第二板块 物质结构与性质 专题启动——主干基础 自主盘查(课件 学案)2026届高中化学二轮专题复习

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第二板块 物质结构与性质 专题启动——主干基础 自主盘查(课件 学案)2026届高中化学二轮专题复习

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基础自查(一) 原子结构与性质
1.易错判断
(1)基态原子变为激发态原子时要释放能量。 (  )
(2)在元素周期表中,同周期元素电负性从左到右越来越大。 (  )
(3)金属元素电负性一定小于非金属元素电负性。 (  )
(4)最外层电子排布为ns2np6(当只有K层时为1s2)的原子第一电离能较大。 (  )
(5)基态硼原子的核外电子有5种空间运动状态。 (  )
(6)ns电子的能量不一定高于(n-1)p电子的能量。 (  )
(7)第4周期元素中,锰元素价层电子中未成对电子数最多。 (  )
(8)2s能级和2p能级所具有的原子轨道数目之比为1∶3。 (  )
2.规范书写
微粒 简化电子排布式 价层电子排布式
As
Br
Co
3.性质比较
(1)比较下列微粒半径(填“>”或“<”)。
①r(Na+)  r(Na)  ②r(Cl-)  r(Cl) ③r(Ca2+)  r(Cl―)
④r(Mg)  r(Na) ⑤r(F-)  r(O2-) ⑥r(Al)  r(S)
⑦r(Al3+)  r(S2-) ⑧r(Al)  r(O) ⑨r(Al3+)  r(O2-)
(2)按要求回答下列题目(用“>”或“<”表示)。
①Li、O、P三种元素的电负性由大到小的顺序是     。
②O、F、Cl电负性由大到小的顺序为          。
③H、C、N的电负性由大到小的顺序为         。
④从原子结构角度分析,第一电离能I1(Fe)与I1(Cu)的关系是:I1(Fe)   I1(Cu)。
微点拨
1.核外电子排布的规律
(1)当能量相同的原子轨道在全充满、半充满和全空状态时,体系的能量较低。注意Cr和Cu的书写,Cr也是第四周期中未成对电子数最多的基态原子。
(2)出现d(f)轨道时,电子按能级ns、(n-1)d顺序填充,但书写排列仍按能层顺序,如
Fe:1s22s22p63s23p63d64s2。
2.电离能、电负性规律
(1)同周期元素从左到右,第一电离能总体呈增大趋势,但由于全充满或半充满的原因,ⅡA族、ⅤA族出现了反常。
(2)电负性越大,非金属性越强,金属性越弱;元素在化合物中电负性大的元素显负价,电负性小的元素显正价,如HClO中Cl元素为+1价。
基础自查(二) 分子结构与性质
(一)化学键与电子式
1.σ键与π键的判断
有以下物质:①HF ②Cl2 ③H2O ④N2 ⑤C2H4 ⑥C2H6 ⑦H2
⑧H2O2 ⑨H—C≡N。只含有σ键的是       (填序号,下同);既含有σ键又含有π键的是    ;其中只含有σ键且含有σ键数量相等的是    ;含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是    。
2.σ键与π键的数目比较
(1)甲醛(HCHO)分子中π键和σ键的个数之比为     。
(2)1 mol二甲醚(H3C—O—CH3)分子中含有σ键的物质的量为   。
(3)N2分子中σ键与π键的物质的量之比n(σ)∶n(π)=      。
(4)1 mol 丙酮()分子中含有σ键的物质的量为   。
3.电子式的书写
(1)S2-:          、:              、C:                    。
(2)H2O2:          、NH4H:            。
(3)C2H2:          、CO2:              。
(4)—NH2:         、—OH:             。
(5)Ca(OH)2:                        、(NH4)2S:                         。
(二)轨道杂化与空间结构
1.轨道杂化类型
①NH3分子中氮原子的轨道杂化类型为     。
②S中心原子轨道的杂化类型为       。
③丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型为    。
④分子中原子轨道采用sp2杂化的碳原子数目是   。
⑤一种钴的配合物(乙二胺四乙酸合钴)的结构如图,1 mol该配合物形成的配位键有   mol,配位原子是        ,碳原子的杂化类型有     。
微点拨
1.σ键与π键的易错点
(1)原子形成共价键时优先形成σ键。
(2)并不是所有的共价键都有方向性,如s s σ键没有方向性。
(3)σ键与π键原子轨道的重叠程度不同,从而导致了两者的稳定性不同,一般σ键比π键稳定,但N2中π键较稳定。
(4)配位键也属于σ键。
2.电子式书写常见误区
(1)混淆离子化合物与共价化合物的电子式。
(2)漏写未参与成键的电子对。
(3)错写分子中原子的结合方式。
如HClO中H应与O相结合,而错写成
H︰︰︰。
(4)误合并离子。
如Na2S的电子式错写成N[︰︰]2-。
2.空间结构
①P的空间结构为     ,N的空间结构为     。
②GeCl4的空间结构为     ,C的空间结构为     。
③SO2分子的空间结构为         ,C的空间结构为     。
3.键角比较
①H2S与H2O比较,键角较小的是     。
②O与H、F可形成化合物H2O、OF2、HOF等。比较键角:H2O  OF2(填“>”“<”或“=”),根据电负性判断HOF水解的产物为     (写化学式)。
(三)分子性质
(1)比较有机物A()和B()在水中溶解度的大小,并说明理由:  
  。
(2)有机物A()的结构可以表示为(虚线表示氢键),而有机物B()只能形成分子间氢键。工业上用水蒸气蒸馏法将A和B进行分离,首先被蒸出的成分是   (填字母),原因是 。
(3)在CO2低压合成甲醇反应(CO2+3H2==CH3OH+H2O)所涉及的4种物质中,沸点从高到低的顺序为  。
原因是 。
(4)吡啶()在水中的溶解度大于苯,其原因是 。
微点拨
3.键角大小的比较
(1)杂化类型相同情况下,孤电子对数越多,键角越小。
(2)空间结构相同情况下:
①中心原子的电负性越大,键角越大,如键角:
NH3>PH3;
②中心原子相同,配位原子的电负性越大,键角越小,如键角:NF3OF24.分子间氢键的应用
(1)分子间氢键使物质沸点较高,分子内氢键使物质沸点较低。
(2)极性分子若能与溶剂形成氢键,溶解度会增大,在生物大分子中,氢键起着关键作用。例如,DNA双螺旋结构的稳定依赖于碱基对之间的氢键;蛋白质的二级结构也通过氢键维持空间构象。
基础自查(三) 晶体结构与性质
(一)晶胞分析及晶体的判断
1.(1)在金刚石晶体中最小碳环含有    个C原子;每个C原子被   个最小碳环共用。
(2)在NaCl晶体中,每个Na+周围有       个距离最近且相等的Na+,每个Na+周围有      个距离最近且相等的Cl-,其空间结构为  。
(3)在CaF2晶体中,每个Ca2+周围距离最近且等距离的F-有   个;每个F-周围距离最近且等距离的Ca2+有
    个。
(4)碳的一种单质的结构如图所示。该单质的晶体类型为   , 依据电子云的重叠方式,原子间存在的共价键类型有     ,碳原子的杂化轨道类型为     。
2.在下列物质中:NaCl、NaOH、Na2S、H2O2、Na2S2、(NH4)2S、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC、晶体硅、金刚石、晶体氩。
(1)其中只含有离子键的离子晶体是        。
(2)其中既含有离子键又含有极性共价键的离子晶体是  。
(3)其中既含有离子键又含有极性共价键和配位键的离子晶体是    。
(4)其中既含有离子键又含有非极性共价键的离子晶体是  。
(5)其中形成的晶体是分子晶体的是  。
(6)其中含有极性共价键的共价晶体是  。
3.判断下列物质的晶体类型
①硼:熔点2 300 ℃,沸点2 550 ℃,硬度大,因此该物质的晶体类型为     。
②硒:熔点217 ℃,沸点685 ℃,溶于氯仿,因此该物质的晶体类型为   。
③锑:熔点630.74 ℃,沸点1 750 ℃,导电,因此该物质的晶体类型为     。
④MgCl2:熔点712 ℃,沸点1 418 ℃,熔融时能导电,因此该物质的晶体类型为     。
(二)熔、沸点比较及应用
(1)沸点:N2   (填“>”或“<”)CO,原因:  。
(2)比较C60和金刚石的熔、沸点并解释原因:  。
(3)熔、沸点比较:CH3NH2    (填“>”或“<”)CH3CH3,理由是                   。
微点拨
1.晶体类型的判断
(1)依据物质的分类判断
①金属氧化物(K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体。
②大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、稀有气体、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。
③常见的单质类共价晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的化合物类共价晶体有碳化硅、二氧化硅等。
④金属单质是金属晶体。
(2)依据各类晶体的特征性质判断
一般来说,低熔、沸点的化合物属于分子晶体;熔、沸点较高,且在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物为离子晶体;熔、沸点很高,不导电,不溶于一般溶剂的物质属于共价晶体;能导电、传热、具有延展性的晶体为金属晶体。
2.分子晶体熔、沸点高低判断
(1)结构相似的物质,存在氢键的物质的熔、沸点高。
(2)结构相似的物质,一般相对分子质量越大,熔、沸点越高。
(3)分子的极性越大,熔、沸点越高。
主干基础·自主盘查
基础自查(一) 原子结构与性质 
1.(1)× (2)√ (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)× (8)√
2.[Ar]3d104s24p3 4s24p3 [Ar]3d104s24p5 4s24p5
[Ar]3d74s2 3d74s2
3.(1)①< ②> ③< ④< ⑤< ⑥> ⑦< ⑧> ⑨<
(2)①O>P>Li ②F>O>Cl ③N>C>H ④>
基础自查(二) 分子结构与性质 
(一)1.①②③⑥⑦⑧ ④⑤⑨ ①②⑦ ⑦
2.(1)1∶3 (2)8 mol (3)1∶2 (4)9 mol
3.(1)[︰︰]2- [︰︰︰]2- 
(2)H︰︰︰H [H︰︰H]+[︰H]-
(3)H︰C C︰H ︰︰︰C︰︰︰ (4)︰HO︰H
(5)[H︰︰]-Ca2+[︰︰H]-
[H︰︰H]+[︰︰]2-[H︰︰H]+
(二)1.①sp3 ②sp3 ③sp2、sp3 ④9 ⑤6 N、O sp2、sp3
2.①正四面体形 平面三角形 ②正四面体形 平面三角形
③V形 平面三角形
3.①H2S ②> HF、H2O2
(三)(1)B在水中的溶解度大。B分子与水分子之间能形成氢键 (2)A A易形成分子内氢键,B易形成分子间氢键,所以B的沸点比A的高 (3)H2O>CH3OH>CO2>H2 H2O与CH3OH均为极性分子,H2O中氢键比甲醇多;CO2与H2均为非极性分子,CO2相对分子质量较大,范德华力较大 (4)吡啶是极性分子,比非极性分子苯更易溶于水;吡啶分子与水分子之间能形成氢键
基础自查(三) 晶体结构与性质 
(一)1.(1)6 12 (2)12 6 正八面体形 (3)8 4 (4)混合型晶体
σ键和π键 sp2
2.(1)NaCl、Na2S (2)NaOH、(NH4)2S (3)(NH4)2S
(4)Na2S2 (5)H2O2、CO2、CCl4、C2H2、晶体氩 (6)SiO2、SiC
3.①共价晶体 ②分子晶体 ③金属晶体 ④离子晶体
(二)(1)< 相对分子质量相近的分子,极性越强,范德华力越强,熔、沸点越高,CO是极性分子,N2是非极性分子,因此沸点N2(2)C60属于分子晶体,分子间作用力很小,金刚石属于共价晶体,故熔、沸点C60小于金刚石 (3)> CH3NH2中有分子间氢键,使熔、沸点更高
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第二板块
物质结构与性质
 |主|干|基|础|·|自|主|盘|查|为开启专题复习奠基
目 录
基础自查(一) 原子结构与性质
基础自查(二) 分子结构与性质
基础自查(三) 晶体结构与性质
01
基础自查(一) 原子结构与性质
1.易错判断
(1)基态原子变为激发态原子时要释放能量。( )
(2)在元素周期表中,同周期元素电负性从左到右越来越大。( )
(3)金属元素电负性一定小于非金属元素电负性。( )
(4)最外层电子排布为ns2np6(当只有K层时为1s2)的原子第一电离能较大。 ( )
(5)基态硼原子的核外电子有5种空间运动状态。 ( )
(6)ns电子的能量不一定高于(n-1)p电子的能量。 ( )
(7)第4周期元素中,锰元素价层电子中未成对电子数最多。 ( )
(8)2s能级和2p能级所具有的原子轨道数目之比为1∶3。 ( )
×

×

×
×
×

2.规范书写
微粒 简化电子排布式 价层电子排布式
As ______________ ________
Br ______________ ________
Co ___________ ________
[Ar]3d104s24p3
4s24p3
[Ar]3d104s24p5
4s24p5
[Ar]3d74s2
3d74s2
3.性质比较
(1)比较下列微粒半径(填“>”或“<”)。
①r(Na+)___r(Na)   ②r(Cl-)__r(Cl)   ③r(Ca2+)__r(Cl―)
④r(Mg)___r(Na) ⑤r(F-)___r(O2-) ⑥r(Al)___r(S)
⑦r(Al3+)__r(S2-) ⑧r(Al)___r(O) ⑨r(Al3+)__r(O2-)
(2)按要求回答下列题目(用“>”或“<”表示)。
①Li、O、P三种元素的电负性由大到小的顺序是_________。
②O、F、Cl电负性由大到小的顺序为__________。
③H、C、N的电负性由大到小的顺序为_________。
④从原子结构角度分析,第一电离能I1(Fe)与I1(Cu)的关系是:I1(Fe)__I1(Cu)。
<
>
<
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<
O>P>Li
F>O>Cl
N>C>H
>
微点拨
1.核外电子排布的规律
(1)当能量相同的原子轨道在全充满、半充满和全空状态时,体系的能量较低。注意Cr和Cu的书写,Cr也是第四周期中未成对电子数最多的基态原子。
(2)出现d(f)轨道时,电子按能级ns、(n-1)d顺序填充,但书写排列仍按能层顺序,如Fe:1s22s22p63s23p63d64s2。
2.电离能、电负性规律
(1)同周期元素从左到右,第一电离能总体呈增大趋势,但由于全充满或半充满的原因,ⅡA族、ⅤA族出现了反常。
(2)电负性越大,非金属性越强,金属性越弱;元素在化合物中电负性大的元素显负价,电负性小的元素显正价,如HClO中Cl元素为+1价。
02
基础自查(二) 分子结构与性质
(一)化学键与电子式
1.σ键与π键的判断
有以下物质:①HF ②Cl2 ③H2O ④N2 ⑤C2H4 ⑥C2H6 ⑦H2
⑧H2O2 ⑨H—C≡N。只含有σ键的是_______________(填序号,下同);既含有σ键又含有π键的是________;其中只含有σ键且含有σ键数量相等的是________;含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是____。
①②③⑥⑦⑧ 
④⑤⑨ 
①②⑦

2.σ键与π键的数目比较
(1)甲醛(HCHO)分子中π键和σ键的个数之比为______。
(2)1 mol二甲醚(H3C—O—CH3)分子中含有σ键的物质的量为_______。
(3)N2分子中σ键与π键的物质的量之比n(σ)∶n(π)=______。
(4)1 mol 丙酮( )分子中含有σ键的物质的量为_______。
1∶3
8 mol
1∶2
9 mol
微点拨
1.σ键与π键的易错点
(1)原子形成共价键时优先形成σ键。
(2)并不是所有的共价键都有方向性,如s s σ键没有方向性。
(3)σ键与π键原子轨道的重叠程度不同,从而导致了两者的稳定性不同,一般σ键比π键稳定,但N2中π键较稳定。
(4)配位键也属于σ键。
3.电子式的书写
(1)S2-:___________、O:________________、CO:__________________。
(2)H2O2:______________、NH4H:____________________。
(3)C2H2:_______________、CO2:_________________。
(4)—NH2:_________、—OH:_________。
(5)Ca(OH)2:___________________________、
(NH4)2S:__________________________________。
2.电子式书写常见误区
(1)混淆离子化合物与共价化合物的电子式。
(2)漏写未参与成键的电子对。
(3)错写分子中原子的结合方式。
如HClO中H应与O相结合,而错写成H︰︰︰。
(4)误合并离子。
如Na2S的电子式错写成N[︰︰]2-。
(二)轨道杂化与空间结构
1.轨道杂化类型
①NH3分子中氮原子的轨道杂化类型为_____。
②S中心原子轨道的杂化类型为_____。
③丙酮( )分子中碳原子轨道的杂化类型为_________。
④ 分子中原子轨道采用sp2杂化的碳原子数目是____。
⑤一种钴的配合物(乙二胺四乙酸合钴)的结构如图,1 mol该配合物形成的配位键有___ mol,配位原子是______,碳原子的杂化类型有_________。
 sp3 
 sp3 
sp2、sp3
 9 
 6 
N、O
sp2、sp3
2.空间结构
①P的空间结构为____________,N的空间结构为_____________。
②GeCl4的空间结构为___________,C的空间结构为____________。
③SO2分子的空间结构为_____,C的空间结构为____________。
3.键角比较
①H2S与H2O比较,键角较小的是_____。
②O与H、F可形成化合物H2O、OF2、HOF等。比较键角:H2O___ OF2(填“>”“<”或“=”),根据电负性判断HOF水解的产物为___________(写化学式)。
正四面体形
平面三角形
正四面体形
平面三角形
V形
平面三角形
H2S
>
HF、H2O2
微点拨
3.键角大小的比较
(1)杂化类型相同情况下,孤电子对数越多,键角越小。
(2)空间结构相同情况下:
①中心原子的电负性越大,键角越大,如键角:NH3>PH3;
②中心原子相同,配位原子的电负性越大,键角越小,如键角:
NF3(三)分子性质
(1)比较有机物A( )和B( )在水中溶解度的大小,并说明理由:__________________________________________________。
(2)有机物A( )的结构可以表示为 (虚线表示氢键),而有机物B( )只能形成分子间氢键。工业上用水蒸气蒸馏法将A和B进行分离,首先被蒸出的成分是_____(填字母),原因是____________________________________
___________________________。
B在水中的溶解度大。B分子与水分子之间能形成氢键
 A 
A易形成分子内氢键,B易形成分子间
氢键,所以B的沸点比A的高
(3)在CO2低压合成甲醇反应(CO2+3H2==CH3OH+H2O)所涉及的4种物质中,沸点从高到低的顺序为_______________________。原因是___________________
______________________________________________________________________
____________________。
(4)吡啶( )在水中的溶解度大于苯,其原因是______________________
______________________________________________________。
H2O>CH3OH>CO2>H2
H2O与CH3OH均为
极性分子,H2O中氢键比甲醇多;CO2与H2均为非极性分子,CO2相对分子质量
较大,范德华力较大
吡啶是极性分子,比非
极性分子苯更易溶于水;吡啶分子与水分子之间能形成氢键
4.分子间氢键的应用
(1)分子间氢键使物质沸点较高,分子内氢键使物质沸点较低。
(2)极性分子若能与溶剂形成氢键,溶解度会增大,在生物大分子中,氢键起着关键作用。例如,DNA双螺旋结构的稳定依赖于碱基对之间的氢键;蛋白质的二级结构也通过氢键维持空间构象。
03
基础自查(三) 晶体结构与性质
(一)晶胞分析及晶体的判断
1.(1)在金刚石晶体中最小碳环含有____个C原子;每个C原子被____个最小碳环共用。
(2)在NaCl晶体中,每个Na+周围有____个距离最近且相等的Na+,每个Na+周围有____个距离最近且相等的Cl-,其空间结构为____________。
(3)在CaF2晶体中,每个Ca2+周围距离最近且等距离的F-有___个;每个F-周围距离最近且等距离的Ca2+有____个。
(4)碳的一种单质的结构如图所示。该单质的晶体类型为____________,
依据电子云的重叠方式,原子间存在的共价键类型有_________,
碳原子的杂化轨道类型为_____。
6
12
12
6
正八面体形
8
4
混合型晶体
σ键和π键
sp2
2.在下列物质中:NaCl、NaOH、Na2S、H2O2、Na2S2、(NH4)2S、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC、晶体硅、金刚石、晶体氩。
(1)其中只含有离子键的离子晶体是______________。
(2)其中既含有离子键又含有极性共价键的离子晶体是_________________。
(3)其中既含有离子键又含有极性共价键和配位键的离子晶体是_________。
(4)其中既含有离子键又含有非极性共价键的离子晶体是_______。
(5)其中形成的晶体是分子晶体的是__________________________________。
(6)其中含有极性共价键的共价晶体是___________。
NaCl、Na2S
NaOH、(NH4)2S
(NH4)2S
Na2S2
H2O2、CO2、CCl4、C2H2、晶体氩 
SiO2、SiC
3.判断下列物质的晶体类型
①硼:熔点2 300 ℃,沸点2 550 ℃,硬度大,因此该物质的晶体类型为__________。
②硒:熔点217 ℃,沸点685 ℃,溶于氯仿,因此该物质的晶体类型为__________。
③锑:熔点630.74 ℃,沸点1 750 ℃,导电,因此该物质的晶体类型为__________。
④MgCl2:熔点712 ℃,沸点1 418 ℃,熔融时能导电,因此该物质的晶体类型为
__________。
共价晶体
分子晶体
金属晶体
离子晶体
微点拨
1.晶体类型的判断
(1)依据物质的分类判断
①金属氧化物(K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体。
②大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、稀有气体、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。
③常见的单质类共价晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的化合物类共价晶体有碳化硅、二氧化硅等。
④金属单质是金属晶体。
(2)依据各类晶体的特征性质判断
一般来说,低熔、沸点的化合物属于分子晶体;熔、沸点较高,且在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物为离子晶体;熔、沸点很高,不导电,不溶于一般溶剂的物质属于共价晶体;能导电、传热、具有延展性的晶体为金属晶体。
(二)熔、沸点比较及应用
(1)沸点:N2_____(填“>”或“<”)CO,原因:________________________________
______________________________________________________________________
____________。
(2)比较C60和金刚石的熔、沸点并解释原因:____________________________
_______________________________________________________。
(3)熔、沸点比较:CH3NH2____(填“>”或“<”)CH3CH3,理由是______________
____________________________。
 < 
相对分子质量相近的分子,极性越强,范德华力越强,熔、沸点越高,CO是极性分子,N2是非极性分子,因此
沸点N2C60属于分子晶体,分子间作
用力很小,金刚石属于共价晶体,故熔、沸点C60小于金刚石
 > 
CH3NH2中有
分子间氢键,使熔、沸点更高
2.分子晶体熔、沸点高低判断
(1)结构相似的物质,存在氢键的物质的熔、沸点高。
(2)结构相似的物质,一般相对分子质量越大,熔、沸点越高。
(3)分子的极性越大,熔、沸点越高。

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