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备战2026高考 晶体结构与性质高考真题集
命题解读 考向 近五年考查统计
考查物质结构基本理论与空间想象能力，结合图表、晶胞模型分析微观结构参数，综合性强。 考向一 晶体类型与性质 2025·新课标卷·T8（晶格能比较）
2023·新课标卷·T10（晶体熔沸点判断）
2021·新课标卷·T8（晶体类型识别）
要求定量计算晶胞参数、原子间距、密度等，需要结合数学立体几何知识。 考向二 晶胞结构与计算 2024·新课标卷·T9（晶胞密度计算）
2022·新课标卷·T9（配位数与原子坐标）
2020·新课标卷·T8（晶胞中原子数计算）
关注新材料、特殊结构的晶体（如石墨烯、钙钛矿），分析结构与功能的关系。 考向三 新型晶体材料与应用 2025·新课标卷·T9（超导晶体结构分析）
2023·新课标卷·T11（储氢合金晶体）
2021·新课标卷·T9（离子导体结构）
一、单选题
1．（2025·内蒙古·模拟预测）离子液体熔点低，且具有良好的导电性，广泛应用于电池、催化剂领域。1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐是常见的离子液体，其结构如图。下列说法错误的是
A．可通过改变阳离子中烷基的长度调节离子液体的熔沸点
B．已知咪唑()分子中所有原子共平面，分子中N原子杂化方式为和
C．离子液体相对于传统溶剂难挥发、易导电，可作为原电池的电解质
D．上述离子液体中阴离子中的所有原子均满足8电子稳定结构
2．（2025·内蒙古·模拟预测）某立方卤化物可用于制作光电材料，其晶胞结构如图所示。若晶胞参数为apm，为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A．与距离最近的是 B．的配位数为12
C．该物质的化学式为 D．该晶体的密度g/cm3
3．（2025·内蒙古·模拟预测）化学与生命科学密不可分。下列说法错误的是
A．核糖与葡萄糖都是可水解的生物高分子化合物
B．血红素是配位化合物，中心离子是亚铁离子
C．聚乳酸具有生物可吸收性，可用于手术缝合线
D．人体细胞的双分子膜体现了超分子的自组装特征
4．（2025·内蒙古赤峰·三模）是重要的稀土抛光材料，图甲为理想立方晶胞模型，但实际晶体常存在缺陷（如图乙）。X原子的分数坐标为，Y原子的分数坐标为。下列说法正确的是
A．甲晶胞中Ce的配位数为4
B．甲晶胞中Ce原子与O原子的最近距离为
C．乙晶胞中氧空位处原子的分数坐标为
D．乙晶胞的化学式可表示为
5．（2025·内蒙古赤峰·三模）物质的组成和结构决定其性质。下列说法错误的是
A．是一种极性分子，在水中的溶解度比大
B．金刚石、硅、锗的熔点依次下降，是因为三者共价键键能依次降低
C．石墨粉常作润滑剂，因为石墨中层与层之间存在微弱的范德华力，易滑动
D．冠醚15-冠-5可以选择性识别，描述的是超分子自组装这一特征
6．（2025·内蒙古·三模）“科技兴国，高质量发展”一直是我国建设现代化国家的战略方针。下列说法正确的是
A．神舟十九号推进器使用偏二甲肼为燃料，其中N是第V族元素
B．火星全球影像彩图显示了火星表土颜色，表土中赤铁矿的主要成分为FeO
C．创造了可控核聚变运行纪录的“人造太阳”，其原料中的与互为同位素
D．“深地一号”为进军万米深度提供核心装备，制造钻头用的金刚石为分子晶体
7．（2025·重庆·三模）化学与生活、生产密切相关，下列叙述错误的是
A．亚硝酸钠具有抑制微生物生长和抗氧化的作用，可用作防腐剂和护色剂
B．胶态磁流体治癌技术是将磁性物质制成胶体粒子，这种粒子的直径小于
C．阿司匹林药效释放快，可将它连接在高分子载体上形成长效缓释药物
D．液晶用途广泛，已经获得实际应用的热致液晶均为刚性棒状强极性分子
8．（2025·河北·二模）化学之美，外美于现象，内美于原理。下列说法错误的是
A．清晨树林里梦幻般的光束源于丁达尔效应
B．降温后水结冰形成晶莹剔透的晶体，氢键数目增加
C．节日燃放的五颜六色的烟花与原子吸收光谱的原理相同
D．缺角的氯化钠晶体在饱和溶液中变为完美的立方体
9．（2025·河北·二模）类比是学习化学的重要方法。下列类比正确的是
A．由单质熔点，类比推理：熔点
B．由是非极性分子，类比推理：是非极性分子
C．由空间结构为平面三角形，类比推理：空间结构为平面三角形
D．由酸性，类比推理：酸性
10．（2025·内蒙古乌兰察布·二模）某些含氟有机化合物具有特异的生物活性和生物体适应性，疗效比一般药物强好几倍。实验室将溶入18-冠-6（结构如图1）的乙腈（）溶液中可轻松实现氟的取代，反应过程如图2，下列说法正确的是
A．用12-冠-4（）代替18-冠-6络合钾离子的效率更高
B．的键角大于乙醚中的键角
C．KF、18-冠-6和乙腈均为极性分子，KF溶解度增大，可与卤代烃充分接触
D．KF与18-冠-6形成的过程体现超分子自组装的特征
11．（2025·内蒙古乌兰察布·二模）高纯单晶硅是助力“中国芯”崛起，彰显中国“智”造的主要原料。某小组拟在实验室制造硅材料，其流程如下图。
已知：①，②在常温下与空气接触即可自燃。
下列说法中错误的是
A．点燃镁条引发反应的过程中涉及到的物质，其晶体类型有两种
B．氛围是可以阻止被二次氧化和自燃
C．操作2为用去离子水洗涤并烘干
D．镁粉生成和的混合物，转移电子
12．（2025·内蒙古乌兰察布·二模）科研工作者合成了低温超导化合物M，再利用低温去插层法，获得了一个新化合物N。二者的晶体结构如图所示，下列说法正确的是
A．的化学式为
B．中与原子最临近的原子有2个
C．中原子填充了原子构成的正八面体空隙
D．去插层过程实质是将中元素转化为去除
13．（24-25高三下·江西·阶段练习）金属K在中燃烧得到，具有强氧化性，也常作消毒剂，的晶胞(与NaCl晶胞结构相同)如图所示，1号原子的分数坐标为，已知过氧键的键长为dnm，阿伏加德罗常数的值为，晶胞的棱长为anm。下列说法错误的是
A．晶体中每个周围最近且等距的有6个
B．晶体的密度为
C．2号原子的分数坐标为
D．晶胞中位于所形成的正八面体的体心，该正八面体的边长为
（2025·内蒙古呼和浩特·二模）阅读下列材料，完成下列问题
高锰酸钾具有强氧化性，广泛应用于化工、医药、采矿、金属冶炼及环境保护等领域，常用为原料制备。
14．一种晶型的晶胞结构如图所示，设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A．图中“”代表
B．晶胞中与的配位数之比为
C．晶胞中i与ii的距离是：
D．晶体密度计算式为：
15．实验室制备过程如下：称取和固体于铁坩埚中，铁棒搅拌，加热熔融，分批加入，至得到墨绿色。热水溶解后，趁热向溶液中通入至溶液完全变为紫红色。进一步处理得固体，保存在棕色广口瓶中。下列对实验过程的解释错误的是
选项 实验过程 解释
A 不用瓷坩埚和玻璃棒 熔融时，会与反应
B 分批加入 控制反应速率，使反应充分进行
C 通入，溶液变为紫红色 作氧化剂
D 得到的保存在棕色广口瓶中 见光易分解
A．A B．B C．C D．D
16．（2025·内蒙古赤峰·二模）电影《哪吒之魔童闹海》中有许多有趣的情境与化学知识密切相关，下列叙述错误的是
A．结界兽的设计灵感来源于商周青铜器，青铜是一种铜、锡、铅合金
B．石矶娘娘头戴的红色玛瑙簪子是一种硅酸盐
C．敖丙制造的冰晶具有规则的几何外形，是因为晶体具有自范性
D．海底炼狱中困住妖兽的铁链有可能会发生吸氧腐蚀而断裂
17．（2025·内蒙古·二模）下列有关叙述正确的是
A．基态B原子核外有5种不同运动状态的电子
B．分子的空间结构与VSEPR模型一致
C．、晶体中阴离子的配位数相等
D．中键和键数目之比为
18．（2025·重庆·二模）钴氨配合物对现代配位化学理论的发展有重要意义，的晶胞结构如图所示，该面心立方晶胞的边长为。下列说法错误的是
A．配合物中心离子的配位数是 6
B．该晶体属于混合型晶体
C．配体中 键角分子
D．该晶体的密度为
19．（2025·内蒙古呼和浩特·一模）锰的某种氧化物的四方晶胞及其在平面的投影如图所示，当晶体有原子脱出时，形成空位会使晶体具有半导体性质。下列说法正确的是
A．锰元素基态原子的价电子排布图为：
B．该氧化物化学式为
C．出现空位，的化合价升高
D．晶体难以通过形成空位具有半导体性质
20．（2025·内蒙古·模拟预测）钾锰铁基普鲁士白是一种钾离子电池正极材料，充电时随着脱出，其结构由Ⅰ经Ⅱ最终转变为Ⅲ；Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的晶胞俯视图及Ⅱ的晶胞结构如下图所示。下列说法正确的是
A．Ⅲ转化为Ⅰ是非自发过程 B．充电过程中或的价态降低
C．晶体Ⅱ的化学式为 D．晶胞Ⅲ中键数目为24
21．（2025·宁夏内蒙古·模拟预测）铜的配合物非常丰富，下面为一种铜的配合物，结构如图所示：
下列说法正确的是
A．该配合物中四种非金属元素中第一电离能最大的是O
B．配合物中sp2杂化的碳原子与sp3杂化的碳原子个数比为7：6
C．基态Cu2+的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为9：8
D．除铜外，四种元素形成的单质的晶体类型一定相同
22．（2024·内蒙古呼和浩特·模拟预测）碳化钛在航空航天、机械加工等领域应用广泛，其晶胞结构(如图所示)与氯化钠相似，晶胞的边长为anm。下列说法正确的是
A．该物质的化学式为
B．基态Ti原子的价电子排布式为
C．C原子之间的最短距离为
D．设为阿伏加德罗常数的值，则晶体的密度为
23．（23-24高二下·山东聊城·期末）下列说法不正确的是
A．可燃冰(图甲)可看作由水和甲烷等分子通过非共价键形成的超分子
B．烷基磺酸钠在水中聚集形成的胶束(图乙)，这反映了超分子的“自组装”特征
C．18-冠-6(图丙)可识别K+，该物质与K+之间的作用力是离子键
D．图丁表示无限延伸层状多硅酸根，其化学式为
24．（2024·安徽合肥·三模）某离子液体结构中，Q、R、T、X、Y和Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，基态T原子和Y原子最外层均有两个单电子，Q、R、X和Z质子数均为奇数且和为22，下列说法正确的是
A．第一电离能：
B．X、Y、Z可形成既含离子键又含共价键的化合物
C．该阴离子含有共价键、配位键
D．该物质的熔点高于NaZ
25．（2024·内蒙古包头·三模）某长石矿物的化学式为 ，是原子序数依次增大的前20号主族元素。元素Z、W是常见的金属元素，元素R在地壳中的含量仅次于元素Y。下列说法错误的是
A．X、Y形成的二元化合物常温常压下呈液态
B．Z、W最高价氧化物对应水化物的碱性；
C．X、Y、Z、R四种元素形成的单质中，R熔点最高
D．Z、R、W最高价氧化物对应的水化物之间均可发生反应
26．（2010·重庆·一模）常见的晶体有如下类型：①分子晶体；②离子晶体；③原子晶体；④金属晶体，在非金属元素所形成的单质或化合物中，固态时的晶体类型可以是
A．①②③④ B．只有①③④ C．只有①②③ D．只有①③
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
答案 B A A C D C B C D B
题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
答案 A D C B C B A B D C
题号 21 22 23 24 25 26
答案 B B C C D C
1．B
【详解】A．离子液体的熔沸点与离子间作用力有关，改变阳离子中烷基长度会影响阳离子的大小、从而影响阴阳离子间作用力的大小，从而调节熔沸点，A正确；
B．咪唑分子所有原子共平面，平面结构的原子杂化方式应为sp2。环中两个N原子均参与共轭体系，均为sp2杂化，无sp3杂化，否则所有原子无法共平面，B错误；
C．离子液体熔点低、导电性良好且难挥发，满足原电池电解质需导电、稳定的要求，C正确；
D．阴离子为BF，B元素最外层电子数=3（自身具有的）+4（F元素提供的）+1（负电荷）=8，F元素最外层电子数=7+1（成键电子）=8，所有原子均满足8电子稳定结构（阴离子中的B原子采用sp3杂化，根据VSEPR模型判断空间构型是正四面体，有3个常规的B-F键，还含有1个配位键），D正确；
答案选B。
2．A
【分析】由晶胞结构可知，晶胞中位于体心的钙离子个数为1，位于顶点的钾离子个数为8×=1，位于面心的氟离子个数为6×=3，则该物质的化学式为KCaF3。
【详解】A．由晶胞结构可知，晶胞中位于面心的氟离子与位于顶点的钾离子的最近距离为pm，与位于体心的钙离子最近距离为pm，则与氟离子距离最近的是钙离子，A错误；
B．由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的钾离子与位于面心的钙离子距离最近，共有12个，则钾离子的配位数为12，B正确；
C．由分析可知，该物质的化学式为KCaF3，C正确；
D．设晶体的密度为dg/cm3，由晶胞的质量公式可得：=g/cm3，D正确；
故选A。
3．A
【详解】A．核糖和葡萄糖是单糖，无法水解，且分子量小，不是高分子，A错误；
B．血红素中心为Fe2+，与卟啉环配位，属于配位化合物，B正确；
C．聚乳酸可水解为乳酸，能被人体吸收，可用于手术缝合线，C正确；
D．细胞膜的双分子层通过非共价作用自组装，体现超分子特性，D正确；
故选A。
4．C
【详解】A．甲晶胞中Ce的配位数指Ce原子周围最近邻的O原子数。CeO2理想晶胞为萤石结构（CaF2型），Ce4+形成面心立方堆积，O2-填充四面体空隙，每个Ce4+周围有8个O2-，配位数为8，A错误；
B．Ce与O的最近距离为Ce原子（顶点，坐标(0,0,0)）到O原子（四面体空隙，坐标）的距离。晶胞边长为a pm，距离，选项中数量级错误（应为10 cm），B错误；
C．氧空位为O原子缺失的位置，O原子位于四面体空隙，结合乙的结构可知，其坐标为，C正确；
D．乙晶胞中Ce原子数为4（顶点8×+面心6×=4），O原子数为7（甲晶胞8个O，乙晶胞1个氧空位，8-1=7），Ce:O=4:7，化学式为Ce4O7，非Ce2O3，D错误；
故选C。
5．D
【详解】A．O3分子呈V形，是极性分子，根据相似相溶，极性使其溶解度高于非极性的O2，故A正确；
B．金刚石、硅、锗都是原子晶体，原子半径CC．石墨层间范德华力弱，易滑动，故C正确；
D．冠醚识别Na+是分子识别，超分子自组装指分子自发形成有序结构，故D错误；
选D。
6．C
【详解】A．氮元素位于元素周期表第VA族，而描述为“第V族”，未明确主族，A错误；
B．赤铁矿的主要成分是Fe2O3，而非FeO，B错误；
C．2H（氘）和3H（氚）质子数相同，中子数不同，互为同位素，C正确；
D．金刚石是共价晶体，而非分子晶体，D错误；
故答案选C。
7．B
【详解】A．亚硝酸钠具有抑制微生物和抗氧化作用，常用于防腐和护色，A正确；
B．胶体粒子直径范围为1-100nm，故B错误；
C．阿司匹林连接高分子载体可减缓释放速度，形成缓释药物，故C正确；
D．刚性棒状强极性分子熔沸点较高，较稳定，已经获得实际应用的热致液晶均为刚性棒状强极性分子，故D正确；
选B。
8．C
【详解】A．空气与尘埃、水汽等形成气溶胶，当光束通过时会产生丁达尔效应，所以早晨的树林，可以观测到梦幻般的光束，这种现象源自胶体的丁达尔效应，A正确；
B．水结成的冰为内部排布规则的晶体，在液态水中，经常是几个水分子通过氢键结合起来，在冰中，水分子大范围地以氢键互相联结，形成疏松的晶体，从而在结构中有很多空隙，造成体积膨胀，密度较小，所以冰中的氢键远比水中多，B正确；
C．节日燃放五颜六色的烟花与原子核外电子跃迁释放能量有关，与原子吸收光谱的原理不同，C错误；
D．晶体具有自范性，缺角的氯化钠晶体在饱和NaCl溶液中会逐渐变为完美的立方体，这是因为晶体在饱和溶液中会通过溶解和再结晶的过程，最终达到能量最低的稳定状态，即完美的立方体形状，D正确；
故答案为：C。
9．D
【详解】A．氯气、溴、碘都是组成相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大，所以单质熔点依次增大，而锂、钠、钾是价电子数相同的金属晶体，离子半径依次增大，金属键依次减弱，单质熔点依次减小，故A错误；
B．四氯化硅分子中硅原子的价层电子对数为4+=4，孤对电子对数为0，分子的空间构型是结构对称的正四面体形，属于非极性分子，而四氟化硫分子中硫原子的价层电子对数为4+=5，孤对电子对数为1，分子的空间构型是结构不对称的变形四面体形，属于极性分子，故B错误；
C．三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数为3+=3，孤对电子对数为0，分子的空间结构为平面三角形，而三氟化氮分子中氮原子的价层电子对数为3+=4，孤对电子对数为1，分子的空间结构为三角锥形，故C错误；
D．氟原子、氯原子、溴原子都是吸电子基，氟元素的电负性大于氯元素，氟原子会使羧基中羟基的极性增大程度大于氯原子，使得三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸，同理，氯元素的电负性大于溴元素，氯原子会使羧基中羟基的极性增大程度大于溴原子，使得氯乙酸的酸性强于溴乙酸，故D正确；
故选D。
10．B
【详解】
A．12-冠-4（）的孔径更小，用12-冠-4（）代替18-冠-6不能络合钾离子，A错误；
B．∠1中氧的孤电子对数为1、乙醚中氧的孤电子对数为2，孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，故C-O-C 键角：∠1大于乙醚中的，B正确；
C．KF为离子化合物，不是极性分子，C错误；
D．KF与18-冠-6形成的过程体现超分子的分子识别的特征，D错误；
答案选B。
11．A
【分析】石英砂、镁粉在点燃条件下生成Si、MgO、Mg2Si，在CO2氛围中，过量盐酸与MgO反应生成MgCl2，与Mg2Si反应生成和MgCl2和SiH4，CO2可防止接触空气自燃，经过过滤操作，得到单质Si，经过洗涤、干燥得到纯净硅。
【详解】A．点燃镁条引发反应的过程中涉及到的物质，镁粉是金属晶体，石英砂、Si是共价晶体，MgO、Mg2Si是离子晶体，其晶体类型有3种，A错误；
B．易空气氧化，接触空气易自燃，所以氛围是可以阻止被二次氧化和自燃，B正确；
C．滤渣的主要成分为Si，经过洗涤、干燥可得到纯净Si，所以操作2为用去离子水洗涤并烘干，C正确；
D．镁粉生成和的混合物，镁的化合价均为由0价升高为＋2价，转移电子，D正确；
故选A。
12．D
【详解】A．根据均摊原则，N晶胞中V原子数为 、Se原子数为、O原子数为，的化学式为，故A错误；
B．根据图示，中与原子最临近的原子有8个，故B错误；
C．中原子填充了原子构成的四边形的面心，故C错误；
D．根据均摊原则，M的化学式为，的化学式为，可知去插层过程实质是将中元素转化为去除，故D正确；
选D。
13．C
【详解】A．由于的晶胞与NaCl晶胞结构相同，在NaCl晶胞中每个周围最近且等距的有6个，所以在晶体中晶体中每个周围最近且等距的有6个，A正确；
B．根据晶胞结构，位于晶胞的顶点和面心，利用均摊法，的个数，位于晶胞的棱上和体心，的个数，晶体的密度为，B正确；
C．2号原子的分数坐标为，C错误；
D．晶胞中位于所形成的正八面体的体心，正八面体的边长为面对角线的一半，晶胞棱长为anm，面对角线长为，所以正八面体的边长为，D正确；
故选C。
14．B 15．C
【解析】14．
A．根据均摊原则，晶胞中黑球数为 、灰球数为，根据二氧化锰的化学式，可知图中“”代表，故A错误；
B．与的个数比为1:2，则晶胞中与的配位数之比为，故B正确；
C．晶胞中i与ii的距离为体对角线的一半，距离是，故C错误；
D．晶胞中与的个数分别是2、4，晶体密度计算式为：，故D错误；
选B。
15．A．熔融时会与反应生成硅酸钾，所以加热熔融不用瓷坩埚和玻璃棒，故不选A；
B．由于该反应非常剧烈，分多次加入二氧化锰可以使反应较平稳地进行，防止反应过于剧烈而使熔融物飞溅，故不选B；
C．通入，溶液变为紫红色，发生反应，二氧化碳中元素化合价不变，二氧化碳既不是氧化剂又不是还原剂，故选C；
D．见光易分解，所以保存在棕色广口瓶中，故不选D；
选C。
16．B
【详解】A．青铜是一种含铜、锡、铅的合金，商周青铜器主要成分为铜和锡，可能含少量铅，A正确；
B．玛瑙的主要成分是二氧化硅(SiO2)，属于氧化物，而非硅酸盐，B错误；
C．晶体的自范性使其自发形成规则几何外形（如冰晶），C正确；
D．海水中含有溶解氧，铁在海水（电解质环境）中可能发生吸氧腐蚀，导致铁链断裂，D正确；
故选B。
17．A
【详解】A．B原子核外有5个电子，基态B原子核外有5种不同运动状态的电子，A正确；
B．分子中S的价层电子对数为4+=5，孤电子对数为1，VSEPR模型与空间构型不一致，B错误；
C．阴离子配位数为6，晶体中阴离子的配位数为8，二者不相等，C错误；
D．单键都是键，双键有一个键和一个键， 中键和键数目之比为13:3，D错误；
答案选A。
18．B
【详解】A．配合物中心离子有6个配体，A正确；
B．该晶体由阳离子和阴离子相互作用而形成，属于离子晶体，B错误；
C．由于孤对电子对成键电子对的排斥力较大，氨气分子中氮原子含有一对孤对电子，而配离子中氮原子的孤对电子与形成配位键，所以配体中 键角分子，C正确；
D．氯离子全部在晶胞中，共计是 8 个，配离子为：，该立方晶胞的边长为，的相对分子质量是232，则该晶体的密度为，D正确；
故选B。
19．D
【详解】A．Mn的原子序数为25，位于元素周期表第四周期ⅦB族；基态Mn的价电子排布式为：，不是电子排布图，故A错误；
B．根据均摊法可知，该晶胞中的个数为，O的个数为，该锰氧化物的化学式为，B错误；
C．晶体有O原子脱出时，出现O空位，即x减小，的化合价为+2x，即Mn的化合价降低，C错误；
D．中Na的化合价下降只能为0，说明Na2O不能通过这种方式获得半导体性质，D正确；
故选D。
20．C
【分析】钾锰铁基普鲁士白是一种钾离子电池正极材料，充电时装置为电解池，其为阳极，失去电子发生氧化反应，充电随着脱出，其结构由Ⅰ经Ⅱ最终转变为Ⅲ，则Ⅲ转化为Ⅰ是原电池放电过程；
【详解】A．由分析，Ⅲ转化为Ⅰ是原电池放电过程，原电池中会发生自发的氧化还原反应，A错误；
B．充电过程阳极发生氧化反应，则或的价态升高，B错误；
C．据“均摊法”，晶胞Ⅱ中含个FeC6、个MnN6、4个K，则化学式为，C正确；
D．结合C分析，晶胞Ⅲ中24个CN-，CN-中含有碳氮叁键，1个叁键含有1个σ键2个π键，则其中键数目为48，D错误；
故选C。
21．B
【详解】A．该配合物中四种非金属元素分别是：H、C、N、O。元素周期表中第一电离能的变化规律为：每个周期的第一种元素（氢和碱金属）的第一电离能最小，最后一种元素（稀有气体）的第一电离能最大；同族元素从上到下第一电离能变小。C、N、O位于第二周期，由于N的2p轨道为半充满的稳定状态，第一电离能大于同周期相邻元素，则第一电离能大小关系为：N>O>C。根据教材，H、N的第一电离能大小关系为：N>H，故该配合物中四种非金属元素中第一电离能最大的是N。A错误；
B．配合物中苯环碳、双键碳为sp2杂化，饱和碳为sp3杂化，故sp2杂化的碳原子与sp3杂化的碳原子个数比为14：12=7：6，B正确；
C．Cu是29号元素，基态Cu2+的价电子排布式为：3d9，轨道表示式为：，两种自旋状态的电子数之比为5：4（或4：5），C错误；
D．除铜外，四种元素形成的单质中，氧气、氮气、氢气均为分子晶体，碳的单质中，金刚石属于共价晶体，石墨属于混合型晶体，D错误。
故选B。
22．B
【详解】A．根据晶胞的结构，有均摊法可知，晶胞中含有Ti的个数为，含有C的个数为，则晶胞的化学式为TiC，故A错误；
B．Ti是22号元素，根据构造原理可知，基态Ti原子的价电子排布式为，故B正确；
C．两个C原子之间的最短距离为面对角线的一半，为，故C错误；
D．晶胞的质量为，体积为a3×10-21cm3，则密度为，故D错误；
故选B。
23．C
【详解】A．可燃冰可看作由水和甲烷等分子通过分子间作用力形成的超分子，分子间作用力不是共价键，A正确；
B．超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、有组织的聚集体，表面活性剂在水中会形成亲水基团向外、疏水基团向内的胶束，属于超分子，B正确；
C．18-冠-6(图丙)可识别K+，该物质与K+之间的作用力是配位键，C错误；
D．在硅氧四面体中形成的无限延伸层状多硅酸根中，每个Si原子与4个O结合，Si杂化类型是sp3杂化，每个Si原子属于3个小六边形，则每个六边形中含有Si原子：6×=2；每个六边形结构中含有的O原子数是6×+6×=5个，相应离子带有的电荷数目是2×(+4)+5×(-2)=-2，故该多硅酸根的化学式为，D正确；
故合理选项是C。
24．C
【分析】Q、R、T、X、Y和Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，阳离子结构中Q只形成一个价键，则Q为IA族或VIIA族元素，阴离子结构中Z只形成一个价键，则Z为VIIA族元素，Q、R、X和Z质子数均为奇数且和为22，Q的原子序数最小，则Q为H元素，Z为F元素；基态T原子和Y原子最外层均有两个单电子，原子序数小于F，则T和Y的价电子排布式分别为2s22p2、2s22p4，即T和Y分别为C、O元素；X原子序数介于C、O元素之间，则X为N元素；R的原子序数为22-1-7-9=5，所以R为B元素，综上所述，Q、R、T、X、Y和Z分别为H、B、C、N、O、F。
【详解】A．T、X、Y分别为C、N、O元素，同一周期从左至右第一电离能有增大的趋势，但VA的第一电离能大于同周期相邻的两种元素，所以第一电离能：，故A错误；
B．X、Y、Z分别为N、O、F元素，N、O、H元素可形成既含离子键又含共价键的化合物，如NH4NO3，但F、O元素非金属性很强，且F无正价，N、O、F三种元素不能形成阳离子，所以不能形成既含离子键又含共价键的化合物，故B错误；
C．R和Z分别为B和F，该阴离子含有B与F之间的共价键，B最外层有3个电子，只能形成3个共价键，所以阴离子内还有B、F原子之间的配位键，故C正确；
D．该物质的阴离子和F-一样带一个单位的负电荷，阳离子和Na+一样带一个单位的正电荷，但NaF的阴、阳离子半径更小，即NaF的离子键更强，所以NaF的熔点更高，故D错误；
故答案为：C。
25．D
【分析】X、Y、Z、R、W是原子序数依次增大的前20号主族元素，是某长石矿物的化学式，则X为H元素，Y为O元素，元素R在地壳中的含量仅次于元素Y，R为硅；元素Z、W是常见的金属元素，由化合价代数和为零可以推知Z为Al，W为Ca元素；
【详解】A．H、O形成的二元化合物H2O或H2O2在常温常压下均呈液态，A正确；
B．金属性越强，元素最高价氧化物对应水化物的碱性越强，金属性：Ca>Al，则碱性：Ca(OH) 2>Al(OH) 3，B正确；
C．C．H、O、Al、Si四种元素形成的单质中，Si单质是共价晶体，熔点最高，C正确；
D．Z、R、W最高价氧化物对应的水化物分别为氢氧化铝、硅酸、氢氧化钙，H2SiO3为弱酸，不能和Al(OH)3反应，D错误；
故选D。
26．C
【详解】非金属元素原子之间可以形成离子化合物，如NH4Cl、(NH4)2SO4等铵盐，其中铵根离子与酸根离子之间通过离子键结合，形成的晶体属于离子晶体。非金属元素原子之间也可以形成共价化合物或者单质，如H2、CO2、金刚石（化学式C）、SiO2等，这些物质中有些固态时分子间通过分子间范德华力形成晶体（如H2、CO2），这种晶体属于分子晶体，也有些结构中相邻的原子间均存在共价键，形成原子晶体（如金刚石、SiO2）。所以在非金属元素所形成的单质或化合物中，可能存在离子晶体、分子晶体、原子晶体，不能形成金属晶体，正确答案C。
【点睛】晶体的类型是根据形成晶体的粒子间的作用力判断，而不是通过组成元素进行判断。

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