.1 mol·L－1 NH4Al（SO4）2溶液的pH随温度变化的曲线是Ⅰ。
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小于　
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a　
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Ⅱ.高铁酸钾是绿色、环保型水处理剂。
c（H2FeO4）
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