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高考热考法9　物质结构与性质应用推理集训
1.(2025·黑吉辽蒙卷)Cl2O可用于水的杀菌消毒,遇水发生反应:Cl2O+H2O===2HClO。下列说法正确的是 (　　)
A.反应中各分子的σ键均为p-p σ键
B.反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形
C.Cl—O键长小于H—O键长
D.HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对
2.(2025·山东卷)物质性质与组成元素的性质有关,下列对物质性质差异解释错误的是(　　)
选项 性质差异 主要原因
A 沸点:H2O>H2S 电离能:O>S
B 酸性:HClO>HBrO 电负性:Cl>Br
C 硬度:金刚石>晶体硅 原子半径:Si>C
D 熔点:MgO>NaF 离子电荷:Mg2+>Na+,O2->F-
3.(2025·河北卷)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是(　　)
选项 宏观现象 微观解释
A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键,断开该共价键需要较多的能量
B 苯不能使溴的CCl4溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键
C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列
D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少,离子半径越大,离子晶体熔点越低
4.(2025·安徽卷)氟气通过碎冰表面,发生反应①F2+H2OHOF+HF,生成的HOF遇水发生反应②HOF+H2O===HF+H2O2。下列说法正确的是(　　)
A.HOF的电子式为
B.H2O2为非极性分子
C.反应①中有非极性键的断裂和形成
D.反应②中HF为还原产物
5.(2025·江苏卷)在溶有15-冠-5()的有机溶剂中,苄氯()与NaF发生反应:
下列说法正确的是(　　)
A.苄氯是非极性分子
B.电负性:χ(F)<χ(Cl)
C.离子半径:r(F-)>r(Na+)
D.X中15-冠-5与Na+间存在离子键
6.(2025·甘肃卷)物质的结构决定性质,下列事实与结构因素无关的是(　　)
选项 事实 结构因素
A K与Na产生的焰色不同 能量量子化
B SiH4的沸点高于CH4 分子间作用力
C 金属有良好的延展性 离子键
D 刚玉(Al2O3)的硬度大,熔点高 共价晶体
高考热考法9
1.B　解析　水分子中的H—O σ键和HClO中的H—O σ键均为s-p σ键,A项错误;Cl2O中O的价层电子对数为2+=4,H2O中O的价层电子对数为2+=4,HClO中O的价层电子对数为2+=4,故反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形,B项正确;原子半径:H2.A　解析　H2O可形成分子间氢键,故沸点H2O>H2S,A项错误;元素电负性:Cl>Br,故HClO中O—H键极性大,更易断裂,故酸性:HClO>HBrO,B项正确;原子半径:Si>C,则键长:Si—Si键>C—C键,键能:Si—Si键晶体硅,C项正确;离子晶体的熔点大小与离子键强弱有关,离子所带电荷数越多、离子半径越小,离子键越强,物质熔点越高,离子电荷:Mg2+>Na+、O2->F-,故熔点:MgO>NaF,D项正确。
3.D　解析　N2分子中存在氮氮三键,键能较大,断开该共价键需要较多的能量,所以N2可稳定存在于自然界中,A项正确;苯分子中碳原子形成了稳定的大π键,没有单双键交替的结构,故苯不能与溴发生加成反应而使溴的CCl4溶液褪色,B项正确;水晶的主要成分为SiO2,属于共价晶体,由Si和O通过共价键在三维空间里周期性有序排列而成,故呈现规则的多面体外形,C项正确;NaCl为离子晶体,含有离子键,而AlCl3为分子晶体,分子间为范德华力,故熔点:NaCl>AlCl3,D项错误。
4.A　解析　类比HClO可知,HOF中H、F分别与O形成单键,故HOF的电子式为,A项正确;H2O2的分子结构如图:,正负电荷中心不重合,故H2O2为极性分子,B项错误;反应①中有F—F非极性键的断裂,但没有非极性键的形成,C项错误;电负性F>O>H,故HOF中H为+1价、O为0价、F为-1价,分析反应②中各元素化合价知,H和F的化合价不变,O发生归中反应,故HF不是还原产物,D项错误。
5.C　解析　由题给结构简式可知,苄氯为极性分子,A项错误;同主族元素从上到下电负性逐渐减小,故电负性:χ(F)>χ(Cl),B项错误;F-、Na+核外电子排布相同,核电荷数越大,离子半径越小,故r(F-)>r(Na+),C项正确;15-冠-5是一种冠醚,它与Na+之间通过配位键形成配合物,而不是离子键,离子键是阴、阳离子之间的静电作用,而15-冠-5与Na+之间是分子与离子之间的配位作用,D项错误。
6.C　解析　K和Na产生的焰色不同,是因为能量是量子化的,二者核外电子从高能级跃迁回低能级释放的能量不同,A项正确;SiH4和CH4均为分子晶体,SiH4的相对分子质量更大,分子间作用力更强,故SiH4的沸点高于CH4,B项正确;当金属受到外力作用时,晶体中的原子层间会发生相对滑动,但自由电子仍能够维系金属键,使之不易断裂,所以金属有良好的延展性与离子键无关,C项错误;Al2O3为共价晶体,故其硬度大、熔点高,D项正确。(共14张PPT)
专题三　物质结构与性质
高考热考法9
物质结构与性质应用推理集训
1.(2025·黑吉辽蒙卷)Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O+H2O===2HClO。下列说法正确的是(　　)
A.反应中各分子的σ键均为p-p σ键
B.反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形
C.Cl—O键长小于H—O键长
D.HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对
真题试练——品考向
解析
2.(2025·山东卷)物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是(　　)
选项 性质差异 主要原因
A 沸点：H2O>H2S 电离能：O>S
B 酸性：HClO>HBrO 电负性：Cl>Br
C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径：Si>C
D 熔点：MgO>NaF 离子电荷：Mg2+>Na+，O2->F-
H2O可形成分子间氢键，故沸点H2O>H2S，A项错误；元素电负 性：Cl>Br，故HClO中O—H键极性大，更易断裂，故酸性：HClO>HBrO，B项正确；原子半径：Si>C，则键长：Si—Si键>C—C键，键能：Si—Si键晶体硅，C项正确；离子晶体的熔点大小与离子键强弱有关，离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子键越强，物质熔点越高，离子电荷：Mg2+> Na+、O2->F-，故熔点：MgO>NaF，D项正确。
解析
3.(2025·河北卷)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是(　　)
选项 宏观现象 微观解释
A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量
B 苯不能使溴的CCl4溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键
C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列
D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低
N2分子中存在氮氮三键，键能较大，断开该共价键需要较多的能量，所以N2可稳定存在于自然界中，A项正确；苯分子中碳原子形成了稳定的大π键，没有单双键交替的结构，故苯不能与溴发生加成反应而使溴的CCl4溶液褪色，B项正确；水晶的主要成分为SiO2，属于共价晶体，由Si和O通过共价键在三维空间里周期性有序排列而成，故呈现规则的多面体外形，C项正确；NaCl为离子晶体，含有离子键，而AlCl3为分子晶体，分子间为范德华力，故熔点：NaCl>AlCl3，D项错误。
解析
解析
A.苄氯是非极性分子
B.电负性：χ(F)<χ(Cl)
C.离子半径：r(F-)>r(Na+)
D.X中15-冠-5与Na+间存在离子键
由题给结构简式可知，苄氯为极性分子，A项错误；同主族元素从上到下电负性逐渐减小，故电负性：χ(F)>χ(Cl)，B项错误； F-、Na+核外电子排布相同，核电荷数越大，离子半径越小，故r(F-)>r(Na+)，C项正确；15-冠-5是一种冠醚，它与Na+之间通过配位键形成配合物，而不是离子键，离子键是阴、阳离子之间的静电作用，而15-冠-5与Na+之间是分子与离子之间的配位作用，D项错误。
解析
6.(2025·甘肃卷)物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是(　　)
选项 事实 结构因素
A K与Na产生的焰色不同 能量量子化
B SiH4的沸点高于CH4 分子间作用力
C 金属有良好的延展性 离子键
D 刚玉(Al2O3)的硬度大，熔点高 共价晶体
K和Na产生的焰色不同，是因为能量是量子化的，二者核外电子从高能级跃迁回低能级释放的能量不同，A项正确；SiH4和CH4均为分子晶体，SiH4的相对分子质量更大，分子间作用力更强，故SiH4的沸点高于CH4，B项正确；当金属受到外力作用时，晶体中的原子层间会发生相对滑动，但自由电子仍能够维系金属键，使之不易断裂，所以金属有良好的延展性与离子键无关，C项错 误；Al2O3为共价晶体，故其硬度大、熔点高，D项正确。
解析微练9　物质结构与性质应用推理集训
选择题:每小题只有一个选项符合题目要求。
1.(2025·岳阳模拟)化学在众多领域有广泛应用。下列有关扩环卟啉分子P和Q(—Ar为芳香基团,除—Ar外,P和Q分子中所有原子共平面)的说法错误的是(　　)
A.P为非极性分子,Q为极性分子
B.第一电离能:CC.X是氧化剂,Y是还原剂
D.除—Ar外,P和Q分子中C原子、N原子均为sp2杂化
2.(2025·巴中模拟)LiFePO4、LiCoO2等均可作锂离子电池的电极材料,关于其组成元素说法错误的是(　　)
A.Li的焰色试验形成发射光谱
B.第二周期第一电离能介于Li和O之间的元素有4种
C.Fe和Co都位于周期表中d区
D.基态P原子核外电子有9种空间运动状态
3.(2025·唐山模拟)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是(　　)
选项 实例 解释
A 键角:NH3>H2O N—H、O—H键长逐渐减小,成键电子对的斥力逐渐减小
B 活泼性:C2H4>C2H6 碳碳键强度:σ键>π键
C 沸点:醋酸>硝酸 醋酸可形成分子间氢键,硝酸可形成分子内氢键
D 第一电离能:磷>硫 磷原子的3p轨道处于半充满状态,不易失去电子
4.(2025·萍乡模拟)现有甲、乙、丙三种吡啶()的衍生物,其结构如图所示。
下列说法正确的是(　　)
A.第一电离能:O>N>S
B.共价键的极性:丙中C—S>乙中C—Cl
C.—COOH的电离常数Ka:甲>乙
D.丙中O—CO键角大于C—S—H键角
5.(2025·商丘模拟)丁二酮肟常用于检验废水中的Ni2+:在稀氨水介质中,丁二酮肟与Ni2+反应可生成鲜红色沉淀,该沉淀的结构如图所示。下列对该鲜红色沉淀的说法错误的是(　　)
A.该物质中存在极性共价键和非极性共价键
B.基态Ni2+的电子排布式为3d8
C.Ni2+的配位原子是N,配位数是4
D.基态C、O原子的未成对电子数不相同
6.(2025·宁河模拟)下列说法正确的是(　　)
A.S中O—S—O键角比SO3中的大
B.接近水的沸点的水蒸气的相对分子质量测定值比按化学式H2O计算出来的大,是由于氢键的影响
C.酸性:CF3COOHD.非极性分子往往具有高度对称性,如BF3、PCl3、H2O2、CO2这样的分子
7.(2025·青岛模拟)非金属卤化物中心原子具有δ+和价层空轨道时可发生亲核水解;中心原子有孤电子对时,孤电子对进攻H2O的H+可发生亲电水解。SiCl4亲核水解机理如图。下列说法错误的是(　　)
A.图示过程只有极性键的断裂与生成
B.图示过程中Si有2种杂化方式
C.CCl4和PCl3均能发生亲核水解
D.NCl3水解产物可能为NH3和HClO
8.结构决定其性质是基本的化学学科思想。下列实例与解释不相符的是(　　)
选项 实例 解释
A H2O的热稳定性强于H2S H2O分子间可形成氢键
B HF分子的极性强于HCl分子 F比Cl电负性强,H—F键中共用电子对更偏向F
C 正戊烷的沸点高于异戊烷 异戊烷分子支链多,分子间距大,分子间作用力弱
D 钠原子的核外电子排布由[Ne]3s1变为[Ne]3p1时,形成吸收光谱 钠原子由基态变为激发态时会吸收能量
9.微观结构决定物质性质,下列物质性质差异与结构因素匹配错误的是(　　)
选项 性质差异 结构因素
A 热稳定性:H2O>NH3 分子间氢键数目
B 硬度:金刚石>碳化硅 共价键键能
C 碱性:NH3>NF3 成键元素的电负性
D 熔点:AlF3>AlCl3 晶体类型
10.(2025·聊城模拟)下列有关元素单质或化合物的说法不正确的是(　　)
A.BH3是由极性键构成的非极性分子
B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka
C.逐个断开CH4中C—H键,每步所需能量相同
D.Si和S的基态原子未成对电子数相等
11.(2025·赣州模拟)结构决定性质,性质反映结构。下列事实的解释或说明错误的是(　　)
选项 事实 解释或说明
A 冠醚18-冠-6能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度 冠醚18-冠-6空腔直径与K+直径接近,可识别K+
B 单中心分子XY2Z2(X、Y、Z表示不同原子,X为中心原子)是非极性分子 该分子空间结构为四面体结构
C 标准状况下,S8是固体,O2是气体 分子间范德华力:S8>O2
D NaHSO4晶体受热转化为Na2S2O7和H2O 该过程涉及σ键的断裂与生成
12.(2025·泰安模拟)物质结构决定物质性质,下列性质差异用结构解释错误的是(　　)
选项 性质差异 解释
A Mg(OH)2不溶于氨水,Cu(OH)2溶于氨水 Cu2+能与NH3形成配合物,Mg2+不能与NH3形成配合物
B 石墨能导电,金刚石不导电 石墨中C是sp2杂化形成大π键,金刚石是sp3杂化
C 水流能被静电吸引,CCl4不能 水分子中有少量H+和OH-
D 比碱性强 甲基是推电子基团,使N电子云密度增大
微练9　物质结构与性质应用推理集训
1.A　解析　扩环卟啉分子P和Q均不对称,正负电荷中心均不重合,故都是极性分子,A项错误;同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势,但第ⅡA、第ⅤA比同周期相邻主族的大,故第一电离:C2.B　解析　Li的焰色试验,灼烧时,电子吸收能量跃迁至高能级,不稳定,又跃迁回较低能级,释放能量,形成发射光谱,A项正确;同周期元素,从左至右,第一电离能有增大趋势,由于N的2p轨道半充满,较稳定,第一电离能大于O,第二周期第一电离能介于Li和O之间的元素有Be、B、C 3种,B项错误;Fe和Co都属于Ⅷ族元素,位于周期表中d区,C项正确;基态P原子电子排布式为1s22s22p63s23p5,核外电子占据9个原子轨道,有9种空间运动状态,D项正确。
3.A　解析　NH3和H2O中心原子均为sp3杂化,N原子上有1对孤电子,O原子有2对孤电子,孤电子对对成键电子对斥力大,键角:NH3>H2O,解释错误,A项错误;C2H6中碳与碳之间是单键,是σ键,C2H4中有碳碳双键,一个为σ键,一个为π键,碳碳键强度:σ键>π键,因此乙烯活泼性强,B项正确;醋酸可形成分子间氢键,沸点高,硝酸可形成分子内氢键,沸点变低,沸点:醋酸>硝酸,C项正确;磷原子的价电子排布式为3s23p3,3p轨道处于半充满状态,不易失去电子,硫原子的价电子排布式为3s23p4,失去一个电子后是半充满状态,第一电离能:磷>硫,D项正确。
4.D　解析　第一电离能是气态基态电中性原子失去一个电子形成气态基态正离子时所需吸收的最低能量,N原子2p轨道半充满,N比相邻的O原子更稳定,N比O更难失电子,O、S同主族,S原子半径大于O原子,S比O更易失去电子,第一电离能:N>O>S,A项错误;同周期元素从左到右电负性能增大,即S5.D　解析　该物质中存在碳氢、碳氮、氮氧极性共价键和碳碳非极性共价键,A项正确;镍为28号元素,镍原子失去2个电子形成镍离子,Ni2+的价电子排布式为3d8,B项正确;Ni2+与4个N形成配位键,Ni2+的配位数为4,C项正确;基态C、O原子的电子排布式分别为1s22s22p2、1s22s22p4,未成对电子数均为2个,D项错误。
6.B　解析　S中硫为sp3杂化且存在1对孤电子对,其键角小于109°28',三氧化硫中硫为sp2杂化且无孤电子对,键角为120°,故S中O—S—O键角比SO3中的小,A项错误;接近水的沸点时,水蒸气中部分分子通过氢键形成缔合体(如二聚体),导致测得的相对分子质量略大于理论值(18),B项正确;F的电负性比Cl强,CF3COOH的吸电子诱导效应更显著,使CF3COOH中羟基的极性更大,更易电离出H+,因此CF3COOH的酸性更强,C项错误;非极性分子往往具有高度对称性,使得分子中正负电荷中心重合,如BF3、CO2这样的分子,而PCl3、H2O2中正负电荷重心不重合,为极性分子,D项错误。
7.C　解析　图示中有H—O、Si—Cl极性键断开,有Si—O、H—Cl极性键生成,A项正确;SiCl4的Si杂化方式为sp3,与水分子中的O原子成键后,周围有5个共价键,杂化方式为sp3d,B项正确;C的最外层为L层,没有d轨道接受水中的孤电子对,PCl3的中心原子P上有孤电子对,发生亲电水解,二者均不能发生亲核水解,C项错误;NCl3中心原子N上有孤电子对,孤电子对进攻H2O的H+可发生亲电水解,得到NH3和HClO,D项正确。
8.A　解析　热稳定性是化学性质,取决于共价键的强弱,H2O的热稳定性强于H2S是因为H—O键的稳定性大于H—S键,A项错误;氟的电负性大于氯的电负性,H—F键中共用电子对更偏向F,F—H键的极性大于Cl—H键的极性,导致HF分子极性强于HCl,B项正确;支链数目越多,分子间距越大,分子间作用力越弱,熔、沸点越低,沸点由高到低排序:正戊烷>异戊烷,C项正确;钠原子的核外电子排布由[Ne]3s1变为[Ne]3p1时,3p轨道的能量高于3s的,钠原子由基态变为激发态时会吸收能量,形成吸收光谱,D项正确。
9.A　解析　热稳定性:H2O>NH3,是因为H—O键的键能大于H—N,氢键只影响二者的熔、沸点等物理性质,不影响二者的热稳定性,A项错误;金刚石、碳化硅都是共价晶体,共价晶体的熔点与共价键的强度有关,键能:C—C>Si—C,熔点:金刚石>碳化硅,B项正确;电负性:F>N,导致NF3分子中电子偏向氟,氮原子上的孤电子对对氢离子吸引力减弱,碱性:NH3>NF3,C项正确;AlF3是离子晶体,AlCl3是分子晶体,熔点:AlF3>AlCl3,D项正确。
10.C　解析　BH3中心原子为B,价层电子对数为3+=3,无孤电子对,分子构型为平面正三角形,正负电荷中心重合,为非极性分子,A项正确;F的电负性大于Cl,三氟乙酸中羧基上—OH极性强,易电离出H+,三氟乙酸的酸性更强,Ka更大,B项正确;CH4有四个碳氢键,当断裂一个C—H键后,其他C—H键的环境发生改变,所以逐个断开CH4中的C—H键,每步所需能量不同,C项错误;Si的电子排布式为1s22s22p63s23p2,未成对电子数为2,S的电子排布式为1s22s22p63s23p4,未成对电子数为2,D项正确。
11.B　解析　冠醚18-冠-6空腔直径(260~320 pm)与K+直径(276 pm)接近,可识别K+,使K+存在于其空腔中,进而能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度,A项正确;单中心分子XY2Z2(X、Y、Z表示不同原子,X为中心原子)是非极性分子,说明正负电荷分布均匀,四面体结构不能达到正负电荷分布均匀,可以为平面四边形结构,B项错误;S8和O2均是分子晶体,相对分子质量大的分子间范德华力大,熔、沸点高,C项正确;NaHSO4晶体中含有Na+、HS之间的离子键,以及HS内部的共价键,故NaHSO4转化为Na2S2O7和H2O的过程中,涉及S—O σ键的断裂,S—O σ键的形成,D项正确。
12.C　解析　Mg(OH)2不溶于氨水,因为Mg2+没有合适的空轨道来接受NH3的孤电子对,导致无法形成配位键,而Cu2+能与NH3形成稳定的配合物,A项正确。石墨能导电而金刚石不能,原因在于石墨中C为sp2杂化,层状结构中有大π键可自由移动电子;金刚石中C为sp3杂化,所有电子都局域于共价键中,B项正确。水流能被静电吸引,CCl4不能,是因为水是极性分子,而CCl4为典型的非极性分子,与水分子中有少量H+和OH-无关,C项错误。甲基是推电子基团,可提高吡啶中氮原子的电子云密度,使其碱性增强,D项正确。(共29张PPT)
微练9　物质结构与性质应用推理集训
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选择题：每小题只有一个选项符合题目要求。
1.(2025·岳阳模拟)化学在众多领域有广泛应用。下列有关扩环卟啉分子P和Q(—Ar为芳香基团，除—Ar外，P和Q分子中所有原子共平面)的说法错误的是(　　)
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A.P为非极性分子，Q为极性分子
B.第一电离能：CC.X是氧化剂，Y是还原剂
D.除—Ar外，P和Q分子中C原子、N原子均为sp2杂化
扩环卟啉分子P和Q均不对称，正负电荷中心均不重合，故都是极性分子，A项错误；同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势，但第ⅡA、第ⅤA比同周期相邻主族的大，故第一电离：C少，P→Q去氢被氧化，则X为氧化剂，逆反应中试剂Y则起还原剂作用，C项正确；除去芳环基团(—Ar)外，P和Q分子中所有原子共平面，卟啉大环体系要保持平面共轭，环上所有C、N原子均为sp2杂化，D项正确。
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2.(2025·巴中模拟)LiFePO4、LiCoO2等均可作锂离子电池的电极材料，关于其组成元素说法错误的是(　　)
A.Li的焰色试验形成发射光谱
B.第二周期第一电离能介于Li和O之间的元素有4种
C.Fe和Co都位于周期表中d区
D.基态P原子核外电子有9种空间运动状态
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Li的焰色试验，灼烧时，电子吸收能量跃迁至高能级，不稳定，
又跃迁回较低能级，释放能量，形成发射光谱，A项正确；同周
期元素，从左至右，第一电离能有增大趋势，由于N的2p轨道半
充满，较稳定，第一电离能大于O，第二周期第一电离能介于Li
和O之间的元素有Be、B、C 3种，B项错误；Fe和Co都属于Ⅷ族元素，位于周期表中d区，C项正确；基态P原子电子排布式为
1s22s22p63s23p5，核外电子占据9个原子轨道，有9种空间运动状态,
D项正确。
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3.(2025·唐山模拟)从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是(　　)
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选项 实例 解释
A 键角：NH3>H2O N—H、O—H键长逐渐减小，成键电子对的斥力逐渐减小
B 活泼性：C2H4>C2H6 碳碳键强度：σ键>π键
C 沸点：醋酸>硝酸 醋酸可形成分子间氢键，硝酸可形成分子内氢键
D 第一电离能：磷>硫 磷原子的3p轨道处于半充满状态，不易失去电子
NH3和H2O中心原子均为sp3杂化，N原子上有1对孤电子，O原子有2对孤电子，孤电子对对成键电子对斥力大，键角：NH3>H2O，解释错误，A项错误；C2H6中碳与碳之间是单键，是σ键，C2H4中有碳碳双键，一个为σ键，一个为π键，碳碳键强度：σ键>π键，因此乙烯活泼性强，B项正确；醋酸可形成分子间氢键，沸点高，硝酸可形成分子内氢键，沸点变低，沸点：醋酸>硝酸，C项正确；磷原子的价电子排布式为3s23p3，3p轨道处于半充满状态，不易失去电子，硫原子的价电子排布式为3s23p4，失去一个电子后是半充满状态，第一电离能：磷>硫，D项正确。
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4.(2025·萍乡模拟)现有甲、乙、丙三种吡啶( )的衍生物，其结构如图所示。
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下列说法正确的是(　　)
A.第一电离能：O>N>S
B.共价键的极性：丙中C—S>乙中C—Cl
C.—COOH的电离常数Ka：甲>乙
D.丙中O—C==O键角大于C—S—H键角
第一电离能是气态基态电中性原子失去一个电子形成气态基态正离子时所需吸收的最低能量，N原子2p轨道半充满，N比相邻的O原子更稳定，N比O更难失电子，O、S同主族，S原子半径大于O原子，S比O更易失去电子，第一电离能：N>O>S，A项错误；同周期元素从左到右电负性能增大，即S解析
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B项错误；乙比甲在羧基的邻位上多了一个氯原子，氯原子具有很强的吸电子能力，会使乙中羧酸容易电离出氢离子，酸性更强，所以Ka：甲<乙，C项错误；O—C==O中C是sp2杂化，C—S—H中S是sp3杂化，所以丙中O—C==O键角大于C—S—H键角，D项正确。
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5.(2025·商丘模拟)丁二酮肟常用于检验废水中的Ni2+：在稀氨水介质中，丁二酮肟与Ni2+反应可生成鲜红色沉淀，该沉淀的结构如图所示。下列对该鲜红色沉淀的说法错误的是(　　)
A.该物质中存在极性共价键和非极性共价键
B.基态Ni2+的电子排布式为3d8
C.Ni2+的配位原子是N，配位数是4
D.基态C、O原子的未成对电子数不相同
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该物质中存在碳氢、碳氮、氮氧极性共价键和碳碳非极性共价键,
A项正确；镍为28号元素，镍原子失去2个电子形成镍离子，Ni2+的价电子排布式为3d8，B项正确；Ni2+与4个N形成配位键，Ni2+的配位数为4，C项正确；基态C、O原子的电子排布式分别为1s22s22p2、1s22s22p4，未成对电子数均为2个，D项错误。
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6.(2025·宁河模拟)下列说法正确的是(　　)
A.S中O—S—O键角比SO3中的大
B.接近水的沸点的水蒸气的相对分子质量测定值比按化学式H2O计算出来的大，是由于氢键的影响
C.酸性：CF3COOHD.非极性分子往往具有高度对称性，如BF3、PCl3、H2O2、CO2这样的分子
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S中硫为sp3杂化且存在1对孤电子对，其键角小于109°28'，三氧化硫中硫为sp2杂化且无孤电子对，键角为120°，故S中O—S—O键角比SO3中的小，A项错误；接近水的沸点时，水蒸气中部分分子通过氢键形成缔合体(如二聚体)，导致测得的相对分子质量略大于理论值(18)，B项正确；F的电负性比Cl强，CF3COOH的吸电子诱导效应更显著，使CF3COOH中羟基的极性
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更大，更易电离出H+，因此CF3COOH的酸性更强，C项错误；非极性分子往往具有高度对称性，使得分子中正负电荷中心重合，如BF3、CO2这样的分子，而PCl3、H2O2中正负电荷重心不重合，为极性分子，D项错误。
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7.(2025·青岛模拟)非金属卤化物中心原子具有δ+和价层空轨道时可发生亲核水解；中心原子有孤电子对时，孤电子对进攻H2O的H+可发生亲电水解。SiCl4亲核水解机理如图。下列说法错误的是(　　)
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A.图示过程只有极性键的断裂与生成
B.图示过程中Si有2种杂化方式
C.CCl4和PCl3均能发生亲核水解
D.NCl3水解产物可能为NH3和HClO
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图示中有H—O、Si—Cl极性键断开，有Si—O、H—Cl极性键生成，A项正确；SiCl4的Si杂化方式为sp3，与水分子中的O原子成键后，周围有5个共价键，杂化方式为sp3d，B项正确；C的最外层为L层，没有d轨道接受水中的孤电子对，PCl3的中心原子P上有孤电子对，发生亲电水解，二者均不能发生亲核水解，C项错误；NCl3中心原子N上有孤电子对，孤电子对进攻H2O的H+可发生亲电水解，得到NH3和HClO，D项正确。
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8.结构决定其性质是基本的化学学科思想。下列实例与解释不相符的是(　　)
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选项 实例 解释
A H2O的热稳定性强于H2S H2O分子间可形成氢键
B HF分子的极性强于HCl分子 F比Cl电负性强，H—F键中共用电子对更偏向F
C 正戊烷的沸点高于异戊烷 异戊烷分子支链多，分子间距大，分子间作用力弱
D 钠原子的核外电子排布由[Ne]3s1变为[Ne]3p1时，形成吸收光谱 钠原子由基态变为激发态时会吸收能量
热稳定性是化学性质，取决于共价键的强弱，H2O的热稳定性强于H2S是因为H—O键的稳定性大于H—S键，A项错误；氟的电负性大于氯的电负性，H—F键中共用电子对更偏向F，F—H键的极性大于Cl—H键的极性，导致HF分子极性强于HCl，B项正确；支链数目越多，分子间距越大，分子间作用力越弱，熔、沸点越低,沸点由高到低排序：正戊烷>异戊烷，C项正确；钠原子的核外电子排布由[Ne]3s1变为[Ne]3p1时，3p轨道的能量高于3s的，钠原子由基态变为激发态时会吸收能量，形成吸收光谱，D项正确。
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9.微观结构决定物质性质，下列物质性质差异与结构因素匹配错误的是(　　)
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选项 性质差异 结构因素
A 热稳定性：H2O>NH3 分子间氢键数目
B 硬度：金刚石>碳化硅 共价键键能
C 碱性：NH3>NF3 成键元素的电负性
D 熔点：AlF3>AlCl3 晶体类型
热稳定性：H2O>NH3，是因为H—O键的键能大于H—N，氢键只影响二者的熔、沸点等物理性质，不影响二者的热稳定性，A项错误；金刚石、碳化硅都是共价晶体，共价晶体的熔点与共价键的强度有关，键能：C—C>Si—C，熔点：金刚石>碳化硅，B项正确；电负性：F>N，导致NF3分子中电子偏向氟，氮原子上的孤电子对对氢离子吸引力减弱，碱性：NH3>NF3，C项正确；AlF3是离子晶体，AlCl3是分子晶体，熔点：AlF3>AlCl3，D项正确。
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10.(2025·聊城模拟)下列有关元素单质或化合物的说法不正确的是
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A.BH3是由极性键构成的非极性分子
B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka
C.逐个断开CH4中C—H键，每步所需能量相同
D.Si和S的基态原子未成对电子数相等
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BH3中心原子为B，价层电子对数为3+=3，无孤电子对，分子构型为平面正三角形，正负电荷中心重合，为非极性分子，A项正确；F的电负性大于Cl，三氟乙酸中羧基上—OH极性强，易电离出H+，三氟乙酸的酸性更强，Ka更大，B项正确；CH4有四个碳氢键，当断裂一个C—H键后，其他C—H键的环境发生改变，所以逐个断开CH4中的C—H键，每步所需能量不同，C项错误；Si的电子排布式为1s22s22p63s23p2，未成对电子数为2，S的电子排布式为1s22s22p63s23p4，未成对电子数为2，D项正确。
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11.(2025·赣州模拟)结构决定性质，性质反映结构。下列事实的解释或说明错误的是(　　)
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选项 事实 解释或说明
A 冠醚18-冠-6能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度 冠醚18-冠-6空腔直径与K+直径接近，可识别K+
B 单中心分子XY2Z2(X、Y、Z表示不同原子，X为中心原子)是非极性分子 该分子空间结构为四面体结构
C 标准状况下，S8是固体，O2是气体 分子间范德华力：S8>O2
D NaHSO4晶体受热转化为Na2S2O7和H2O 该过程涉及σ键的断裂与生成
冠醚18-冠-6空腔直径(260~320 pm)与K+直径(276 pm)接近，可识别K+，使K+存在于其空腔中，进而能增大KMnO4在有机溶剂中的溶解度，A项正确；单中心分子XY2Z2(X、Y、Z表示不同原子，X为中心原子)是非极性分子，说明正负电荷分布均匀，四面体结构不能达到正负电荷分布均匀，可以为平面四边形结构，B项错误；S8和O2均是分子晶体，相对分子质量大的分子间范德华力大，熔、沸点高，C项正确；NaHSO4晶体中含有Na+、HS之间的离子键,以及HS内部的共价键，故NaHSO4转化为Na2S2O7和H2O的过程中，涉及S—O σ键的断裂，S—O σ键的形成，D项正确。
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12.(2025·泰安模拟)物质结构决定物质性质，下列性质差异用结构解释错误的是(　　)
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Mg(OH)2不溶于氨水，因为Mg2+没有合适的空轨道来接受NH3的孤电子对，导致无法形成配位键，而Cu2+能与NH3形成稳定的配合物，A项正确。石墨能导电而金刚石不能，原因在于石墨中C为sp2杂化，层状结构中有大π键可自由移动电子；金刚石中C为sp3杂化，所有电子都局域于共价键中，B项正确。水流能被静电吸引,
CCl4不能，是因为水是极性分子，而CCl4为典型的非极性分子，与水分子中有少量H+和OH-无关，C项错误。甲基是推电子基团，可提高吡啶中氮原子的电子云密度，使其碱性增强，D项正确。
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