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银及其化合物
【核心知识梳理】
1．银的原子结构——47Ag
电子排布式 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1
简化电子排布式 [Kr]4d105s1
原子结构示意图
价层电子排布图(轨道表示式)
价层电子排布式 4d105s1
周期表中的位置 第五周期第IB族
2．银(Ag)：0价银，具有弱还原性
(1)与氧气反应
①高温下与纯氧反应：4Ag＋O22Ag2O
②常温下，银材质物品容易变黑：4Ag＋2H2S＋O2===2Ag2S＋2H2O
(2)与S共热：2Ag＋SAg2S
(3)与氧化性酸反应
①与浓硫酸共热：2Ag＋2H2SO4(浓)Ag2SO4＋SO2↑＋2H2O
②与浓硝酸反应：Ag＋2HNO3(浓)===AgNO3＋NO2↑＋H2O
③与稀硝酸反应：3Ag＋4HNO3(稀)===3AgNO3＋NO↑＋2H2O
(4)与H2O2、稀硝酸反应：2Ag＋H2O2＋2H＋===2Ag＋＋2H2O
(5)银在有氧存在的条件下与水溶液中的强配体(NaCN)发生作用
4Ag＋8CN－＋2H2O＋O2===4[Ag(CN)2]－＋4OH－
3．氧化银(Ag2O)：＋1价银，具有氧化性，易形成配合物
(1)Ag2O制备：Ag2O可由可溶性盐与强碱反应生成。Ag＋与强碱作用生成白色AgOH沉淀，AgOH极不稳定，很快脱水变为棕黑色Ag2O
Ag＋＋OH－===AgOH↓ 2AgOH===Ag2O＋2H2O
(2)Ag2O不稳定，受热易分解：2Ag2O4Ag＋O2↑
(3)Ag2O溶于H2O2溶液：Ag2O＋H2O2===2Ag＋O2↑＋H2O
(4)Ag2O溶于氨水生成无色地配离子：Ag2O＋4NH3·H2O===2[Ag(NH3)2]OH＋3H2O
(5)Ag2O与稀硝酸反应：Ag2O＋2HNO3===2AgNO3＋H2O　
4．氢氧化银(AgOH)：＋1价银，具有氧化性，易形成配合物
(1)不稳定：2AgOH===Ag2O＋H2O
(2)溶于浓氨水：AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O
5．硝酸银(AgNO3)：＋1价银，具有氧化性，易形成配合物
(1)不稳定：2AgNO32Ag＋O2↑＋2NO2↑
(2)与还原剂反应：Ag＋不仅可以将N2H4和NH2OH氧化为N2，还可以将P(Ⅲ)和P(I)氧化至最高价
①与N2H4反应：N2H4＋4AgNO3===4Ag↓＋N2↑＋4HNO3
②与NaH2PO2溶液反应：4Ag＋＋H2PO＋2H2O===4Ag↓＋H3PO4＋3H＋
(3)复分解反应
①与X－反应：Ag＋＋X－===AgX↓ (X＝Cl、Br、I)
②与K2Cr2O7溶液反应：4Ag＋＋Cr2O＋H2O===2Ag2CrO4↓＋2H＋
③与Na2S2O3溶液反应：2Ag＋＋S2O===Ag2S2O3↓
(4)Ag＋与NH3、S2O、CN－等形成稳定程度不同的配位单元
Ag＋＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋ K稳＝1.1×107
Ag＋＋2S2O===[Ag(S2O3)2]3－ K稳＝2.9×1013
Ag＋＋2CN－===[Ag(CN)2]－ K稳＝1.3×1021
(5)AgNO3与氨水反应的少量、过量
2AgNO3＋2NH3·H2O(少量)===Ag2O↓＋H2O＋2NH4NO3
AgNO3＋2NH3·H2O(过量)===[Ag(NH3)2]NO3＋2H2O
6．卤化银——AgX
(1)卤化银的物理性质：卤化银中只有AgF是离子型化合物，易溶于水，其他的卤化银均难溶于水，且照溶解度按AgCl、AgBr、AgI顺序降低，颜色也依次加深
(2)卤化银的制备：将Ag2O溶于氢氟酸，然后蒸发至黄色晶体析出时析出则得到氟化银；而将硝酸银与可溶性氯、溴、碘化物反应即生成不同颜色的卤化银沉淀
(3)卤化银的化学性质
①卤化银有感光性，是指其在光的作用下分解：2AgBr2Ag＋Br2，胶片在摄影过程中的感光就是这一反应，底片上的AgBr感光的部分分解生成Ag形成银核。然后用氢醌等显影剂处理，将含有银核的AgBr还原为金属银而显黑色，这就是显影。最后，用Na2S2O3等定影液通过配位反应溶解掉未感光的AgBr，这就是定影
②难溶卤化银AgX能与卤素离子X－形成溶解度较大的配离子
AgX＋(n－1)X－===[AgXn](n－1)－ (X＝Cl、Br、I；n＝2，3，4)
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) Ksp＝1.8×10－10
Ag＋＋2Cl－===[AgCl2]－ K稳＝1.1×105
AgCl(s)＋Cl－===[AgCl2]－ K＝2.0×10－5
③AgCl易溶于稀氨水、Na2S2O3、KCN溶液中形成配合物；AgBr不溶于稀氨水，能部分溶于浓氨水，易溶于Na2S2O3、KCN溶液中形成配合物；AgI不能溶于氨水和Na2S2O3溶液，能溶于KCN溶液中形成配合物
a．AgCl溶于氨水：AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O
b．AgBr溶于Na2S2O3溶液：AgBr＋2S2O===[Ag(S2O3)2]3－＋Br－
c．AgI溶于KCN溶液：AgI＋2CN－===[Ag(CN)2]－＋I－
④AgCl与水合肼(N2H4 H2O)反应：4AgCl＋N2H4 H2O＋4NaOH===4Ag＋4NaCl＋5H2O
7．[Ag(NH3)2]OH：银氨溶液与含醛基的物质在碱性条件下加热发生银镜反应：
CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
8．硫化银(Ag2S)：黑色物质，难溶于水。向Ag＋溶液中通入H2S可以得到硫化银。Ag2S的溶解需要热的浓硝酸或氰化钠(钾)溶液
Ag2S＋4HNO3(浓)2AgNO3＋2S＋NO2↑＋2H2O
Ag2S＋4CN－===2[Ag(CN)2]－＋S2－
9．银的化合物的溶解性
(1)易溶：AgNO3、AgF、AgClO4
(2)难溶及颜色
Ag2O AgCl AgBr AgI Ag2CO3 Ag2S Ag2CrO4 Ag2S2O3 AgCN AgSCN AgNO2
褐色 白色 浅黄 黄色 白色 黑色 砖红 白色 白色 白色 淡黄
【巩固练习】
1．(2024·甘肃卷)兴趣小组设计了从AgCl中提取Ag的实验方案，下列说法正确的是( )
A．还原性：Ag＞Cu＞Fe
B．按上述方案消耗1 mol Fe可回收1 mol Ag
C．反应①的离子方程式是[Cu(NH3)4]2＋＋4H＋===Cu2＋＋4NH
D．溶液①中的金属离子是Fe2＋
2．硝酸银是一种见光易分解的可溶性银盐，常用作照相乳剂、制镜工业和电子工业。一种利用废银催化剂(主要含Ag和碳单质)制备无水硝酸银的工艺流程如下，下列有关说法错误的是( )
A．“酸溶”过程中发生反应的离子方程式为3Ag＋4H＋＋NO===3Ag＋＋NO↑＋2H2O
B．“蒸发浓缩”时，当观察到溶液中产生晶膜时，即可停止加热
C．“系列操作”具体是指过滤、洗涤、干燥
D．在实验室中无水AgNO3应保存在无色广口瓶中
3．硫代硫酸钠(Na2S2O3)的制备和应用相关流程如图所示。下列离子方程式书写正确的是( )
已知：Ka1(H2SO3)＞Ka1(H2CO3)＞Ka2(H2SO3)＞Ka2(H2CO3)
A．反应①：CO＋2HSO===2SO＋CO2↑＋H2O
B．向Na2S2O3溶液中加入稀硫酸：3S2O＋2H＋===4S↓＋2SO＋H2O
C．反应③：Ag＋＋2S2O===[Ag(S2O3)2]3－
D．利用Na2S2O3滴定碘单质生成Na2S4O6：I2＋2S2O===2I－＋S4O
4．(2024·安徽卷)精炼铜产生的铜阳极泥富含Cu、Ag、Au等多种元素。研究人员设计了一种从铜阳极泥中分离提收金和银的流程，如下图所示。
回答下列问题：
(1)Cu位于元素周期表第_______周期第_______族
(2)“浸出液1”中含有的金属离子主要是_______
(3)“浸取2”步骤中，单质金转化为HAuCl4的化学方程式为_________________________
(4)“浸取3”步骤中，“浸渣2”中的_______(填化学式)转化为[Ag(S2O)2]3－
(5)“电沉积”步骤中阴极的电极反应式为__________________________________，“电沉积”步骤完成后，阴极区溶液中可循环利用的物质为_______(填化学式)
(6)“还原”步骤中，被氧化的N2H4与产物Au的物质的量之比为_______
(7)Na2S2O3可被I2氧化为Na2S4O6。从物质结构的角度分析的结构为(a)而不是(b)的原因：__________
_____________________________________________
5．(2024·山东卷)以铅精矿(含PbS，Ag2S等)为主要原料提取金属Pb和Ag的工艺流程如下：
回答下列问题：
(1)“热浸”时，难溶的PbS和Ag2S转化为[PbCl4]2－和[AgCl2]－及单质硫。溶解等物质的量的PbS和Ag2S时，消耗Fe3＋物质的量之比为_______；溶液中盐酸浓度不宜过大，除防止“热浸”时HCl挥发外，另一目的是防止产生_______(填化学式)
(2)将“过滤Ⅱ”得到的PbCl2沉淀反复用饱和食盐水热溶，电解所得溶液可制备金属Pb“电解I”阳极产物用尾液吸收后在工艺中循环使用，利用该吸收液的操作单元为_______
(3)“还原”中加入铅精矿的目的是___________________
(4)“置换”中可选用的试剂X为_______(填标号)
A．Al B．Zn C．Pb D．Ag
“置换”反应的离子方程式为_______________________________
(5)“电解II”中将富银铅泥制成电极板，用作_______(填“阴极”或“阳极”)
6．(2024·湖南卷)铜阳极泥(含有Au、Ag2Se、Cu2Se、PbSO4等)是一种含贵金属的可再生资源，回收贵金属的化工流程如下：
已知：①当某离子的浓度低于1×10－5 mol·L－1时，可忽略该离子的存在
②AgCl(s)＋Cl－(aq)[AgCl2]－(aq) K＝2.0×10－5
③Na2SO3易从溶液中结晶析出
④不同温度下Na2SO3的溶解度如下：
温度/℃ 0 20 40 60 80
溶解度/g 14.4 26.1 37.4 33.2 29.0
回答下列问题：
(1)Cu属于_______区元素，其基态原子的价电子排布式为_______
(2)“滤液1”中含有Cu2+和H2SeO3，“氧化酸浸”时Cu2Se反应的离子方程式为_______
(3)“氧化酸浸”和“除金”工序均需加入一定量的NaCl
①在“氧化酸浸”工序中，加入适量NaCl的原因是_______
②在“除金”工序溶液中，Cl－浓度不能超过_______mol·L－1
(4)在“银转化”体系中，[Ag(SO3)2]3－和[Ag(SO3)3]5－浓度之和为0.075 mol·L－1，两种离子分布分数随SO浓度的变化关系如图所示，若SO浓度为1.0mol·L－1，则[Ag(SO3)3]5－的浓度为_______mol·L－1
(5)滤液4中溶质主要成分为_______(填化学式)；在连续生产的模式下，“银转化”和“银还原”工序需在40℃左右进行，若反应温度过高，将难以实现连续生产，原因是_______________________________________
7．(2024·江苏卷)(15分)贵金属银应用广泛。Ag与稀HNO3制得AgNO3，常用于循环处理高氯废水。
(1)沉淀Cl－。在高氯水样中加入K2CrO4使CrO浓度约为5×10－3 mol·L－1，当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀(忽略滴加过程的体积增加)，此时溶液中Cl－浓度约为_______ mol·L－1。[已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12]
(2)还原AgCl。在AgCl沉淀中埋入铁圈并压实，加入足量0.5 mol·L－1盐酸后静置，充分反应得到Ag
①铁将AgCl转化为单质Ag的化学方程式为_________________________
②不与铁圈直接接触的AgCl也能转化为Ag的原因是_____________________________________
③为判断AgCl是否完全转化，补充完整实验方案：取出铁圈，搅拌均匀，取少量混合物过滤，_______[实验中必须使用的试剂和设备：稀HNO3、AgNO3溶液，通风设备]
(3)Ag的抗菌性能。纳米Ag表面能产生Ag+杀死细菌(如图所示)，其抗菌性能受溶解氧浓度影响。
①纳米Ag溶解产生Ag+的离子方程式为______________________
②实验表明溶解氧浓度过高，纳米Ag的抗菌性能下降，主要原因是______________________
8．(2023·北京卷)以银锰精矿(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化锰矿(主要含MnO2)为原料联合提取银和锰的一种流程示意图如下。
已知：酸性条件下，MnO2的氧化性强于Fe3＋
(1)“浸锰”过程是在H2SO4溶液中使矿石中的锰元素浸出，同时去除FeS2，有利于后续银的浸出；矿石中的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中
①“浸锰”过程中，发生反应MnS＋2H＋===Mn2＋＋H2S↑，则可推断：Ksp(MnS)____Ksp(Ag2S)(填“>”或“<”)。
②在H2SO4溶液中，银锰精矿中的FeS2和氧化锰矿中的MnO2发生反应，则浸锰液中主要的金属阳离子有________
(2)“浸银”时，使用过量FeCl3、HCl和CaCl2的混合液作为浸出剂，将Ag2S中的银以[AgCl2]－形式浸出。
①将“浸银”反应的离子方程式补充完整：Fe3＋＋Ag2S＋ ____=== ____＋2[AgCl2]－＋S
②结合平衡移动原理，解释浸出剂中Cl－、H＋的作用________________________________________
(3)“沉银”过程中需要过量的铁粉作为还原剂
①该步反应的离子方程式有________________________________________________________________
②一定温度下，Ag的沉淀率随反应时间的变化如图所示。解释t分钟后Ag的沉淀率逐渐减小的原因________
________________________________________________________________________________________
(4)结合“浸锰”过程，从两种矿石中各物质利用的角度，分析联合提取银和锰的优势________________________
________________________________________________________________________________
9．(2020 北京卷)用如图方法回收废旧CPU中的单质Au(金)，Ag和Cu。
已知：①浓硝酸不能单独将Au溶解 ②HAuCl4===H+＋AuCl
(1)酸溶后经____________操作，将混合物分离。
(2)浓、稀HNO3均可作酸溶试剂。溶解等量的Cu消耗HNO3的物质的量不同，写出消耗HNO3物质的量少的反应的化学方程式_______________________________
(3)HNO3－NaCl与王水[V(浓硝酸)∶V(浓盐酸)＝1∶3溶金原理相同
①将溶金反应的化学方程式补充完整：Au＋____NaCl＋____HNO3===HAuCl4＋____＋____＋____NaNO3
②关于溶金的下列说法正确的是______
A．用到了HNO3的氧化性
B．王水中浓盐酸的主要作用是增强溶液的酸性
C．用浓盐酸与NaNO3也可使Au溶解
(4)若用Zn粉将溶液中的1molHAuCl4完全还原，则参加反应的Zn的物质的量是____mol
(5)用适当浓度的盐酸、NaCl溶液、氨水与铁粉，可按照如图方法从酸溶后的的溶液中回收Cu和Ag(图中标注的试剂和物质均不同)
试剂1是____，试剂2是____
10．(2017·江苏卷)某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量Ag(金属层中其他金属含量过低，对实验的影响可忽略)。
已知：①NaClO溶液在受热或酸性条件下易分解，如：3NaClO===2NaCl＋NaClO3
②AgCl可溶于氨水：AgCl＋2NH3·H2OAg(NH3) 2+＋Cl ＋2H2O
③常温时N2H4·H2O(水合肼)在碱性条件下能还原Ag(NH3)2+：
4Ag(NH3) 2+＋N2H4·H2O===4Ag↓＋N2↑＋4NH4＋＋4NH3↑＋H2O
(1)”氧化“阶段需在80℃条件下进行，适宜的加热方式为__________________
(2)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2，该反应的化学方程式为__________________________，HNO3也能氧化Ag，从反应产物的角度分析，以HNO3代替NaClO的缺点是____________________
(3)为提高Ag的回收率，需对“过滤Ⅱ”的滤渣进行洗涤，并_________________________________
(4)若省略“过滤Ⅰ”，直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水，则需要增加氨水的用量，除因过量NaClO与NH3·H2O反应外(该条件下NaClO3与NH3·H2O不反应)，还因为_________________________________________
_________________________________________________________________
(5)请设计从“过滤Ⅱ”后的滤液中获取单质Ag的实验方案：_______________________________________________
_______________________________________________________________________________________________
(实验中须使用的试剂有：2 mol·L 1水合肼溶液，1 mol·L 1H2SO4)
11．锑(Sb)冶炼过程中产生的副产物主要成分为AgCl、PbCl2、Sb2O5和SiO2等，因含银量很高，是重要的银提取原料。从该副产物中提取银的工艺流程如下，回答下列问题：
已知：①水合肼为N2H4 H2O，有很强的还原性
②PbCl2在碱性条件下易转化为PbO
③常温下，PbSO4的溶解度为4.82×10－3g，Ag2SO4的溶解度为0.79 g
(1)N2H4的电子式为_______
(2)脱氯渣的主要成分有Sb6O13、SiO2、Ag和_______
(3)“还原脱氯”过程中会产生无色无味无毒气体，则AgCl发生反应的化学方程式为_______
(4)“氧化分银”中，不直接用硝酸的原因是___________________________________________
(5)“氧化分银”中，银被氧化的离子方程式为_______________________________
(6)“沉铅过滤”中主要析出PbSO4的原因是_______________________________
(7)“沉铅过滤”中硫酸的用量系数对铅和银的沉淀率影响如图所示。硫酸的用量系数最佳选择是_______，理由是___________________________________________
12．以精铋生产过程中产生的氯化铅渣(含PbCl2、CuCl2及AgCl)为原料回收铜、银、铅的工艺流程如下。已知，
Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2SO4)＝1.2×10－5，Ksp(PbSO4)＝1.5×10－8
回答下列问题：
(1)82Pb在周期表中的位置是第___________周期，第___________族。
(2)“浸出1”控温75℃的加热方式为___________，此步骤中PbCl2发生的化学反应方程式为___________。
(3)若在“浸出1”过程中，SO浓度控制为0.1 mol/L，请通过计算说明此过程中是否有Ag2SO4生成：___________。
(4)下图是温度对“浸出2”所得浸出渣中银含量的影响，反应时间均为1.5 h，50～70℃浸出渣中银含量呈现上升趋势的原因是___________。
(5)从“滤液”中获得NaCl固体，实验室操作中需要用到的仪器有___________(填标号)。
(6)水合肼(N2H4 H2O)还原“浸出液2”得到银粉的过程中有N2生成，则反应的离子方程式为___________。
【银及其化合物】答案
1．C。解析：从实验方案可知，氨水溶解了氯化银，然后用铜置换出银，滤液中加入浓盐酸后得到氯化铜和氯化铵的混合液，向其中加入铁、铁置换出铜，过滤分铜可以循环利用，并通入氧气可将亚铁离子氧化为铁离子。金属活动性越强，金属的还原性越强，而且由题中的实验方案能得到证明，还原性从强到弱的顺序为 Fe＞Cu＞ Ag，A不正确；由电子转移守恒可知，1 mol Fe可以置换1 mol Cu，而1 mol Cu可以置换2 mol Ag，因此，根据按上述方案消耗1 mol Fe可回收2 mol Ag，B不正确；反应①中，氯化四氨合铜溶液与浓盐酸反应生成氯化铜和氯化铵，该反应的离子方程式是[Cu(NH3)4]2＋＋4H＋===Cu2＋＋4NH，C正确；向氯化铜和氯化铵的混合液中加入铁，铁换置换出铜后生成Fe2＋，然后Fe2＋被通入的氧气氧化为Fe3＋，氯化铁和氯化铵水解均使溶液呈酸性二者可共存，因此，溶液①中的金属离子是Fe3＋，D不正确；故选C。
2．D。解析：“酸溶”过程中银和稀硝酸反应的离子方程式为3Ag＋4H＋＋NO===3Ag＋＋NO↑＋2H2O，A正确；“蒸发浓缩”时，当观察到溶液中产生晶膜时，即可停止加热，B正确；“系列操作”具体是指过滤、洗涤、干燥，C正确；硝酸银见光易分解，在实验室中无水AgNO3应保存在棕色广口瓶中，D错误。
3．D。解析：HSO的酸性弱于碳酸，正确的离子方程式为CO＋HSO===SO＋HCO，A错误；向Na2S2O3溶液中加入稀硫酸：S2O＋H＋===S↓＋SO2↑＋H2O，B错误；反应③是硫代硫酸钠和溴化银反应生成Na3[Ag(S2O3)2]，AgBr不溶于水，不能写成离子形式，C错误。
4．(1)四 ⅠB
(2)Cu2+
(3)2Au＋3H2O2＋8HCl===2HAuCl4＋6H2O
(4)AgCl
(5)[Ag(S2O3)2]3－＋e－===Ag↓＋2S2O Na2S2O3
(6)3∶4
(7)(a)结构中电子云分布较均衡，结构较为稳定，(b)结构中正负电荷中心不重合，极性较大，较不稳定，且存在过氧根，过氧根的氧化性大于I2，故Na2S2O3不能被I2氧化成(b)结构
解析：精炼铜产生的铜阳极泥富含Cu、Ag、Au等元素，铜阳极泥加入硫酸、H2O2浸取，Cu被转化为Cu2+进入浸取液1中，Ag、Au不反应，浸渣1中含有Ag和Au；浸渣1中加入盐酸、H2O2浸取，Au转化为HAuCl4进入浸取液2，Ag转化为AgCl，浸渣2中含有AgCl；浸取液2中加入N2H4将HAuCl4还原为Au，同时N2H4被氧化为N2；浸渣2中加入Na2S2O3，将AgCl转化为[Ag(S2O3)2]3－，得到浸出液3，利用电沉积法将
[Ag(S2O3)2]3－还原为Ag。
(1)Cu的原子序数为29，位于第四周期第ⅠB族；
(2)由分析可知，铜阳极泥加入硫酸、H2O2浸取，Cu被转化为Cu2+进入浸取液1中，故浸取液1中含有的金属离子主要是Cu2+；
(3)浸取2步骤中，Au与盐酸、H2O2反应氧化还原反应，生成HAuCl4和H2O，根据得失电子守恒及质量守恒，可得反应得化学方程式为：2Au＋3H2O2＋8HCl===2HAuCl4＋6H2O；
(4)根据分析可知，浸渣2中含有AgCl，与Na2S2O3反应转化为[Ag(S2O3)2]3－；
(5)电沉积步骤中，阴极发生还原反应，[Ag(S2O3)2]3－得电子被还原为Ag，电极反应式为：[Ag(S2O3)2]3－＋e－===Ag↓＋2S2O；阴极反应生成S2O，同时阴极区溶液中含有Na+，故电沉积步骤完成后，阴极区溶液中可循环利用得物质为Na2S2O3；
(6)还原步骤中， HAuCl4被还原为Au，Au化合价由+3价变为0价，一个HAuCl4转移3个电子，N2H4被氧化为N2，N的化合价由-2价变为0价，一个N2H4转移4个电子，根据得失电子守恒，被氧化的N2H4与产物Au的物质的量之比为3∶4；
(7)(a)结构中电子云分布较均衡，结构较为稳定，(b)结构中正负电荷中心不重合，极性较大，较不稳定，且存在过氧根，过氧根的氧化性大于I2，故Na2S2O3不能被I2氧化成(b)结构。
5．(1)1∶1 H2S
(2)热浸
(3)将过量的Fe3+还原为Fe2+
(4)C Pb＋2[AgCl2]－===2Ag＋[PbCl4]2－
(5)阳极
解析：本题以铅精矿(含PbS，Ag2S等)为主要原料提取金属Pb和Ag， “热浸”时，难溶的PbS和Ag2S转化为
[PbCl4]2－和[AgCl2]－及单质硫，Fe3+被还原为Fe2+，过滤I除掉单质硫滤渣，滤液中[Pb(Cl)4]2－在稀释降温的过程中转化为PbCl2沉淀，然后用饱和食盐水热溶，增大氯离子浓度，使PbCl2又转化为[Pb(Cl)4]2－，电解得到Pb；过滤II后的滤液成分主要为[AgCl2]－、FeCl2、FeCl3，故加入铅精矿主要将FeCl3还原为FeCl2，试剂X将
[AgCl2]－置换为Ag，得到富银铅泥，试剂X为铅，尾液为FeCl2。
(1)“热浸”时，Fe3+将PbS和Ag2S中－2价的硫氧化为单质硫，Fe3+被还原为Fe2+，在这个过程中Pb和Ag的化合价保持不变，所以等物质的量的PbS和Ag2S时，S2－物质的量相等，所以消耗Fe3+的物质的量相等，比值为1∶1；溶液中盐酸浓度过大，这里主要考虑氢离子浓度会过大，会生成H2S 气体。
(2)“过滤Ⅱ”得到的PbCl2沉淀反复用饱和食盐水热溶，会溶解为[PbCl4]2－，电解[PbCl4]2－溶液制备金属Pb，Pb在阴极产生，阳极Cl－放电产生Cl2， 尾液成分为FeCl2，FeCl2吸收Cl2后转化为FeCl3，可以在热浸中循环使用。
(3)过滤Ⅱ所得的滤液中有过量的未反应的Fe3+，根据还原之后可以得到含硫滤渣，“还原”中加入铅精矿的目的是是将将过量的Fe3+还原为Fe2+。
(4)“置换”中加入试剂X可以可以得到富银铅泥，为了防止引入其他杂质，则试剂X应为Pb，发生的反应为：Pb＋2[AgCl2]－===2Ag＋[PbCl4]2－。
(5)“电解II”中将富银铅泥制成电极板，电解Ⅱ得到金属银和金属铅，将银和铅分离出来，所以不可能作为阴极，应作为阳极板，阳极放电视，银变成阳极泥而沉降下来，铅失电子为Pb2+，阴极得电子得到Pb，所以电极板应作阳极。
6．(1)ds 3d104s1
(2)Cu2Se＋4H2O2＋4H＋===2Cu2+＋H2SeO3＋5H2O
(3)使银元素转化为AgCl沉淀 0.5
(4)0.05
(5)Na2SO3 高于40℃后，Na2SO3的溶解度下降，“银转化”和“银还原”的效率降低，难以实现连续生产
解析：铜阳极泥（含有Au、Ag2Se、Cu2Se、PbSO4等）加入H2O2、H2SO4、NaCl氧化酸浸，由题中信息可知，滤液1中含有Cu2+和H2SeO3，滤渣1中含有Au、AgCl、PbSO4；滤渣1中加入NaClO、H2SO4、NaCl，将Au转化为Na[AuCl4]除去，滤液2中含有Na[AuCl4]，滤渣2中含有AgCl、PbSO4；在滤渣2中加入Na2SO3，将AgCl转化为Ag2SO3，过滤除去PbSO4，滤液3含有Ag2SO3；滤液2中加入Na2S2O4，将Ag元素还原为Ag单质，Na2S2O4转化为Na2SO3，滤液4中溶质主要为Na2SO3，可继续进行银转化过程。
(1)Cu的原子序数为29，位于第四周期第ⅠB族，位于ds区，其基态原子的价电子排布式为3d104s1；
(2)滤液1中含有Cu2+和H2SeO3，氧化酸浸时Cu2Se与H2O2、H2SO4发生氧化还原反应，生成、和H2O，反应的离子方程式为：Cu2Se＋4H2O2＋4H＋===2Cu2+＋H2SeO3＋5H2O；
(3)①在“氧化酸浸”工序中，加入适量NaCl的原因是使银元素转化为AgCl沉淀；
②由题目可知AgCl(s)＋Cl－(aq)[AgCl2]－(aq)，在“除金”工序溶液中，若Cl－加入过多，AgCl则会转化为
[AgCl2]－(aq)，当某离子的浓度低于1.0×10 5mol L 1时，可忽略该离子的存在，为了不让AgCl发生转化，则另c{[AgCl2]－}＝1.0×10－5 mol·L－1，由，可得c(Cl－)＝0.5 mol·L－1，即Cl－浓度不能超过0.5 mol·L－1；
(4)在“银转化”体系中，[Ag(SO3)2]3－和[Ag(SO3)3]5－浓度之和为0.075 mol·L－1，溶液中存在平衡关系：
[Ag(SO3)2]3－＋SO[Ag(SO3)3]5－，当c(SO)＝0.5 mol·L－1时，此时
c{[Ag(SO3)2]3－}＝c{[Ag(SO3)3]5－}＝0.0375 mol·L－1，则该平衡关系的平衡常数，当c(SO)＝1 mol·L－1时，，解得此时c{[Ag(SO3)3]5－}＝0.05 mol·L－1；
(5)由分析可知滤液4中溶质主要成分为Na2SO3；由不同温度下Na2SO3的溶解度可知，高于40℃后，Na2SO3的溶解度下降，“银转化”和“银还原”的效率降低，难以实现连续生产。
7．(1)9×10－6
(2)①Fe＋AgCl＋2HCl===FeCl3＋Ag＋H2↑
②形成了以Fe为负极，AgCl为正极，盐酸为电解质溶液的原电池，正极AgCl得到电子，电极反应式为AgCl＋e－＝Ag＋Cl－，生成Ag
③洗涤，向最后一次洗涤液中滴加硝酸银溶液，确保氯离子洗净，开启通风设备，向滤渣中加入足量稀HNO3，搅拌，若固体完全溶解，则AgCl完全转化，若固体未完全溶解，则AgCl未完全转化
(3)①4Ag＋O2＋4H+===4Ag+＋2H2O ②纳米Ag与氧气生成Ag2O，使得Ag+浓度下降
解析：(1) CrO浓度约为5×10－3 mol·L－1，当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀，此时
，；(2)①在足量0.5mol·L-1盐酸中静置，铁将AgCl转化为单质Ag，反应的化学方程式为：Fe＋AgCl＋2HCl===FeCl3＋Ag＋H2↑；②不与铁圈直接接触的AgCl也能转化为Ag，是因为形成了以Fe为负极，AgCl为正极，盐酸为电解质溶液的原电池，正极AgCl得到电子，电极反应式为AgCl＋e－＝Ag＋Cl－，生成Ag；③判断AgCl是否完全转化，即检验混合物中是否含有AgCl，若AgCl完全转化，则剩余固体全部为银，可完全溶于稀硝酸，若AgCl未完全转化，剩余AgCl不能溶于稀硝酸，则可用稀硝酸检验，稀硝酸参与反应可能会产生氮氧化物，反应需在通风设备中进行，反应后的溶液中存在氯离子，若未将滤渣洗净，氯离子会干扰实验，所以首先需要检验氯离子是否洗净，实验方案为：取出铁圈，搅拌均匀，取少量混合物过滤，洗涤，向最后一次洗涤液中滴加AgNO3溶液，确保氯离子洗净，打开通风设备，向洗涤干净的滤渣中加入足量稀HNO3，搅拌，若固体完全溶解，则AgCl完全转化，若固体未完全溶解，则AgCl未完全转化；(3)①纳米Ag溶解时被氧化为Ag+，离子方程式为：4Ag＋O2＋4H+===4Ag+＋2H2O；②溶解氧浓度过高，纳米Ag与氧气生成Ag2O，使得Ag+浓度下降，抗菌性能下降。
8．(1)①>　②Fe3＋、Mn2＋
(2)①2　4　Cl－　2　Fe2＋　
②H＋的作用是防止氧化剂Fe3＋水解，Cl－的作用是与Ag＋生成配合物[AgCl2]－，促使平衡正向移动
(3)①2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋、2H＋＋Fe===Fe2＋＋H2↑、2[AgCl2]－＋Fe2Ag＋4Cl－＋Fe2＋
②若反应时间过长，溶液中c(Fe2＋)升高，导致平衡2[AgCl2]－＋Fe2Ag＋4Cl－＋Fe2＋逆向移动，Ag溶解
(4)在“浸锰”过程中，氧化锰矿中的MnO2作氧化剂、银锰精矿中的FeS2作还原剂，不需要额外加入氧化剂与还原剂即可联合提取
解析：(1)①反应MnS＋2H＋===Mn2＋＋H2S↑的平衡常数K1＝＝＝，同理反应Ag2S＋2H＋===2Ag＋＋H2S↑的平衡常数K2＝，MnS可溶于硫酸而Ag2S不溶于硫酸，由此可得K1>K2，则Ksp(MnS)>Ksp(Ag2S)。②根据反应MnS＋2H＋===Mn2＋＋H2S↑，以及FeS2与MnO2发生反应2FeS2＋3MnO2＋12H＋===2Fe3＋＋4S＋3Mn2＋＋6H2O可以判断浸锰液中主要的金属阳离子为Fe3＋、Mn2＋。
(2)①根据氧化还原反应中的原子守恒与得失电子守恒可得“浸银”反应的离子方程式为2Fe3＋＋Ag2S＋4Cl－===2Fe2＋＋2[AgCl2]－＋S。
(3)①由于“浸银”反应中加入了过量的FeCl3、HCl和CaCl2，因此浸银液中有Fe3＋、H＋能与过量Fe发生反应，除此之外，根据“沉银”反应中生成粗银粉可推知[AgCl2]－可与Fe反应生成Ag，据此写出对应的离子方程式。②由于t分钟后Ag的沉淀率逐渐减小，意味着Ag重新溶解，而“沉银”过程中发生①中的三个反应，导致c(Fe2＋)升高，促使平衡2[AgCl2]－＋Fe??2Ag＋4Cl－＋Fe2＋逆向移动，Ag溶解。
(4)在“浸锰”过程中，氧化锰矿中的MnO2作氧化剂、银锰精矿中的FeS2作还原剂，可节省药品，如果不进行联合提取，则需额外加入氧化剂、还原剂进行反应。
9．(1)过滤
(2)3Cu＋8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2＋2NO↑＋4H2O
(3)①4 5 NO 2H2O 4 ②AC
(4)1.5
(5)NaCl溶液 盐酸
解析：废旧CPU中的单质Au(金)，Ag和Cu，加入硝酸酸化后，金不反应，Ag和Cu转化为铜离子和银离子的混合溶液，含金的溶液中加入硝酸和氯化钠的混合溶液，金转化为HAuCl4，HAuCl4经锌粉还原分离得到金，由此分析。
(1) Au(金)，Ag和Cu经酸溶后得到金、铜离子和银离子的混合溶液，将固体和液体分开的的操作是过滤，将混合物分离；
(2)铜与稀硝酸反应的化学方程式为：3Cu＋8HNO3(稀)===3Cu(NO3)＋2NO↑＋4H2O；溶解1molCu消耗HNO3的物质的量为mol；铜与浓硝酸反应的化学方程式为：Cu＋4HNO3(浓)===Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O，溶解1molCu消耗HNO3的物质的量为4mol；消耗HNO3物质的量少的反应的化学方程式为铜与稀硝酸的反应，化学方程式为：3Cu＋8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2＋2NO↑＋4H2O；
(3)①根据化合价的变化规律可知，金的化合价从0价升高到＋3价，作还原剂，硝酸作氧化剂，从＋5价降低到＋2价，产物有一氧化氮生成，根据质量守恒，生成物中还有水，化学方程式为：Au＋4NaCl＋5HNO3===HAuCl4＋2H2O＋NO↑＋4NaNO3；②A．溶金过程中硝酸的化合价降低，作氧化剂，具有强氧化性，用到了HNO3的氧化性，故A正确；B．王水中V(浓硝酸)∶V(浓盐酸)＝1∶3，金与浓硝酸表面生成致密的氧化膜，不反应，王水中浓盐酸中提供了氯离子，利于生成四氯合金离子，利于金与硝酸的反应，主要作用增强硝酸的氧化性，故B错误；C．HNO3－NaCl与王水[V(浓硝酸)：V(浓盐酸)＝1∶3溶金原理相同，则用浓盐酸与NaNO3也可使Au溶解，故C正确；答案选AC；
(4)由于HAuCl4===H+＋AuCl，若用Zn粉将溶液中的1mol HAuCl4完全还原，HAuCl4中金的化合价为＋3价，被锌还原为0价，锌的化合价从0价升高到＋2价，参加反应的Zn的物质的量x，锌的化合价从0价升高到＋2价，根据得失电子守恒可知：2x＝3，x＝1.5mol，则参加反应的Zn的物质的量是1.5mol；
(5)根据图中信息可知，含有铜离子和银离子的溶液加入试剂1后得到的是物质1和物质3，物质3加入试剂3后得到的是二氨合银离子，试剂3是氨水，物质3是氯化银，试剂1是NaCl溶液，物质1是氯化铜，氯化铜加入过量铁粉得到铜和亚铁离子，经过试剂2，过滤后得到铜单质，试剂2是盐酸，除去过量的铁粉，二氨合银离子经过还原可以得到银单质，实现了铜和银的分离，试剂1是NaCl溶液，试剂2是盐酸。
10．(1)水浴加热
(2)4Ag＋4NaClO＋2H2O===4AgCl＋4NaOH＋O2↑ 会释放出氮氧化物(或 NO、NO2)，造成环境污染
(3)将洗涤后的滤液合并入过滤Ⅱ的滤液中
(4)未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水，且其中含有一定浓度的Cl－，不利于AgCl与氨水反应
(5)向滤液中滴加2 mol·L 1水合肼溶液，搅拌使其充分反应，同时用1 mol·L 1 H2SO4溶液吸收反应中放出的NH3，待溶液中无气泡产生，停止滴加，静置，过滤、洗涤，干燥。
解析：分析题中的实验流程可知，第一步氧化是为了把光盘中的少量银转化为氯化银，氯化银难溶于水，过滤后存在于滤渣中；第三步溶解时，氨水把氯化银溶解转化为银氨配离子，最后经一系列操作还原为银。
(1)“氧化”阶段需在 80℃条件下进行,由于加热温度低于水的沸点，所以适宜的加热方式为水浴加热。
(2)因为已知NaClO 溶液与 Ag 反应的产物为 AgCl、NaOH 和 O2，用化合价升降法即可配平，该反应的化学方程式为4Ag＋4NaClO＋2H2O==4AgCl＋4NaOH＋O2↑。 HNO3也能氧化Ag，硝酸做氧化剂时通常被还原为有毒的氮的氧化物而污染环境，所以以HNO3代替NaClO的缺点是会释放出氮氧化物(或 NO、NO2 )，造成环境污染 。
(3)为提高Ag的回收率,需对“过滤Ⅱ”的滤渣进行洗涤,洗涤的目的是为了把滤渣表面残存的银氨配离子洗涤下来，并将洗涤后的滤液合并入过滤Ⅱ的滤液中。
(4)若省略“过滤Ⅰ”，直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水，则需要增加氨水的用量，除因过量NaClO与NH3·H2O反应外,还因为未过滤掉的溶液会稀释加入的氨水，氨水的浓度变小，且其中含有一定浓度的Cl ，不利于AgCl与氨水发生AgCl＋2NH3·H2OAg(NH3)＋Cl－＋2H2O反应 ，使得银的回收率变小。
(5)“过滤Ⅱ”后的滤液含有银氨配离子，根据题中信息常温时 N2H4·H2O(水合肼)在碱性条件下能还原 Ag(NH3)：4 Ag(NH3)＋N2H4·H2O==4Ag↓＋N2↑＋4NH4+＋4NH3↑＋H2O，所以首先向该滤液中加入水合肼把银氨配离子充分还原，由于该反应产生所气体中含有氨气，氨气有强烈的刺激性气味会污染空气，所以要设计尾气处理措施，可以用题中提供的、要求必须使用的硫酸作尾气吸收剂把氨气吸收。最后把反应混合物静置、过滤、洗涤、干燥即可得到回收的银。具体方案如下：向滤液中滴加2mol·L 1水合肼溶液,搅拌使其充分反应,同时用1 mol·L 1 H2SO4溶液吸收反应中放出的NH3，待溶液中无气泡产生，停止滴加，静置，过滤、洗涤，干燥。
11．(1)
(2)PbO
(3)4AgCl＋N2H4＋4NaOH===4Ag＋4NaCl＋4H2O或4AgCl＋N2H4 H2O＋4NaOH===4Ag＋4NaCl＋5H2O
(4)硝酸直接氧化会生成氮氧化物，造成环境污染
(5)2Ag＋H2O2＋2H＋===2Ag＋＋2H2O
(6)常温下Ag2SO4的溶解度远大于PbSO4，所以加入稀硫酸时，PbSO4优先析出
(7)1.0 硫酸的用量系数太低时，Pb的沉淀率太低；硫酸的用量系数太高时，Ag＋也会沉淀
解析：利用水合肼的还原性在碱性条件下还原，然后利用各种物质的不同性质，比如：PbCl2在碱性条件下易转化为PbO；常温下，PbSO4的溶解度为4.82×10－3g，Ag2SO4的溶解度为0.79g等条件得到比较纯净的银粉。
(1)N2H4的共价键位于N、H和N、N中间，每个N还有一对孤对电子；故答案为：；
(2)PbCl2在碱性条件下易转化为PbO，因此除了Sb6O13、SiO2、Ag外，脱氯渣中还有PbO；故答案为：PbO。
(3)“还原脱氯”过程中会产生无色无味无毒气体是氮气，氯化银被还原为银，反应环境为碱性溶液，故答案为：4AgCl＋N2H4＋4NaOH===4Ag＋4NaCl＋4H2O或4AgCl＋N2H4 H2O＋4NaOH===4Ag＋4NaCl＋5H2O ；
(4)硝酸的还原产物是有毒的氮的氧化物，因此答案为：硝酸直接氧化会生成氮氧化物，造成环境污染；
(5)“氧化分银”中，银被过氧化氢在酸性条件下氧化故答案为：2Ag＋H2O2＋2H＋===2Ag＋＋2H2O；
(6)“沉铅过滤”中主要析出PbSO4的原因是：常温下，PbSO4的溶解度为4.82×10－3g，Ag2SO4的溶解度为0.79g。故答案为：常温下Ag2SO4的溶解度远大于PbSO4，所以加入稀硫酸时，PbSO4优先析出；
(7)根据工业要求应该选择：Pb的沉淀率较高，同时Ag的沉淀率较低的时候，故选择硫酸的用量系数为1.0。故答案为：1.0、硫酸的用量系数太低时，Pb的沉淀率太低；硫酸的用量系数太高时，Ag＋也会沉淀。
12．(1)六 IVA
(2)水浴加热 PbCl2＋Na2SO4===PbSO4↓＋2NaCl
(3)由题可知c(Ag＋)＜，则Q(Ag2SO4)＝c2(Ag＋) c(SO)＜1.8×10－10×0.1＜Ksp(Ag2SO4)，故无Ag2SO4生成
(4)温度较高时，氨水因受热分解浓度降低而引起浸出速率减慢
(5)②④⑤
(6)4Ag(NH3)＋N2H4 H2O＋3H2O===4Ag↓＋N2↑＋NH3·H2O＋NH
解析：氯化铅渣(含PbCl2、CuCl2及AgCl等)，加入硫酸、硫酸钠反应分铜，进行过滤得到浸出液1和浸出渣1，浸出渣1中含有氯化银、硫酸铅，加入氨水反应，过滤得到含银元素的浸出液2和副产品，副产品为硫酸铅，浸出液2为Ag(NH3)2Cl，再在浸出液2中加入N2H4 H2O沉银反应得到氮气，再进行过滤操作得到粗银；浸出液1中加入硫化钠沉铜，过滤操作后得到滤液和硫化铜，据此作答。
(1)铅为第82号元素，与碳同主族，位于周期表第六周期第ⅣA族。
(2)“浸出1”控温75℃的加热方式为：水浴加热；
根据表中溶度积数据可知，常温下PbSO4的溶解度比PbCl2更小，所以可以实现沉淀的转化，反应的方程式为：PbCl2＋Na2SO4===PbSO4↓＋2NaCl。
(3)根据题中所给溶度积常数可知，若在“浸出1”中，得到的浸出渣为氯化银和硫酸铅，要确定是否有硫酸银，由于此时已经有硫酸铅、氯化银沉淀，根据题中所给数据，结合SO浓度控制为0.1mol/L，可知，c(Ag＋)＜，则Q(Ag2SO4)＝c2(Ag＋) c(SO)＜1.8×10－10×0.1＜Ksp(Ag2SO4)，故无Ag2SO4生成。
(4)“浸出2”中加入氨水得到浸出液2，若是氨水的量减少，则得到的浸出渣银会增多，因此反应时间均为1.5h，50～70℃浸出渣中银含量呈现上升趋势的原因是：温度较高时，氨水因受热分解浓度降低而引起浸出速率减慢。
(5)NaCl溶解度随温度升高而变化不大，从滤液获得NaCl固体采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到，实验室操作中需要用到的仪器有：蒸发皿、烧杯、漏斗、玻璃棒，即②④⑤。
(6)水合肼(N2H4 H2O)还原浸出液2，得到银粉的过程中有N2生成，根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒可知，反应的离子方程式为：4Ag(NH3)＋N2H4 H2O＋3H2O===4Ag↓＋N2↑＋NH3·H2O＋NH。
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