专题6 水溶液中的离子平衡 高考热考法14 电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用(课件 学案 练习)2026届高中化学二轮专题复习

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专题6 水溶液中的离子平衡 高考热考法14 电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用(课件 学案 练习)2026届高中化学二轮专题复习

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高考热考法14 电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用
1.(2025·浙江卷1月)25 ℃时,H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11;Ksp(CaCO3)=3.4×10-9。下列描述不正确的是(  )
A.HC+H2OOH-+H2CO3,K=2.2×10-8
B.2HCH2CO3+C,K=1.0×10-4
C.HC+Ca2+CaCO3(s)+H+,K=1.4×10-2
D.NaHCO3溶液中,c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(C),则c(H+)=
2.(2024·贵州卷)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4](硼酸钠)。
已知:①25 ℃时,硼酸显酸性的原理B(OH)3+2H2OH3O++ Ka=5.8×10-10
②lg≈0.38。
下列说法正确的是(  )
A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3]
B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C.25℃时,0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D.等浓度、等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液显酸性
3.(2024·江苏卷)室温下,通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。
实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。
实验2:将SO2气体通入0.1 mol·L-1 NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。
实验3:将SO2气体通入0.1 mol·L-1酸性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是(  )
A.实验1所得溶液中:c()+c()>c(H+)
B.实验2所得溶液中:c()>c()
C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D.实验3所得溶液中:c()>c(Mn2+)
1.三大平衡分析判断
电离平衡(如CH3COOH溶液)CH3COOH CH3COO-+H+ 水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- 沉淀溶解平衡(如AgCl悬浊液)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
研究 对象 弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根) 盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐) 难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)
平衡 常数 Ka= Kh= Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)
影响因素 升高 温度 促进电离,离子浓度增大,Ka增大 促进水解,Kh增大 Ksp可能增大,也可能减小
加水 稀释 促进电离,离子浓度(除OH-外)减小,Ka不变 促进水解,离子浓度(除H+外)减小,Kh不变 促进溶解,Ksp不变
加入相 应离子 加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,Ka不变 加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不变 加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解,Ksp不变
加入反 应离子 加入NaOH,促进电离,Ka不变 加入盐酸,促进水解,Kh不变 加入氨水,促进溶解,Ksp不变
2.水溶液中三大平衡常数的关系
(1)Ka、Kh、Kw三者的关系式为Kh=;Kb、Kh、Kw三者的关系式为Kh=。
(2)对二元酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1·Kh2=Kw,Ka2·Kh1=Kw。
(3)反应CdS(s)+2H+(aq)Cd2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数为K,则K=。
(4)反应3Mg(OH)2(s)+2Fe3+(aq)2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)的平衡常数K==。
3.选“特殊点”计算电离平衡常数
(1)起点。酸碱滴定实验中pH-V图像的曲线起点的纵坐标表示单一溶液(浓度为c mol·L-1)的pH,若表示弱酸的pH,则该弱酸的电离平衡常数(或一级电离平衡常数)Ka≈[以一元弱酸HX为例,HX溶液中存在电离平衡HXH++X-,则c(X-)≈c(H+)=10-pH mol·L-1,Ka==≈];若表示弱碱的pH,则该弱碱的电离平衡常数(或一级电离平衡常数)Kb≈。
(2)微粒浓度相等的点。一般情况下,分布分数图像中曲线的交点、浓度比的对数图像中浓度比的对数为0的点,表示对应溶液中两微粒浓度相等,可根据该点对应溶液的pH计算相关电离平衡常数,Ka=10-pH。
(3)标有具体坐标的点。如X(a,b),则可以利用该点进行有关电离平衡常数的计算。
高考热考法14
1.D 解析 该反应的K===≈2.2×10-8,A项正确;该反应的K===≈1.0×10-4,B项正确;该反应的K===≈1.4×10-2,C项正确;c(H2CO3)=①,c(C)=②,c(OH-)=③,c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(C),将①②③代入得c2(H+)=,D项错误。
2.B 解析 硼砂水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和Na[B(OH)4],硼酸遇水发生转换B(OH)3+2H2OH3O++,根据物料守恒c(Na+)={c[B(OH)3]+c[B(OH]},A项错误;根据已知,硼酸遇水发生转换B(OH)3+2H2OH3O++,其中的H+是由水提供的,B项正确;25 ℃时,B(OH)3+2H2OH3O++,Ka==5.8×10-10,c(H+)===×10-6,因lg≈0.38,pH≈6-0.38≈5.62,C项错误;B(OH)3的电离平衡常数为Ka=5.8×10-10,B(OH的水解平衡常数Kh===×10-4,水解程度大于电离程度,显碱性,D项错误。
3.D 解析 实验1得到H2SO3溶液,其质子守恒关系式为c()+2c()+c(OH-)=c(H+),则c()+c()c(Mn2+),D项正确。(共17张PPT)
专题六 水溶液中的离子平衡
高考热考法14 电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用
真题试练——品考向
解析
A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3]
B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C.25℃时,0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D.等浓度、等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液显酸性
解析
解析
3.(2024·江苏卷)室温下,通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。
实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。
实验2:将SO2气体通入0.1 mol·L-1 NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。
实验3:将SO2气体通入0.1 mol·L-1酸性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是(  )
A.实验1所得溶液中:c()+c()>c(H+)
B.实验2所得溶液中:c()>c()
C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D.实验3所得溶液中:c()>c(Mn2+)
解析
1.三大平衡分析判断
核心整合——抓关键
研究 对象 弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根) 盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐) 难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)
平衡 常数 Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)
影响因素 升高 温度 促进电离,离子浓度增大,Ka增大 促进水解,Kh增大 Ksp可能增大,也可能减小
加水 稀释 促进电离,离子浓度(除OH-外)减小,Ka不变 促进水解,离子浓度(除H+外)减小,Kh不变 促进溶解,Ksp不变
影响因素 加入相 应离子 加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,Ka不变 加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不变 加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解,Ksp不变
加入反 应离子 加入NaOH,促进电离,Ka不变 加入盐酸,促进水解,Kh不变 加入氨水,促进溶解,Ksp不变微练14 电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用
选择题:每小题只有一个选项符合题目要求。
1.(2025·贵州统考)在25 ℃时,对10.0 mL 浓度均为0.1 mol·L-1盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是(  )
A.加入少量CH3COONa固体,溶液中将减小
B.加入10.0 mL 相同浓度的NaOH溶液,所得溶液pH>7
C.加入15.0 mL NaOH溶液,若所得溶液pH<7,则水电离的c(H+)<1×10-7 mol·L-1
D.加入20.0 mL 相同浓度的NaOH溶液,若忽略混合时的体积变化,此时溶液中:
c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)=c(Na+)=0.05 mol·L-1
2.(2025·贵州模拟)在25 ℃时对氨水进行如下操作,正确的是(  )
A.若向氨水中加少量硫酸铵固体,则溶液中将增大
B.若向氨水中加稀硫酸,使氨水恰好被中和,所得溶液pH>7
C.向氨水中加稀硫酸至溶液的pH=7,此时溶液c(N)=a mol/L,则c(S)=0.5a mol/L
D.将pH=11的氨水和pH=3的盐酸等体积混合,所得溶液c(Cl-)>c(N)>c(OH-)>c(H+)
3.实验测得0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH随温度变化如图所示。
下列说法正确的是(  )
A.OM段随温度升高溶液的pH减小,原因是HC的水解被抑制
B.O点溶液和P点溶液中c(OH-)相等
C.将N点溶液恢复到25 ℃,pH可能大于8.62
D.Q点、M点溶液中均有c(C)+c(HC)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
4.(2025·南京统考)室温下,用含少量Fe3+、M的粗NiSO4溶液制备NiSO4·6H2O晶体的流程如图所示。
已知Ka(HF)=6.3×10-4,Ksp(MgF2)=5.2×10-11,Ksp[Mg(OH)2]=1.3×10-11。下列说法正确的是(  )
A.粗NiSO4溶液中:2c(N)+3c(Fe3+)+2c(Mg2+)=2c(S)
B.“沉铁”反应为3Fe3++Na++2S+6OH-===NaFe3(SO4)2(OH)6↓
C.0.1 mol·L-1 NaF溶液中:c(OH-)=c(HF)+c(H+)
D.“沉镁”后的滤液中:c(F-)<2c(OH-)
5.(2025·贵州模拟)常温下,通过下列实验探究草酸以及草酸盐的性质。
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测定0.1 mol·L-1 NaHC2O4溶液的pH,测得pH约为5
2 向0.010 0 mol·L-1 Na2C2O4溶液中加入等体积0.020 0 mol·L-1 CaCl2溶液,产生沉淀
3 隔绝空气时加热草酸晶体,将产生的气体通入澄清石灰水中,石灰水变浑浊
4 向Na2C2O4溶液中滴加稀盐酸至溶液pH=7
已知:25 ℃时,Ksp(CaC2O4)=2.5×10-9。
下列说法正确的是(  )
A.实验1中存在:c(OH-)=c(H+)+2c(H2C2O4)+c(HC2)
B.实验2上层清液中c(C2)=5×10-7 mol·L-1
C.结合实验3的现象分析,确定气体的成分仅为CO2
D.实验4中存在:c(Na+)=c(HC2)+2c(C2)
6.部分弱酸的电离平衡常数如表所示:
弱酸 HCOOH HCN H2CO3
电离平衡 常数(25 ℃) K=1.77 ×10-4 K=4.9 ×10-10 K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11
下列说法正确的是(  )
A.2CN-+H2O+CO2===2HCN+C
B.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者
C.物质的量浓度相等的HCOONa和KCN溶液中,c(Na+)-c(HCOO-)D.c(N)相等的HCOONH4溶液、NH4CN溶液、NH4HCO3溶液中:c(NH4HCO3)>c(NH4CN)>c(HCOONH4)
7.常温下,若HA溶液和NaOH溶液混合后pH=7,下列说法不合理的是(  )
A.反应后HA溶液可能有剩余
B.生成物NaA的水溶液的pH可能小于7
C.HA溶液和NaOH溶液的体积可能不相等
D.HA溶液的c(H+)和NaOH溶液的c(OH-)可能不相等
8.50 ℃时,0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液的pH=12,下列说法正确的是(  )
A.c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1
B.加入少量NaOH固体,c(Na+)和c(C)均增大
C.c(Na+)+c(H+)=c(HC)+c(OH-)+c(C)
D.2c(Na+)=c(HC)+c(C)+c(H2CO3)
9.工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,而后用盐酸去除。下列叙述不正确的是(  )
A.温度升高,Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均会增大
B.沉淀转化的离子方程式为C(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+S(aq)
C.盐酸溶液中,CaCO3的溶解性大于CaSO4
D.Na2CO3溶液遇CO2后,阴离子浓度均减小
10.常温下,通过下列实验探究NaHS溶液的性质。
实验1:向0.1 mol·L-1 NaHS溶液中滴加几滴酚酞试剂,溶液变红
实验2:向0.1 mol·L-1 NaHS溶液中通入过量氯气,无淡黄色沉淀产生
实验3:向0.1 mol·L-1 NaHS溶液中加入等体积0.1 mol·L-1 NaOH溶液充分混合
实验4:向0.1 mol·L-1 NaHS溶液中滴加过量CuSO4溶液,产生黑色沉淀
下列有关说法正确的是(  )
A.实验1证明:Ka2(H2S)>Kw/Ka1(H2S)
B.实验2证明:HS-不能被Cl2氧化
C.实验3中所得溶液中:c(Na+)-c(S-)-c(HS-)-c(H2S)=0.05 mol·L-1
D.实验4反应静置后的上层清液中有c(Cu2+)·c(S2-)>Ksp(CuS)
11.测定I-含量步骤如下:向含I-试样中先加入已知物质的量的过量AgNO3溶液,再加入NH4Fe(SO4)2指示剂,用KSCN溶液进行滴定,溶液出现浅红色即达滴定终点,消耗c mol·L-1KSCN溶液V mL。已知:pKsp(AgI)=16.07,pKsp(AgSCN)=11.9,pKsp(AgCl)=9.74。下列说法错误的是(  )
A.滴定中有AgSCN生成
B.不可先加指示剂,后加AgNO3溶液
C.试样中n(I-)=10-3cV mol
D.以上实验步骤不适用于Cl-含量测定
微练14 电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用
1.C 解析 向盐酸和醋酸的混合溶液中加入少量CH3COONa固体,则c(CH3COO-)变大,醋酸电离平衡逆向移动,c(CH3COOH)变大,但没有c(CH3COO-)变大的多,故变大,A项错误;加入10.0 mL 相同浓度的NaOH溶液,溶液中为氯化钠和醋酸混合物,显酸性,所得溶液pH<7,B项错误;加入15.0 mL NaOH溶液,若所得溶液pH<7,说明溶液显酸性,即酸有剩余,酸对水的电离抑制,故水电离的c(H+)<1×10-7 mol·L-1,C项正确;加入20.0 mL 相同浓度的NaOH溶液,根据物料守恒c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)=c(Na+)=0.1 mol·L-1×=0.067 mol·L-1,D项错误。
2.C 解析 氨水中存在NH3·H2ON+OH-,加少量硫酸铵固体,N含量增加,抑制氨水的电离,c(NH3·H2O)增大,c(OH-)减小,则溶液中将减小,A项错误;若向氨水中加稀硫酸,使氨水恰好被中和,此时溶液中溶质为硫酸铵,N水解使得所得溶液pH<7,B项错误;向氨水中加稀硫酸至溶液的pH=7,c(OH-)=c(H+),根据电荷守恒有c(OH-)+2c(S)=c(N)+c(H+),此时溶液c(N)=a mol/L,所以c(S)=0.5a mol/L,C项正确;将pH=11的氨水和pH=3的盐酸等体积混合,此时溶质为NH4Cl和NH3·H2O,溶液显碱性,所以c(OH-)>c(H+),根据电荷守恒,c(N)>c(Cl-),所以离子浓度为c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),D项错误。
3.C 解析 水解吸热,升高温度,HC的水解平衡向右移动,而根据图像可知,M点之前升高温度,溶液pH减小,主要原因是升温促进了水的电离,A项错误;O点溶质只有NaHCO3,P点溶质有NaHCO3和Na2CO3,两点温度不同,Kw不同,溶质水解程度不同,c(OH-)不相等,B项错误;温度升高后,碳酸氢钠可能部分发生分解得到碳酸钠,将N点溶液恢复到25 ℃,由于碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠,故溶液pH可能大于8.62,C项正确;Q点、M点溶液中均有电荷守恒:2c(C)+c(HC)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。
4.C 解析 粗NiSO4溶液的电荷守恒中缺少氢离子和氢氧根离子浓度,A项错误;溶液呈弱酸性,“沉铁”反应为3Fe3++Na++2S+6H2O===NaFe3(SO4)2(OH)6↓+6H+,B项错误;氟化氢为弱酸,0.1 mol·L-1 NaF溶液中根据质子守恒:c(OH-)=c(HF)+c(H+),C项正确;沉镁过程形成MgF2沉淀,根据沉淀溶解平衡,c(F-)== mol·L-1=×10-3 mol·L-1,c(OH-)== mol·L-1=×10-3 mol·L-1,此时c(F-)=2c(OH-),该溶液中,镁离子浓度相同,形成的是MgF2沉淀,没有形成Mg(OH)2沉淀,则溶液中c(OH-)<×10-3 mol·L-1,故得出沉镁后c(F-)>2c(OH-),D项错误。
5.B 解析 由质子守恒得,c(C2)+c(OH-)=c(H+)+c(H2C2O4),A项错误;向该溶液中加入等体积0.020 0 mol·L-1 CaCl2溶液后,溶液中钙离子的浓度为 mol·L-1=5.00×10-3 mol·L-1,由25 ℃时Ksp(CaC2O4)=2.5×10-9可得溶液中草酸根离子的浓度为 mol·L-1=5.00×10-7 mol·L-1,B项正确;结合现象可知,H2C2O4受热分解的反应为H2C2O4CO2↑+CO↑+H2O,C项错误;向该溶液中滴加稀盐酸至溶液pH=7,c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2)+c(Cl-),故c(Na+)=c(HC2)+2c(C2)+c(Cl-),D项错误。
6.C 解析 根据表中数据可以判断酸性强弱:HCOOH>H2CO3>HCN>HC。A项,应生成HC;B项,HCN消耗的NaOH多;C项,c(Na+)-c(HCOO-)=c(OH-)-c(H+),c(K+)-c(CN-)=c(OH-)-c(H+),后者碱性强,所以后者c(OH-)-c(H+)的值大;D项,都相互促进水解,其中促进程度CN->HC>HCOO-,促进程度越大,此盐浓度越大,所以c(NH4CN)>c(NH4HCO3)>c(HCOONH4)。
7.B 解析 若HA是弱酸,则二者反应生成NaA显碱性,所以HA过量时,溶液才可能呈中性,A项正确;NaA如为强酸强碱盐,其溶液呈中性,如果是强碱弱酸盐,其溶液呈碱性,则其pH等于或大于7,B项错误;溶液浓度未知,无法确定其体积大小,C项正确;HA溶液的c(H+)和NaOH溶液的c(OH-)可能不相等,混合后只要氢离子浓度与氢氧根离子浓度相等即可,D项正确。
8.B 解析 50 ℃时水的离子积不等于1.0×10-14,所以c(OH-)不能用25 ℃时水的离子积进行计算,A项错误;加入少量NaOH固体,抑制了Na2CO3的水解,c(Na+)和c(C)都增大,B项正确;根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-),C项错误;根据物料守恒得c(Na+)=2c(C)+2c(HC)+2c(H2CO3),D项错误。
9.D 解析 温度升高,Kw增大,温度升高促进碳酸钠溶液水解,c(OH-)增大,A项正确;加入碳酸钠溶液,把硫酸钙转化为碳酸钙:C(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+S(aq),B项正确;因为碳酸钙与盐酸反应,而硫酸钙不与盐酸反应,所以在盐酸溶液中碳酸钙的溶解性大于硫酸钙,C项正确;根据C+CO2+H2O===2HC知,HC浓度增大,D项错误。
10.C 解析 Ka2(H2S)是HS-的电离平衡常数,表示HS-电离程度,Kh=是HS-的水解平衡常数,表示HS-水解程度,实验1证明溶液呈碱性,说明HS-的水解程度大于电离程度,则Ka2(H2S)11.C 解析 滴定中KSCN溶液与过量的AgNO3溶液反应生成AgSCN沉淀,到达终点时KSCN与指示剂NH4Fe(SO4)2反应生成红色Fe(SCN)3,A项正确;先加指示剂,则指示剂中的Fe3+与I-反应,影响终点指示,B项正确;KSCN溶液测定的是剩余AgNO3的物质的量,需根据AgNO3溶液的起始量与剩余量差计算碘离子的物质的量,C项错误;由于Ksp(AgCl)=
10-9.74>Ksp(AgSCN)=10-11.9,用KSCN滴定过量的Ag+时,会使AgCl沉淀发生转化,因此该实验不适用于Cl-含量测定,D项正确。(共31张PPT)
微练14 电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用
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选择题:每小题只有一个选项符合题目要求。
1.(2025·贵州统考)在25 ℃时,对10.0 mL 浓度均为0.1 mol·L-1盐酸和醋酸的混合溶液进行如下操作。下列说法正确的是(  )
A.加入少量CH3COONa固体,溶液中将减小
B.加入10.0 mL 相同浓度的NaOH溶液,所得溶液pH>7
C.加入15.0 mL NaOH溶液,若所得溶液pH<7,则水电离的c(H+)<1×
10-7 mol·L-1
D.加入20.0 mL 相同浓度的NaOH溶液,若忽略混合时的体积变化,此时溶液中:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)=c(Na+)=0.05 mol·L-1
向盐酸和醋酸的混合溶液中加入少量CH3COONa固体,则c(CH3COO-)变大,醋酸电离平衡逆向移动,c(CH3COOH)变大,但没有c(CH3COO-)变大的多,故变大,A项错误;加入10.0 mL 相同浓度的NaOH溶液,溶液中为氯化钠和醋酸混合物,显酸性,所得溶液pH<7,B项错误;加入15.0 mL NaOH溶液,若所得溶液pH<7,说明溶液显酸性,即酸有剩余,酸对水的电离抑制,故水电离的c(H+)<1×10-7 mol·L-1,C项正确;加入20.0 mL 相同浓度的NaOH溶液,根据物料守恒c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
+c(Cl-)=c(Na+)=0.1 mol·L-1×=0.067 mol·L-1,D项错误。
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2.(2025·贵州模拟)在25 ℃时对氨水进行如下操作,正确的是(  )
A.若向氨水中加少量硫酸铵固体,则溶液中将增大
B.若向氨水中加稀硫酸,使氨水恰好被中和,所得溶液pH>7
C.向氨水中加稀硫酸至溶液的pH=7,此时溶液c(N=a mol/L,则
)=0.5a mol/L
D.将pH=11的氨水和pH=3的盐酸等体积混合,所得溶液c(Cl-)>c(N)
>c(OH-)>c(H+)
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氨水中存在NH3·H2O N+OH-,加少量硫酸铵固体,N含量增加,抑制氨水的电离,c(NH3·H2O)增大,c(OH-)减小,则溶液中将减小,A项错误;若向氨水中加稀硫酸,使氨水恰好被中和,此时溶液中溶质为硫酸铵,N水解使得所得溶液pH<7,B项错误;向氨水中加稀硫酸至溶液的pH=7,c(OH-)=
c(H+),根据电荷守恒有c(OH-)+2c(S)=c(N)+c(H+),此时溶
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液c(N)=a mol/L,所以c(S)=0.5a mol/L,C项正确;将pH=
11的氨水和pH=3的盐酸等体积混合,此时溶质为NH4Cl和NH3·
H2O,溶液显碱性,所以c(OH-)>c(H+),根据电荷守恒,c(N)>
c(Cl-),所以离子浓度为c(N)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),D项错误。
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3.实验测得0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液
的pH随温度变化如图所示。
下列说法正确的是(  )
A.OM段随温度升高溶液的pH减小,
原因是HC的水解被抑制
B.O点溶液和P点溶液中c(OH-)相等
C.将N点溶液恢复到25 ℃,pH可能大于8.62
D.Q点、M点溶液中均有c(C)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
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水解吸热,升高温度,HC的水解平衡向右移动,而根据图像可知,M点之前升高温度,溶液pH减小,主要原因是升温促进了水的电离,A项错误;O点溶质只有NaHCO3,P点溶质有NaHCO3和Na2CO3,两点温度不同,Kw不同,溶质水解程度不同,c(OH-)不相等,B项错误;温度升高后,碳酸氢钠可能部分发生分解得到碳酸钠,将N点溶液恢复到25 ℃,由于碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠,故溶液pH可能大于8.62,C项正确;Q点、M点溶液中均有电荷守恒:2c(C)+c(HC)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。
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4.(2025·南京统考)室温下,用含少量Fe3+、M的粗NiSO4溶液制备NiSO4·6H2O晶体的流程如图所示。
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已知Ka(HF)=6.3×10-4,Ksp(MgF2)=5.2×10-11,Ksp[Mg(OH)2]=1.3×
10-11。下列说法正确的是(  )
A.粗NiSO4溶液中:2c(N)
B.“沉铁”反应为3Fe3++Na++2S+6OH-===NaFe3(SO4)2(OH)6↓
C.0.1 mol·L-1 NaF溶液中:c(OH-)=c(HF)+c(H+)
D.“沉镁”后的滤液中:c(F-)<2c(OH-)
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粗NiSO4溶液的电荷守恒中缺少氢离子和氢氧根离子浓度,A项错误;溶液呈弱酸性,“沉铁”反应为3Fe3++Na++2S+6H2O===
NaFe3(SO4)2(OH)6↓+6H+,B项错误;氟化氢为弱酸,0.1 mol·L-1 NaF溶液中根据质子守恒:c(OH-)=c(HF)+c(H+),C项正确;沉镁过程形成MgF2沉淀,根据沉淀溶解平衡,c(F-)==
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mol·L-1=×10-3 mol·L-1,c(OH-)=
= mol·L-1=×10-3 mol·L-1,此时c(F-)=2c(OH-),该溶液中,镁离子浓度相同,形成的是MgF2沉淀,没有形成Mg(OH)2沉淀,则溶液中c(OH-)<×10-3 mol·L-1,故得出沉镁后c(F-)>2c(OH-),D项错误。
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5.(2025·贵州模拟)常温下,通过下列实验探究草酸以及草酸盐的性质。
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实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测定0.1 mol·L-1 NaHC2O4溶液的pH,测得pH约为5
2 向0.010 0 mol·L-1 Na2C2O4溶液中加入等体积0.020 0 mol·L-1 CaCl2溶液,产生沉淀
3 隔绝空气时加热草酸晶体,将产生的气体通入澄清石灰水中,石灰水变浑浊
4 向Na2C2O4溶液中滴加稀盐酸至溶液pH=7
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已知:25 ℃时,Ksp(CaC2O4)=2.5×10-9。
下列说法正确的是(  )
A.实验1中存在:c(OH-)=c(H+)+2c(H2C2O4)+c(HC2)
B.实验2上层清液中c(C2)=5×10-7 mol·L-1
C.结合实验3的现象分析,确定气体的成分仅为CO2
D.实验4中存在:c(Na+)=c(HC2)
由质子守恒得,c(C2)+c(OH-)=c(H+)+c(H2C2O4),A项错误;向该溶液中加入等体积0.020 0 mol·L-1 CaCl2溶液后,溶液中钙离子的浓度为 mol·L-1=5.00×10-3 mol·L-1,由25 ℃时Ksp(CaC2O4)=2.5×10-9可得溶液中草酸根离子的浓度为 mol·L-1=5.00×10-7 mol·L-1,B项正确;结合现象可知,H2C2O4
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受热分解的反应为H2C2O4 CO2↑+CO↑+H2O,C项错误;向该溶液中滴加稀盐酸至溶液pH=7,c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC2)+2c(C2)+c(Cl-),故c(Na+)=
c(HC2)+2c(C2)+c(Cl-),D项错误。
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6.部分弱酸的电离平衡常数如表所示:
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弱酸 HCOOH HCN H2CO3
电离平衡 常数(25 ℃) K=1.77 ×10-4 K=4.9 ×10-10 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11
下列说法正确的是(  )
A.2CN-+H2O+CO2===2HCN+C
B.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者
C.物质的量浓度相等的HCOONa和KCN溶液中,c(Na+)-c(HCOO-)<
c(K+)-c(CN-)
D.c(N)相等的HCOONH4溶液、NH4CN溶液、NH4HCO3溶液中:c(NH4HCO3)>c(NH4CN)>c(HCOONH4)
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根据表中数据可以判断酸性强弱:HCOOH>H2CO3>HCN>HC。A项,应生成HC;B项,HCN消耗的NaOH多;C项,c(Na+)-c(HCOO-)=c(OH-)-c(H+),c(K+)-c(CN-)=c(OH-)-c(H+),后者碱性强,
所以后者c(OH-)-c(H+)的值大;D项,都相互促进水解,其中促进程度CN->HC>HCOO-,促进程度越大,此盐浓度越大,所以c(NH4CN)>c(NH4HCO3)>c(HCOONH4)。
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7.常温下,若HA溶液和NaOH溶液混合后pH=7,下列说法不合理的是(  )
A.反应后HA溶液可能有剩余
B.生成物NaA的水溶液的pH可能小于7
C.HA溶液和NaOH溶液的体积可能不相等
D.HA溶液的c(H+)和NaOH溶液的c(OH-)可能不相等
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若HA是弱酸,则二者反应生成NaA显碱性,所以HA过量时,溶液才可能呈中性,A项正确;NaA如为强酸强碱盐,其溶液呈中性,如果是强碱弱酸盐,其溶液呈碱性,则其pH等于或大于7,B项错误;溶液浓度未知,无法确定其体积大小,C项正确;HA溶液的c(H+)和NaOH溶液的c(OH-)可能不相等,混合后只要氢离子浓度与氢氧根离子浓度相等即可,D项正确。
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8.50 ℃时,0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液的pH=12,下列说法正确的是
(  )
A.c(OH-)=1.0×10-2 mol·L-1
B.加入少量NaOH固体,c(Na+)和c(C)均增大
C.c(Na+)+c(H+)=c(HC)
D.2c(Na+)=c(HC)+c(H2CO3)
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50 ℃时水的离子积不等于1.0×10-14,所以c(OH-)不能用25 ℃时水的离子积进行计算,A项错误;加入少量NaOH固体,抑制了Na2CO3的水解,c(Na+)和c(C)都增大,B项正确;根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-),C项错误;根据物料守恒得c(Na+)=2c(C)+2c(HC)+2c(H2CO3),D项错误。
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9.工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,而后用盐酸去除。下列叙述不正确的是(  )
A.温度升高,Na2CO3溶液的Kw和c(OH-)均会增大
B.沉淀转化的离子方程式为C(aq)+CaSO4(s) CaCO3(s)+
S(aq)
C.盐酸溶液中,CaCO3的溶解性大于CaSO4
D.Na2CO3溶液遇CO2后,阴离子浓度均减小
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温度升高,Kw增大,温度升高促进碳酸钠溶液水解,c(OH-)增大,
A项正确;加入碳酸钠溶液,把硫酸钙转化为碳酸钙:C(aq)+
CaSO4(s) CaCO3(s)+S(aq),B项正确;因为碳酸钙与盐酸反应,而硫酸钙不与盐酸反应,所以在盐酸溶液中碳酸钙的溶解性大于硫酸钙,C项正确;根据C+CO2+H2O===2HC知,HC浓度增大,D项错误。
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10.常温下,通过下列实验探究NaHS溶液的性质。
实验1:向0.1 mol·L-1 NaHS溶液中滴加几滴酚酞试剂,溶液变红
实验2:向0.1 mol·L-1 NaHS溶液中通入过量氯气,无淡黄色沉淀产生
实验3:向0.1 mol·L-1 NaHS溶液中加入等体积0.1 mol·L-1 NaOH溶液充分混合
实验4:向0.1 mol·L-1 NaHS溶液中滴加过量CuSO4溶液,产生黑色沉淀
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下列有关说法正确的是(  )
A.实验1证明:Ka2(H2S)>Kw/Ka1(H2S)
B.实验2证明:HS-不能被Cl2氧化
C.实验3中所得溶液中:c(Na+)-c(S-)-c(HS-)-c(H2S)=0.05 mol·L-1
D.实验4反应静置后的上层清液中有c(Cu2+)·c(S2-)>Ksp(CuS)
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Ka2(H2S)是HS-的电离平衡常数,表示HS-电离程度,Kh=是HS-的水解平衡常数,表示HS-水解程度,实验1证明溶液呈碱性,说明HS-的水解程度大于电离程度,则Ka2(H2S)解析
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=0.1 mol·L-1,根据S元素守恒得c(S-)+
c(HS-)+c(H2S)==0.05 mol·L-1,故c(Na+)-c(S-)-c(HS-)-c(H2S)=0.05 mol·L-1,C项正确;实验4反应静置后的上层清液为饱和溶液,刚好达到平衡状态,有c(Cu2+)·c(S2-)=Ksp(CuS),D项错误。
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11.测定I-含量步骤如下:向含I-试样中先加入已知物质的量的过量AgNO3溶液,再加入NH4Fe(SO4)2指示剂,用KSCN溶液进行滴定,溶液出现浅红色即达滴定终点,消耗c mol·L-1KSCN溶液V mL。已知:pKsp(AgI)=16.07,pKsp(AgSCN)=11.9,pKsp(AgCl)=9.74。下列说法错误的是(  )
A.滴定中有AgSCN生成
B.不可先加指示剂,后加AgNO3溶液
C.试样中n(I-)=10-3cV mol
D.以上实验步骤不适用于Cl-含量测定
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滴定中KSCN溶液与过量的AgNO3溶液反应生成AgSCN沉淀,到达终点时KSCN与指示剂NH4Fe(SO4)2反应生成红色Fe(SCN)3,A项正确;先加指示剂,则指示剂中的Fe3+与I-反应,影响终点指示,
B项正确;KSCN溶液测定的是剩余AgNO3的物质的量,需根据AgNO3溶液的起始量与剩余量差计算碘离子的物质的量,C项错误;由于Ksp(AgCl)=10-9.74>Ksp(AgSCN)=10-11.9,用KSCN滴定过量的Ag+时,会使AgCl沉淀发生转化,因此该实验不适用于Cl-含量测定,D项正确。
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