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文字描述类粒子关系比较
【方法与技巧】
一、单一溶液中粒子浓度的关系
1．电荷守恒：电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等
实例分析思路 以Na2S溶液为例
①写出Na2S溶液中电离和水解过程 Na2S===2Na＋＋S2－S2－＋H2OHS－＋OH－HS－＋H2OH2S＋OH－H2OH＋＋OH－
②分析溶液中所有的阴、阳离子 Na＋、H＋、S2－、HS－、OH－
③阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式 1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(S2－)＋1×c(HS－)＋1×c(OH－)化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
2．元素质量守恒(也叫物料守恒)：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，变成了其它离子或分子，使离子的种类增多，但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，其质量在反应前后是守恒的，始终遵循原子守恒
实例分析思路 以Na2S溶液为例
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除H、O元素外) ＝，即n(Na＋)＝2n(S2－)，S2－在水中部分会水解成HS－、H2S，共三种含硫元素的存在形式
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式 c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
3．质子守恒——以Na2S溶液为例
(1)方法一：可以由电荷守恒与物料守恒推导出来，将两个守恒中不水解的Na＋消掉
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
元素守恒：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
将Na＋消掉得：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)，即为质子守恒
(2)方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH＋＋OH－，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。可用下列图示进行快速书写
Na2S水溶液中的质子转移作用图 质子守恒
c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
微点拨 得、失几个质子，微粒前面系数就是几个
4．离子(粒子)浓度比较——以Na2S溶液为例
分析思路 存在的平衡过程 抓住电离和水解都是微弱的，分清主次关系
Na2S===2Na＋＋S2－S2－＋H2OHS－＋OH－ (主)HS－＋H2OH2S＋OH－ (次)H2OH＋＋OH－ 粒子浓度顺序：c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)＞c(H＋)
5．书写练习
(1)0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②元素守恒：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)
③质子守恒：c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(H＋)
(2)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②元素守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(H＋)＞c(CO)
(3)0.1 mol·L－1 KHS溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
②元素守恒：c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)
④大小关系：c(K＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)＞c(H＋)＞c(S2－)
(4)0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
②元素守恒：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)
③质子守恒：c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSO)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(H＋)
(5)0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
②元素守恒：c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(OH－)＋c(SO)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H2SO3)
(6)0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②元素守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)
③质子守恒：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
④大小关系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
(7)0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②元素守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
③质子守恒：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
④大小关系：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
(8)0.1 mol·L－1 (NH4)2SO4溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)
②元素守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(SO)
③质子守恒：c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
④大小关系：c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)
(9)0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中各粒子浓度的关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
②元素守恒：c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)
③质子守恒：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2O)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(H＋)＞c(C2O)＞c(OH－)＞c(H2C2O4)
二、四组混合溶液中“三个守恒和一个比较”
1．以“常温下，浓度均为0.1 mol·L－1 HA(弱酸)溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性”为例
实例 分析思路 常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液和NaA溶液等体积混合，溶液呈酸性
写出混合溶液中存在的平衡过程 NaA===Na＋＋A－HA自身电离：HAH＋＋A－ ①(呈酸性，以HA电离为主)NaAA－中水解：A－＋H2OHA＋OH－ ②(水解呈碱性，次要)H2OH＋＋OH－
①电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
②元素守恒 显然n(Na＋)∶n(A)＝2∶1，则2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
③质子守恒 将Na＋消掉得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)
④离子(粒子)浓度比较 分析：在没有电离和水解之前c(Na＋)、c(A－)、c(HA)均为0.1 mol·L－1，但由于溶液呈酸性，以HA的电离为主，即电离程度大于水解程度c(HA)＝0.1－电离消耗＋水解生成＜0.1c(A－)＝0.1＋电离生成－水解消耗＞0.1c(Na＋)＝0.1，H＋是由HA电离出来的，电离程度很微弱，故浓度大小为：c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)
2．书写练习
(1)浓度均为0.1 mol·L－1 CH3COONa和CH3COOH的混合溶液(呈酸性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
②元素守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)
③质子守恒：c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)
④大小关系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)浓度均为0.1 mol·L－1 NH4Cl和氨水的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②元素守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)
③质子守恒：c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)
④大小关系：c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)
(3)浓度均为0.1 mol·L－1 Na2CO3和NaHCO3的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
②元素守恒：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
③质子守恒：2c(OH－)＋c(CO)＝2c(H＋)＋c(HCO)＋3c(H2CO3)
④大小关系：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋)
(4)浓度均为0.1 mol·L－1 NaCN和HCN的混合溶液(呈碱性)中粒子浓度关系
①电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)
②元素守恒：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Na＋)
③质子守恒：c(HCN)＋2c(H＋)＝c(CN－)＋2c(OH－)
④大小关系：c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
离子浓度大小比较时守恒式的选择
粒子浓度关系 思考套用公式
一边全为阴离子，另一边全为阳离子 电荷守恒式
一边微粒全含有一种元素，另一边微粒全含另一种元素 物料守恒式
一边微粒能电离H＋，另一边微粒能结合H＋ 质子守恒式
两边没有明显特征 三守恒式结合
【高考真题演练】
1．(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2＋。已知25℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L－1，Ka1(H2S)＝10－6.97，Ka2(H2S)＝10－12.90，Ksp(FeS)＝10－17.20，Ksp(CdS)＝10－26.10。下列说法错误的是( )
A．Na2S溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)
B．0.01 mol·L－1 Na2S溶液中：c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)
C．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2＋)＜10－8 mol·L－1
D．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)＞c(Cd2＋)
2．(2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8.。
实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3
实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气
实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气
下列说法正确的是( )
A．实验1所得溶液中：cSO＋cHSO＞c(H＋)
B．实验2所得溶液中：cSO＞cHSO
C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D．实验3所得溶液中：cSO＞cMn2+
3．(2024·重庆卷)某兴趣小组探究[Cu(NH3)4](NO3)2的生成过程。若向3 mL 0.1 mol·L－1 Cu(NO3)溶液中逐滴加入 1 mol·L－1氨水，则下列说法正确的是( )
A．产生少量沉淀时(pH＝4.8)，溶液中c(NH)＜c(OH－)
B．产生大量沉淀时(pH＝6.0)，溶液中c(NH)＞c(NO)
C．沉淀部分溶解时，溶液中c(Cu2+)＜c(NH)
D．沉淀完全溶解时，溶液中2c([Cu(NH3)4]2+)＞c(NO)
4．(2023·天津卷)在浓度为0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中，如下说法正确的是( )
A．溶液中浓度最大的离子是H2PO
B．c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(HPO)＋c(PO)＝0.1 mol·L－1
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)
D．磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为K＝eq \f(c(H2PO),c(H＋)c(HPO))
5．(2022·重庆卷)某小组模拟成垢—除垢过程如图。
100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液
) ,\s\do5(③))……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是(　　)
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
B．经过步骤②，溶液中c(Na＋)＝4c(SO)
C．经过步骤②，溶液中c(Cl－)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
【课时精练】
1．25 ℃时，下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系错误的是(　　)
A．pH＝4的NaHA溶液：c(HA－)＞c(H＋)＞c(H2A)＞c(A2－)
B．Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)
C．将醋酸钠、盐酸两溶液混合后呈中性的溶液中：c(Na＋)＞c(Cl－)＝c(CH3COOH)
D．pH＝2的HA溶液与pH＝12的MOH溶液任意比混合：c(H＋)＋c(M＋)＝c(OH－)＋c(A－)
2．常温下，向25 mL 0.1 mol·L－1某二元弱酸H2R溶液中加入NaOH固体或通入HCl。已知：HR－的电离平衡常数(Ka＝10－n)大于水解平衡常数。下列有关叙述正确的是(　　)
A．在加入NaOH固体或通入HCl的过程中，水的电离程度均一直减小
B．pH＝7时，c(HR－)＋c(R2－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
C．在NaHR溶液中，有关微粒浓度大小关系为c(HR－)＞c(H2R)＞c(R2－)
D．加入NaOH固体至pH＝n，此时存在c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋3c(HR－)
3．常温下，下列各离子浓度的大小比较不正确的是(　　)
A．盐酸肼(N2H6Cl2)属于离子化合物，易溶于水，溶液呈酸性，其溶液中：c(Cl－)＞c(N2H)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的三种溶液：①NaAlO2、②CH3COONa、③NaHCO3，pH由大到小的顺序是①>③>②
C．同浓度下列溶液中：①(NH4)2SO4、②NH4HCO3、③NH4Cl、④NH3·H2O，c(NH)由大到小的顺序：
①＞③＞②＞④
D．常温时，将等体积的盐酸和氨水混合后，pH＝7，则c(NH)＞c(Cl－)
4．50 ℃时，下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)＝1.0×10－4 mol·L－1
B．CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(CH3COO－)＞c(Na＋)
C．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
D．pH＝12的NaOH溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1
5．常温下，向0.1 mol·L－1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．pH＝pKa2＋1时，10c(H2PO)＝c(HPO)
B．2pH＝pKa1＋pKa2时，c(H2PO)＞c(H3PO4)＞c(HPO)
C．pH＝pKa1时，c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)
D．若用0.5 mol·L－1的H3PO4溶液进行实验，pKa1将向左移动
6．常温下，亚硫酸(H2SO3)的Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，NH3·H2O的Kb＝1.77×10－5。工业上，亚硫酸常用作漂白织物的去氯剂。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液：c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(HSO)＞c(OH－)
BC向0.1 mol·L－1 NH4HSO3溶液中滴加0.1 mol·L－1氨水过程中，不可能存在：c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)
C．0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.3 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合：c(H＋)＋c(H2SO3)－c(SO)＝0.1 mol·L－1＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D．0.2 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.2 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合：c(NH3·H2O)＋c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(H2SO3)
7．室温下，下列指定溶液中粒子的浓度关系正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1(NH4)2SO4溶液：c(SO)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
C．0.1 mol·L－1明矾溶液：c(SO)＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋2c(CO)
8．弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡都是重要的化学平衡。已知H2A在水中存在以下电离：H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。下列说法正确的是(　　)
A．0.01 mol·L－1H2A溶液的pH等于2
B．NaHA溶液显酸性，溶液中所有微粒浓度大小：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(H2A)＞c(OH－)
C．Na2A溶液中部分微粒浓度大小：c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)
D．NaHA溶液中水的电离度大于等浓度Na2A溶液中水的电离度
9．下列有关说法正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液中：c(SO)＞c(NH)＞c(Fe2＋)＞c(H＋)
B．pH＝2的盐酸和pH＝2的醋酸溶液等体积混合后，溶液的pH＞2
C．向稀氨水中滴加稀盐酸至恰好完全反应：c(NH)＝c(Cl－)
D．25 ℃时，将pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后，溶液中：
c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
10．工业上可利用氨水吸收SO2和NO2，原理如图所示。已知：25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝1.7×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8，下列说法正确的是(　　)
A．向氨水中通入SO2恰好生成NH4HSO3：c(H2SO3)>c(NH3·H2O)＋c(SO)
B．向氨水中通入SO2至pH＝7；c(HSO)＞c(NH)＞c(H＋)＝c(OH－)
C．反应NH3·H2O＋H2SO3===NH＋HSO＋H2O的平衡常数K＝2.21×107
D．NO2被NH4HSO3吸收的离子方程式：2NO2＋4SO===N2＋4SO
11．已知常温下浓度均为0.1 mol·L－1的溶液的pH如下表所示，下列有关说法正确的是(　　)
溶液 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
A．根据上表得出三种酸的电离平衡常数：HF＞HClO＞H2CO3(一级电离平衡常数)
B．加热0.1 mol·L－1 NaClO溶液，其pH将小于9.7
C．pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以等体积混合，则有c(Na＋)＝c(F－)＞c(H＋)＝c(OH－)
D．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
12．下列说法错误的是(　　)
A．相同浓度相同体积的NaCl溶液与CH3COONa溶液相比较，离子总数前者大于后者
B．室温下，0.2 mol·L－1的KHC2O4溶液中pH＝3，此溶液中c(H2C2O4)－c(OH－)＝c(C2O)－c(H＋)
C．浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合(忽略体积变化)，溶液中
c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 mol·L－1
D．pH相同的①NH4Cl、②NH4Al(SO4)2、③(NH4)2SO4三种溶液的c(NH)：②＜③＜①
13．25 ℃时，下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系错误的是(　　)
A．pH＝4的NaHA溶液：c(HA－)＞c(H＋)＞c(H2A)＞c(A2－)
B．Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)
C．将醋酸钠、盐酸两溶液混合后呈中性的溶液中：c(Na＋)＞c(Cl－)＝c(CH3COOH)
D．pH＝2的HA溶液与pH＝12的MOH溶液任意比混合：c(H＋)＋c(M＋)＝c(OH－)＋c(A－)
14．Na2CO3－NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内，25 ℃时，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11，下列说法不正确的是(　　)
A．0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液pH约为12
B．pH＝8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1
C．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中存在c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
D．pH＝10的该缓冲溶液中存在：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
15．已知含磷废水中的磷以磷酸及其盐的形式存在。某温度下，磷酸的pKa与溶液的pH的关系如下图，该温度下向初始pH＝6的含磷废水中加入CaCl2可以得到Ca53OH沉淀而实现废水除磷。下列叙述错误的是(　　)
A．该温度下，磷酸的Ka2＝10－7.21
B．若逐渐增大该废水的pH，溶液中c(HPO)将随之不断增大
C．pH＝6的该废水中离子浓度存在关系：c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)
D．该废水除磷的离子反应有：3H2PO＋5Ca2＋＋H2O===Ca5(PO4)3OH↓＋7H＋
16．有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa　②NH4Cl与HCl　③NH4Cl与NaCl　④NH4Cl与NH3·H2O(混合液呈碱性)。下列各项排序正确的是(　　)
A．pH：②＜①＜③＜④ B．c(NH)：①＜③＜②＜④
C．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④ D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②
17．室温下，用0.2 mol·L－1氨水吸收SO2，若通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)。H2SO3的电离常数Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.3×10－7。下列说法正确的是(　　)
A．c总＝0.1 mol·L－1溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)
B．pH＝7溶液中存在：c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)
C．NH4HSO3溶液中存在c(H＋)·c(SO)＜c(H2SO3)·c(OH－)
D．NH4HSO3溶液中加入过量Ba(OH)2发生反应的离子方程式：HSO＋Ba2＋＋OH－===BaSO3↓＋H2O
18．关于常温时的下列溶液，说法正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1氨水加水稀释后，电离程度增大，pH增大
B．pH相等的醋酸和氯化铵溶液中，阳离子物质的量浓度之和相等
C．0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中，c(Na＋)＞c(HCO)＋2c(CO)
D．0.2 mol·L－1醋酸钠溶液中，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
19．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B．NH4Cl溶液中，c(NH)＞c(Cl－)
C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
20．HCOOH是最简单的羧酸，俗称蚁酸。下列叙述正确的是(　　)
A．pH＝4的HCOOH溶液中，c(H＋)＝c(HCOO－)
B．pH＝5的HCOOH和HCOONa混合溶液中，c(HCOO－)＞c(Na＋)
C．0.1 mol·L－1 HCOONa溶液中，c(Na＋)＞c(OH－)＞c(HCOO－)＞c(H＋)
D．0.1 mol·L－1 HCOONa溶液中，c(Na＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)
21．常温下，下列溶液的pH或微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．某物质的溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol·L－1，若a＞7时，则该溶液的pH定为14－a
B．常温下，0.1 mol·L－1 NaB溶液的pH＝8，将该溶液与0.06 mol·L－1盐酸等体积混合(忽略体积变化)后
c(B－)＋c(HB)＝0.05 mol·L－1
C．pH＝5的稀盐酸加水稀释1000倍后所得溶液中：c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．在饱和氯水中加入NaOH使pH＝7，所得溶液中存在关系：c(Na＋)＞c(ClO－)＞c(Cl－)＞c(HClO)
22．已知H2R为二元弱酸，Ka1(H2R)＝5.4×10－2，Ka2(H2R)＝5.4×10－5。室温下，下列说法不正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1NaHR溶液pH＜7
B．用NaOH溶液中和一定量的H2R溶液至呈中性时，溶液中c(HR－)＜c(R2－)
C．0.1 mol·L－1 H2R溶液：0.2 mol·L－1＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2R)＋c(HR－)
D．将0.01 mol·L－1的H2R溶液与pH＝12的NaOH溶液混合恰好中和时，消耗NaOH溶液的体积较大
23．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．氨水中，c(NH)＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1
B．NH4Cl溶液中，c(NH)＞c(Cl－)
C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
24．已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是(　　)
A．混合溶液的pH＜7
B．混合溶液中水的电离程度小于纯水的
C．混合溶液中存在c(CN－)＞c(Na＋)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝
25．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)
A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL盐酸时： c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
26．常温下，下列各溶液中，微粒的浓度关系式正确的是(　　)
A．pH＝3的H2SO3溶液：c(H＋)＝c(HSO)＝1×10－3 mol·L－1
B．0.1 mol·L－1的Na2S溶液：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)
C．0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
D．pH＝2的盐酸和pH＝12的氨水等体积混合：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
27．已知H2S溶于水得到二元弱酸氢硫酸，现将H2S气体通入NaOH溶液中反应结束后，溶液含等物质的量的Na2S和NaOH，下列表达式正确的是(　　)
A．c(Na＋)＞c(S2－)Vc(OH－)＞c(H＋) B．c(Na＋)＝3[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]
C．c(OH－)＜c(H＋)＋c(S2－)＋2c(HS－) D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
28．常温下，亚硫酸(H2SO3)的Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，NH3·H2O的Kb＝1.77×10－5。工业上，亚硫酸常用作漂白织物的去氯剂。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液：c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(HSO)＞c(OH－)
B．向0.1 mol·L－1 NH4HSO3溶液中滴加0.1 mol·L－1氨水过程中，不可能存在：c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)
C．0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.3 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合：c(H＋)＋c(H2SO3)－c(SO)＝0.1 mol·L－1＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)
D．0.2 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.2 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合：
c(NH3·H2O)＋c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(H2SO3)
29．室温下，将两种浓度均为0.1 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．NaHCO3－Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)
B．氨水－NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)
C．CH3COOH－CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D．H2C2O4－NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(OH－)＋2c(C2O)
【文字描述类粒子关系比较】答案
【高考真题演练】
1．B。解析：Na2S溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，A项正确；Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－，且第一步水解程度远大于第二步水解程度，Kh(S2－)＝＝＝＝10－1.10，又c(HS－)一定小于0.01 mol·L－1，则＞＞1，故c(OH－)＞c(S2－)，B项错误；由题给条件可知，Ksp(FeS)＞Ksp(CdS)，向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中加入FeS，发生沉淀转化：Cd2＋(aq)＋FeS(s)CdS(s)＋Fe2＋(aq)，该反应的平衡常数K＝＝＝＝＝108.90＞105，反应能进行完全，则反应后溶液中c(Fe2＋)＝0.01 mol·L－1，
c(Cd2＋)＝＝ mol·L－1＝10－10.90 mol·L－1＜10－8 mol·L－1，故C项正确；向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中通入H2S气体至饱和，发生反应：Cd2＋＋H2SCdS＋2H＋，该反应的平衡常数K＝＝＝＝106.23＞105，反应能进行完全，所得溶液中c(H＋)＝0.02 mol·L－1，此时溶液中H2S达到饱和，c(H2S)＝0.1 mol·L－1，代入K＝＝＝106.23，解得c(Cd2＋)＝4×10－9.23 mol·L－1＜c(H＋)，D项正确。
2．D。解析：实验1得到H2SO3溶液，实验2溶液的pH为4，实验2为NaHSO3溶液，实验3中SO2和酸性KMnO4溶液反应的离子方程式为：5SO2＋2MnO＋2H2O===5SO＋2Mn2+＋4H+。A项，实验1所得H2SO3溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)>c(HSO)＋c(SO)， A错误；B项，实验2所得溶液pH＝4，即c(H＋)＝10－4mol·L－1，代入H2SO3的二级电离常数计算式Ka2(H2SO3)＝eq \f(c(H＋)·c(SO),c(HSO))＝6.2×10－8，得：eq \f(c(SO),c(HSO))＝＝6.2×10－4＜1，故c(SO)＜c(HSO)，B错误；C项，NaHSO3溶液蒸干、灼烧制得NaHSO4固体，C错误；D项，实验3依据发生的反应：5SO2＋2MnO＋2H2O===5SO＋2Mn2+＋4H+，生成的SO多于Mn2＋，故实验3所得溶液中：c(SO)>c(Mn2＋)，D正确；故选D。
3．C。解析：在Cu(NO3)2溶液中逐滴加入氨水的反应方程式为：
①Cu(NO3)2＋2NH3 H2O===Cu(OH)2↓＋2NH4NO3；②Cu(OH)2＋4NH3 H2O===[Cu(NH3)4](OH)2＋4H2O，③总反应Cu(NO3)2＋4NH3 H2O===[Cu(NH3)4](NO3)2＋4H2O，据此回答。A．产生少量沉淀时(pH＝4.8)，按照反应①处理，溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，NH4NO3在水溶液中完全电离，溶液呈酸性，溶液中
c(OH－)很小，则溶液中c(NH)＞c(OH－)，A错误；B．产生大量沉淀时(pH＝6.0)，按照反应①处理，溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，Cu(NO3)2、NH4NO3都电离出c(NO)，只有NH4NO3电离出c(NH)，所以c(NH)＜c(NO)，B错误；C．沉淀部分溶解时，按照反应②③处理，溶液中的溶质为NH4NO3、[Cu(NH3)4](NO3)2，NH4NO3完全电离出c(NH)，Cu(OH)2、[Cu(NH3)4](NO3)2电离出的c(Cu2+)很小，所以溶液中c(Cu2+)＜c(NH)， C正确；D．沉淀完全溶解时，按照反应③处理，溶液中的溶质为[Cu(NH3)4](NO3)2，[Cu(NH3)4]2+ 部分水解，NO不水解，所以溶液中2c([Cu(NH3)4]2+)＜c(NO)，D错误；故答案选：C。
4．B。解析：A．NaH2PO4在水溶液中完全电离生成Na+和H2PO ，H2PO 又发生电离和水解，则溶液中浓度最大的离子是Na+，故A错误；B．根据NaH2PO4溶液中的物料守恒可得：c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(HPO)＋c(PO)＝0.1 mol·L－1，故B正确；C．根据NaH2PO4溶液中的电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)，故C错误；D．磷酸第二步电离方程式为：H2POHPO＋H＋，电离平衡的平衡常数表达式为K＝eq \f(c(H＋)c(HPO),c(H2PO))，故D错误；故选B。故选：B。
5．D。解析：经过步骤①，100 mL 0.1 mol·L－1CaCl2水溶液和0.01 mol Na2SO4反应的化学方程式为CaCl2＋Na2SO4===2NaCl＋CaSO4↓，生成0.02 mol NaCl和0.01 mol CaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有SO和Ca2＋，则c(Ca2＋)＋c(Na＋)>c(Cl－)，故A错误；步骤②中，CaSO4(s)＋Na2CO3(aq)===CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)，步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01 mol Na2SO4、0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，则c(Na＋)＝6c(SO)，故B错误；由B项分析可知，存在元素质量守恒：c(Cl－)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，故C错误；步骤③中，CaCO3＋2CH3COOH===(CH3COO)2Ca＋H2O＋CO2↑，反应后的溶液中含有0.02 mol NaCl、0.01 mol (CH3COO)2Ca，则c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)，故D正确。
【课时精练】
1．A。解析：pH＝4的NaHA溶液呈酸性，说明HA－的电离程度大于其水解程度，所以c(H2A)＜c(A2－)，A项错误；Na2CO3溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，物料守恒c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，联立两式可得c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)，B项正确；混合溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，根据物料守恒c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，由此得出c(Cl－)＝c(CH3COOH)，综上所述，c(Na＋)＞c(Cl－)＝c(CH3COOH)，C项正确；任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(M＋)＝c(OH－)＋c(A－)，D项正确。
2．D。解析：H2R溶液中水的电离受到抑制，往溶液中加入NaOH固体，水的电离程度先增大后减小，往溶液中通入HCl，溶液中氢离子浓度增大，水的电离程度一直减小，A错误；pH＝7时，H2R溶液中加入NaOH固体，根据电荷守恒c(HR－)＋2c(R2－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，B错误；HR－的电离平衡常数(Ka＝10－n)大于水解平衡常数，则在NaHR溶液中，HR－的电离程度大于其水解程度，则c(HR－)＞c(R2－)＞c(H2R)，C错误；加入NaOH固体至pH＝n，c(H＋)＝10－n mol/L，Ka＝＝＝10－n，由此可得c(HR－)＝c(R2－)，根据电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HR－)＋2c(R2－)＝c(OH－)＋3c(HR－)，D正确。
3．D。解析：酸根离子水解程度越大，该盐溶液pH越大，酸根离子水解程度：AlO＞HCO＞CH3COO－，所以等浓度的三种溶液pH由大到小的顺序是①＞③＞②，B正确；等浓度的盐溶液中，铵根离子浓度与其系数成正比，当铵根离子系数相同时，酸根离子对应酸的酸性越弱，铵根离子水解程度越大，一水合氨是弱电解质，其电离程度很小，则c(NH)由大到小的顺序是①＞③＞②＞④，C正确；常温时，将等体积的盐酸和氨水混合后，pH＝7，溶液呈中性，则c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒知c(NH)＝c(Cl－)，D不正确。
4．B。解析：A项，pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，根据电荷守恒可得c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(H＋)＞c(CH3COO－)，错误；B项，CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(OH－)＜c(H＋)，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)1.0×10－14，pH＝12，c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1，所以此时c(OH－)＞1.0×10－2 mol·L－1，错误。
5．A。解析：10c(H2PO)＝c(HPO)时，Ka2＝＝＝10c(H＋)，则pH＝pKa2＋1，A正确；2pH＝pKa1＋pKa2时，pH＝，此时溶液中主要含有H2PO，溶液显酸性，其电离程度大于水解程度，故c(H2PO)＞c(HPO)＞c(H3PO4)，B错误；pH＝pKa1时，根据电荷守恒可知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)，C错误；平衡常数只受温度的影响，故pKa1不移动，D错误。
6．C。解析：Kh(SO)＝＝≈1×10－7，Kh(NH)＝＝≈5.65×10－10，则SO的水解程度大于NH的水解程度，溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，故A错误；Kh(HSO)＝＝≈6.5×10－137．C。解析：0.1 mol·L－1(NH4)2SO4溶液中铵根离子水解，溶液显酸性，但水解程度不大，则c(NH)＞c(SO)＞c(H＋)＞c(OH－)，A项错误；根据质子守恒，应是c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，B项错误；明矾溶液中Al3＋发生水解，C项正确；由元素质量守恒知，c(CO)不应乘以2，D项错误。
9．C。解析：0.01 mol·L－1 H2A溶液缺少第二步电离平衡常数Ka2，pH无法计算，A错误；在NaHA溶液中，HA－发生电离而溶液显酸性，由于H2A的第一步电离是完全电离，所以HA－不会发生水解，溶液中不存在H2A，溶液中所有微粒浓度大小：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－)，B错误；Na2A溶液中，A2－发生水解产生氢氧根离子和HA－，Na2A溶液中部分微粒浓度大小：c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)，C正确；Na2A溶液中A2－水解，水的电离度受到促进，NaHA溶液中HA－电离，水的电离度受到抑制；Na2A溶液中水的电离度大于等浓度NaHA溶液中水的电离度，D错误。
9．A。解析：由于盐酸和醋酸溶液中氢离子浓度相等，混合后溶液中氢离子浓度不变，混合溶液的pH＝2，B错误；向稀氨水中滴加稀盐酸至恰好完全反应生成氯化铵，铵根离子部分发生水解，故c(NH)＜c(Cl－)，C错误；醋酸是弱酸，pH＝3的CH3COOH溶液中CH3COOH的物质的量浓度远大于0.001 mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度为0.001 mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的CH3COOH溶液等体积混合后醋酸过量，溶液显酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒知c(Na＋)＜c(CH3COO－)，D错误。
10．C。解析：向氨水中通入SO2恰好生成NH4HSO3，由电荷守恒c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)和元素质量守恒c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)，得c(H＋)＋c(H2SO3)＝c(SO)＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)，因为NH水解显酸性，HSO的水解程度小于电离程度，HSO电离显酸性，故NH4HSO3溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，故c(H2SO3)＜c(SO)＋c(NH3·H2O)，A错误；向氨水中通入SO2至pH＝7：c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，知c(NH)＞c(HSO)，B错误；NO2被NH4HSO3吸收的离子方程式：2NO2＋4HSO===N2＋4SO＋4H＋，D错误。
11．D。解析：根据表中数据可知，离子水解程度F－＜ClO－＜CO，则酸的电离平衡常数：HF＞HClO＞HCO，A项错误；盐类水解是吸热反应，升高温度促进盐类水解，故加热NaClO溶液，ClO－水解程度增大，溶液的碱性增强，pH增大，B项错误；常温下，NaF溶液的pH＝7.5＞7，说明NaF是强碱弱酸盐，则HF是弱酸，pH＝2的HF浓度大于pH＝12的NaOH溶液浓度，二者等体积混合，HF有剩余，溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒得c(Na＋)＜c(F－)，酸的电离程度较小，则溶液中离子浓度c(F－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，C项错误；根据元素守恒得2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]＝c(Na＋)，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，故c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)，D项正确。
12．D。解析：CH3COONa溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，CH3COONa溶液中离子总浓度为2c(Na＋)＋2c(H＋)，NaCl溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，NaCl溶液中离子总浓度为2c(Na＋)＋2c(H＋)，两溶液的钠离子浓度相同，则溶液中氢离子浓度大的离子总浓度也大。同浓度的NaCl和CH3COONa溶液的pH，pH(NaCl)＜pH(CH3COONa)，即CH3COONa溶液中的氢离子浓度小于NaCl溶液中的氢离子浓度，则离子总浓度：CH3COONa＜NaCl，A正确；室温下，0.2 mol/L的KHC2O4溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(K＋)＝c(OH－)＋2c(C2O)＋c(HC2O)、元素质量守恒：c(K＋)＝c(H2C2O4)＋c(C2O)＋c(HC2O)，二式合并得c(H2C2O4)－c(OH－)＝c(C2O)－c(H＋)，B正确；浓度均为0.1 mol/L的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合(忽略体积变化)，由元素质量守恒知溶液中c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 mol/L，C正确；NH4Cl、(NH4)2SO4溶液均因铵根离子水解呈酸性，则两溶液中铵根离子浓度相等时pH相同，即pH相同的NH4Cl、(NH4)2SO4溶液的c(NH)：③＝①，D不正确。
13．A。解析：pH＝4的NaHA溶液呈酸性，说明HA－的电离程度大于其水解程度，所以c(H2A)＜c(A2－)，A项错误；Na2CO3溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，物料守恒c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，联立两式可得c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)，B项正确；混合溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，根据物料守恒c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，由此得出c(Cl－)＝c(CH3COOH)，综上所述，c(Na＋)＞c(Cl－)＝c(CH3COOH)，C项正确；任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(M＋)＝c(OH－)＋c(A－)，D项正确。
14．D。解析：A项，由Kh(CO)＝＝可得0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液中c(OH－)≈＝ mol·L－1＝0.01 mol·L－1，则pH约为12，正确；B项，NaHCO3溶液中碳酸氢根离子的水解促进水的电离，pH＝8的NaHCO3溶液中c(H＋)＝10－8 mol·L－1，所以水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1，正确；C项，NaHCO3溶液显碱性，说明HCO的水解程度大于其电离程度，所以c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，正确；D项，由元素守恒可知，NaHCO3溶液中c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，Na2CO3溶液中c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，则pH＝10的Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液中c(Na＋)>c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，错误。
15．B。解析：该温度下，由关系图可知pH＝pKa2＝7.21，即Ka2＝10－7.21，A正确；逐渐增大该废水的pH过程中，含磷微粒的变化是H3PO4 OH－，H2PO OH－，HPO OH－，PO，因此溶液中c(HPO)将先增大后减小，B错误；pH＝6时，因为Ka2＝＝10－7.21，所以＝＝＝10－1.21＜1，即c(H2PO)＞c(HPO)，因为Ka3＝＝10－12.36，所以＝＝＝10－6.36＜1，即c(HPO)＞c(PO)，故c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)，C正确；因为向含磷废水中加入CaCl2可以得到Ca5(PO4)3OH沉淀，因此废水除磷过程中存在离子反应：3H2PO＋5Ca2＋＋H2O===Ca5(PO4)3OH↓＋7H＋，D正确。
16．B。解析：①中NH4Cl水解呈酸性与水解呈碱性的CH3COONa混合，水解相互促进(水解程度相当)，溶液呈中性；②中NH4Cl水解被HCl抑制，溶液呈强酸性；③中NH4Cl与NaCl混合，为单水解呈酸性；④NH4Cl与相应的碱NH3·H2O(混合液呈碱性)混合，则说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度。所以由分析可知pH：②<③<①<④，A错误；c(NH)：①<③<②<④，B正确；溶液中c(H＋)：④<①<③<②，C错误；c(NH3·H2O)：②<③<①<④，D错误。
17．B。解析：若c总＝0.1 mol/L，此时溶液为(NH4)2SO3溶液，则有电荷守恒①c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)＝
c(H＋)＋c(NH)，元素质量守恒②c(NH)＋c(NH3·H2O)＝2c(H2SO3)＋2c(SO)＋2c(HSO)，①＋②得c(OH－)＝
c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)－c(NH3·H2O)，A错误；NH水解使溶液显酸性，HSO在溶液中同时存在电离和水解，HSO的电离常数Ka2＝6.3×10－7，HSO的水解常数Kh2＝≈7.7×10－13，HSO电离程度大于其水解程度，因此溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(SO)＞c(H2SO3)，所以c(H＋)·c(SO)＞c(H2SO3)·c(OH－)，C错误；NH4HSO3溶液与过量Ba(OH)2反应的离子方程式为NH＋HSO＋Ba2＋＋2OH－===BaSO3↓＋NH3·H2O＋H2O，D错误。
18．C。解析：加水稀释促进NH3·H2O电离，但溶液体积增大，OH－浓度减小，pH减小，A错误；醋酸中的阳离子只有氢离子，氯化铵溶液中的阳离子有氢离子和铵根离子，pH相等的醋酸和氯化铵溶液中氢离子浓度相同，故氯化铵溶液中的阳离子总浓度比醋酸中的大，B错误；0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，又NaHCO3溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，故c(Na＋)>2c(CO)＋c(HCO)，C正确；醋酸根离子会水解，0.2 mol·L－1醋酸钠溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，D错误。
19．C
20．B。解析：由电荷守恒知，HCOOH溶液中c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，A错误；该混合溶液的pH＝5，显酸性，则c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)可知，c(HCOO－)>c(Na＋)，B正确；0.1 mol·L－1的HCOONa溶液中，HCOO－少部分水解使溶液显碱性，则c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)，C错误；根据电荷守恒，0.1 mol·L－1的HCOONa溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，D错误。
21．B。解析：某物质的溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－a mol/L，若a>7时，则该溶液的pH可能为14－a或a，A错误；pH＝5的稀盐酸加水稀释1000倍后所得溶液呈酸性，c(OH－)＜c(H＋)，C错误；在饱和氯水中加入NaOH使pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)，反应后溶液中的溶质为NaCl、NaClO、HClO，由Cl2＋H2O??HCl＋HClO可知，c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，则c(Cl－)>c(ClO－)，D错误。
22．C。解析：0.1 mol·L－1 NaHR溶液中，HR－既发生水解又发生电离，Kh2＝＝＝×10－12<5.4×10－2＝Ka2，水解程度小于电离程度，呈酸性，pH＜7，A正确；由Ka2＝＝5.4×10－5，当溶液呈中性时，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，＝5.4×102，所以c(HR－)＜c(R2－)，B正确；在0.1 mol/L H2R溶液中，H2R中H元素守恒，0.2 mol·L－1＝c(H＋)＋2c(H2R)＋c(HR－)，水电离出的c(OH－)＝c(H＋)水，c(H＋)＝c(H＋)水＋c(H＋)酸，故
0.2 mol·L－1＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2R)＋c(HR－)，C错误；pH＝12的NaOH溶液浓度为0.01 mol·L－1，当H2R与氢氧化钠混合恰好形成正盐时，H2R溶液浓度为0.005 mol·L－1，所以所需氢氧化钠溶液的体积较大，D正确。
23．C
24．D。解析：CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5，则HCN的电离常数为Ka＝＝＝6.25×10－10，Kh＞Ka，所以水解程度更大，溶液显碱性，pH＞7，A项错误；CN－的水解程度大于HCN的电离程度，所以
c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)，故C项错误；c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(Cl－)，溶液显中性，所以c(CN－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝ mol·L－1，溶液中还存在元素质量守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)，所以c(HCN)＝c(Na＋)－c(CN－)＝ mol·L－1，所以有Ka＝＝＝6.25×10－10，解得c＝，D项正确。
25．B。解析：A项，未加盐酸时，由于NH3·H2O的部分电离，所以c(OH－)＞c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，错误；B项，加入10 mL盐酸时，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，正确；C项，由电荷守恒得c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－) ，所以有c(Cl－)＞c(Na＋)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时，溶质为NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)＞c(OH－)，再根据电荷守恒可得
c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)，则c(Cl－)＞c(NH)＋c(Na＋)，错误。
26．B。解析：根据溶液电荷守恒可知，pH＝3的H2SO3溶液中，c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，则c(H＋)＞c(HSO)，A错误；0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中，由于少数醋酸根离子水解成醋酸分子，则c(Na＋)＞c(CH3COO－)，C错误；pH＝2的盐酸和pH＝12的氨水等体积混合，由于氨水是弱碱，混合后氨水有剩余，溶液显碱性，结合电荷守恒可知，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，由于c(H＋)＜c(OH－)，则c(NH)＞c(Cl－)，混合液中离子的浓度大小应为c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，D错误。
27．B。解析：已知H2S溶于水得到二元弱酸氢硫酸，若反应结束后溶液含等物质的量的Na2S和NaOH；S2－水解，浓度减小，故溶液中离子浓度大小为c(Na＋)＞c(OH－)＞c(S2－)Vc(H＋)，A错误；根据电荷守恒有c(Na＋)＋
c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)，元素守恒有c(Na＋)＝3[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]，得c(OH－)＝c(H＋)＋c(S2－)＋2c(HS－)＋3c(H2S)，故c(OH－)＞c(H＋)＋c(S2－)＋2c(HS－)，C、D错误。
28．C。解析：Kh(SO)＝＝≈1×10－7，Kh(NH)＝＝≈5.65×10－10，则SO的水解程度大于NH的水解程度，溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，故A错误；Kh(HSO)＝＝≈6.5×10－13＜Ka2(H2SO3)，所以0.1 mol·L－1的NH4HSO3溶液显酸性，滴加0.1 mol·L－1氨水后，溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，溶液显中性时c(OH－)＝c(H＋)，故可以存在c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)，故B错误；0.1 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.3 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合，发生反应(NH4)2SO3＋H2SO3===2NH4HSO3，此时混合溶液中存在等物质的量浓度(均为0.1 mol·L－1)的NH4HSO3和H2SO3，溶液中存在元素守恒：c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)＝0.2 mol·L－1，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol·L－1，电荷守恒：c(H＋)＋c(NH)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，将元素守恒式代入电荷守恒式，消去c(NH)和c(HSO)，可得c(H＋)＋c(H2SO3)－c(SO)＝0.1 mol·L－1＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)，故C正确；0.2 mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.2 mol·L－1 H2SO3溶液等体积混合，发生反应(NH4)2SO3＋H2SO3===2NH4HSO3，此时正好是NH4HSO3溶液，根据元素守恒可得c(NH3·H2O)＋c(NH)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)，故D错误。
29．A。解析：该混合溶液中电荷守恒为c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，元素守恒为c(NH3·H2O)＋c(NH)＝2c(Cl－)，两式联立消去c(Cl－)可得：c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，B错误；该溶液呈酸性，说明CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，则溶液中微粒浓度关系为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，C错误；该混合溶液中元素守恒为2c(Na＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，电荷守恒为c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)＝c(H＋)＋c(Na＋)，两式联立可得：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(OH－)＋c(C2O)，D错误。
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