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影响盐类水解的因素
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
1.了解影响盐类水解的因素，分析外界条件对盐类水解的影响。
2.通过水的电离平衡及弱电解质电离平衡规律的综合应用，
认识盐类水解的微观原理及盐溶液呈现酸碱性的规律。
3.学会应用水解平衡常数分析解决问题。
油污的主要成分是酯类，会与碱性物质发生皂化反应，生成溶于水的高级脂肪酸盐和甘油。
用热的纯碱溶液清洗油污效果好，纯碱本身是盐，它的溶液为什么呈碱性？为什么加热后碱性会增强，去污能力也变强了呢？
一、内因对盐类水解的影响
问题1：如何定量描述盐类水解平衡的程度大小？
平衡常数K
问题2: 以0.1mol/L的CH3COONa溶液为例，根据CH3COONa水解反应的离子方程式，写出对应水解平衡的平衡常数表达式并尝试分析该常数的大小。
(常温下，CH3COOH的Ka=1.8×10－5)
c(CH3COOH)·c(OH-)
c(CH3COO-)
Kh ＝
CH3COO－ + H2O CH3COOH + OH－
Kw
Ka
＝
弱酸或弱碱的电离常数越小(越弱)，其生成的盐水解的程度就越大。
≈ 5×10－10
【理论分析】
【结论】
一、内因对盐类水解的影响
【实验验证】
分别测定0.1mol/L的CH3COONa溶液、Na2CO3溶液的pH值，并解释酸性强弱的原因。
溶液 0.1mol/L的CH3COONa 0.1mol/LNa2CO3
pH
结论 9
11
水解程度：CH3COONa弱酸越弱，其阴离子的水解程度就越______，溶液碱性越______。弱碱越弱，其阳离子的水解程度就越______，溶液酸性越______。
越大
越强
越大
越强
【实验结论】
越弱越水解
盐类水解程度的大小，主要由盐的性质所决定。
1、25 ℃时，CH3COOH的电离常数 Ka＝1.75×10-5，HClO的电离常数Ka＝2.98×10-8，比较同浓度时CH3COONa溶液与NaClO溶液碱性。
碱性：
2、物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液，其pH分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是( )
A、HX、HZ、HY B、HX、HY、HZ
C、HZ、HY、HX D、HY、HZ、HX
B
Kw
Ka
Kh＝
强碱
弱酸盐
Kh(CH3COONa) ≈
5.7×10-10
Kh(NaClO) ≈
3.4×10-7
CH3COONa溶液典例精讲
【例题1】
用平衡常数解释：NaHS溶液呈弱碱性，Na2S呈强碱性。
已知 H2S的Ka1＝1.1×10-7，Ka2＝1.3×10-13
NaHS溶液: HS－＋H2O H2S＋OH－
Na2S溶液: S2－＋H2O HS－ ＋OH－
典例精讲
已知H3PO4的Ka1＝6.9×10-3，Ka2＝6.2×10-8，Ka3＝4.8×10-13，判断：NaH2PO4溶液、NaHPO4溶液的酸碱性。
【例题2】
酸式盐NaH2PO4，在溶液中存在下列平衡：
H2PO4－＋H2O H3PO4＋OH－
H2PO4－ HPO42－＋H+
Kw
Ka1
Kh3＝
1×10-14
6.9×10-3
＝
≈ 1.4×10-10
Ka2＝6.2×10-8
Kh3 < Ka2
故溶液呈酸性。
典例精讲
已知H3PO4的Ka1＝6.9×10-3，Ka2＝6.2×10-8，Ka3＝4.8×10-13，判断：NaH2PO4溶液、NaHPO4溶液的酸碱性。
【例题2】
酸式盐NaHPO4，在溶液中存在下列平衡：
HPO42－＋H2O H2PO4－＋OH－
HPO42－ PO43－＋H+
Kw
Ka2
Kh2＝
1×10-14
6.2×10-8
＝
≈ 1.6×10-7
Ka3＝4.8×10-13
Kh2 > Ka3
故溶液呈碱性。
一、内因对盐类水解的影响
决定盐类水解的本质因素
—越弱越水解
盐本身的性质
碱 性：Mg(OH)2 > Al(OH)3
等浓度对应盐酸性：
不同弱酸对应的盐
酸 性: HClO < CH3COOH
等浓度对应盐碱性:
不同弱碱对应的盐
电离程度 > 水解程度
不同酸式盐
酸性:
碱性:
HSO3－、H2PO4－、HC2O4－
HCO3－、HS－、HPO42－
水解程度 >电离程度
NaClO (aq) > CH3COONa (aq)
MgCl2 (aq) < AlCl3 (aq)
取决于电离程度和水解程度的相对大小
二、外因对盐类水解的影响
根据平衡移动规律—勒夏特列原理，预测水解平衡的影响因素。
1、温度
盐类水解反应 H_____；故升温可______水解，使水解平衡向__________移动，水解程度_______。
>0
促进
水解方向
即：越热越水解。
增大
2、浓度
增大c(反)[或减小c(生)]，Q增大c(生)[或减小c(反)]，Q>K，平衡逆向移动。
Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+
反应条件对Fe2(SO4)3水解平衡的影响
现有以下实验用品：
试管、试管夹、试管架、胶头滴管、pH计、药匙、酒精灯、火柴。
0.01 mol/L Fe2(SO4)3溶液、Fe2(SO4)3晶体、浓盐酸、浓氢氧化钠溶液。
请根据所提供的实验用品，参照表格设计实验，完成实验并记录现象。应用平衡移动原理对实验现象进行解释。
影响因素 实验步骤 实验现象 实验解释 实验结论
温度
反应物浓度
生成物浓度
二、外因对盐类水解的影响
验证温度对水解平衡的影响
【实验探究一】
Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+
观察0.1mol/LFe2(SO4)3溶液在常温、热水浴中的颜色深浅变化。
二、外因对盐类水解的影响
1、温度
条件 常温 热水浴
实验现象
实验解释 实验结论 黄色不变
黄色加深
水解反应吸热，加热使水解平衡向正向移动，生成更多的Fe(OH)3，颜色加深。
越热越水解
在其他条件不变时，升温，水解平衡正向移动，盐的水解程度增大。
加热
颜色加深
二、外因对盐类水解的影响
验证反应物浓度对水解平衡的影响
【实验探究二】
二、外因对盐类水解的影响
2、浓度
越稀越水解
条件 0.1mol/L Fe2(SO4)3 加Fe2(SO4)3晶体 加水稀释10倍
实验现象
pH
结论与 解释 1.82
2.54
黄色不变
黄色加深
黄色变浅
减小
增大 Fe2(SO4)3浓度，平衡正向移动，颜色加深，c(H+)增大，pH减小
加水稀释，pH增大，c(H+)减小，平衡正向移动，减少Fe2(SO4)3浓度，促进Fe2(SO4)3水解。
Q ＝
c(Fe3+)
c3(H+)
＜K
Q ＝
c(Fe3+)
c3(H+)
＝ 0.01K
【思考】上述实验中，盐的水解程度是否都增大？
二、外因对盐类水解的影响
减小
Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+
操作 平衡移动方向 Fe3+水解程度 c(Fe3+)
加水稀释10倍
加Fe2(SO4)3晶体
向右
增大
减小
向右
增大
设c mol/L Fe3+ 水解的转化率为x
K＝
c·(1-x)
(c·3x )3
27c2·x3
1-x
＝
温度不变，故K不变
加Fe2(SO4)3晶体，c(Fe3+)增大
故Fe3+ 水解的转化率为x减小
【数据论证】
二、外因对盐类水解的影响
验证生成物浓度对水解平衡的影响
【实验探究三】
条件 加NaOH 加蒸馏水 加浓HCl
实验现象
结论与 解释 分别取2 mL 0.01 mol/L Fe2(SO4)3溶液于甲、乙、丙三支试管，向甲试管加入3滴NaOH溶液，向乙试管加入等体积水作为对比，向丙试管加入3滴浓HCl溶液，观察溶液颜色变化。
增大c(H+)，平衡逆向移动，溶液颜色变浅。
减小c(H+)，平衡正向移动，溶液颜色变深。
几乎不变
颜色加深
黄色变浅
加硫酸
加H2O
加NaOH
二、外因对盐类水解的影响
Fe3＋ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H＋　ΔH>0。
影响条件 实验操作 移动方向 n(H+) pH 水解程度 现象
盐的浓度 加Fe2(SO4)3晶体
加H2O稀释
温度 升温
溶液 酸碱性 加HCl(g)
加NaOH(s)
加NaHCO3
加NH4Cl
离子浓度 加Fe粉
溶液颜色加深
溶液颜色变浅
溶液变为加深
溶液颜色变浅
产生红褐色沉淀
红褐色↓、无色↑
溶液变为浅绿色
优先
优先
以Fe2(SO4)3溶液为例，
溶液颜色变浅
影响盐类水解平衡的因素
本身性质
越弱越水解
加盐（本身）：
稀释：
加酸、加碱、加水解盐：
越热越水解
越稀越水解
平衡正移，水解程度减小
同性相抑，异性相促
1、温度
2、浓度
外界条件
4、在Al3＋＋3H2O 　　Al(OH)3＋3H＋的平衡体系中，要使平衡向水解方向移动，且使溶液的pH增大，应采取的措施是 ( )
A.加热 B.通入HCl
C.加入少量Na2SO4(s) D.加入NaCl溶液
3、向三份0.1 mol·L 1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体（忽略溶液体积变化），则CH3COO－ 浓度的变化依次为（ ）
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
A
D
5、在Na2S溶液中存在如下平衡：S2－+H2O HS－+OH－，
HS－+H2O H2S+OH－，若使溶液中[Na+]/[S2－]的比值变小，可加入的物质是（ ）
A．适量NaOH B．适量盐酸 C．适量KOH D．适量KHS
6、CH3COOH与CH3COONa等物质的量混合配制成的稀溶液，pH为4.7，下列说法错误的是（ ）
A．CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用
B．CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用
C．CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解
D．CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离
CD
B

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