八、以配合物为载体的新信息题专练(课件 练习) 2026届高中化学(通用版)二轮专题特色专练

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八、以配合物为载体的新信息题专练(课件 练习) 2026届高中化学(通用版)二轮专题特色专练

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八、以配合物为载体的新信息题专练
1.(2025·河南新乡三模)Fe3+可与多种配体形成配离子,如[Fe(SCN)6]3-(红色)、[Fe(C2O4)3]3-(亮绿色),其中[Fe(C2O4)3]3-结构为。已知在硫酸铁溶液中滴加过量草酸,溶液变亮绿色,再滴加少量KSCN溶液,溶液变为红色,下列有关说法错误的是(  )
A.使用KSCN检验Fe3+,比使用草酸钠更灵敏
B.[Fe(SCN)6]3-和[Fe(C2O4)3]3-中Fe3+的配位数分别为6和3
C.C2中C原子杂化方式为sp2
D.基态Fe3+中含有6种不同能量的电子
2.(2025·山东泰安二模)下列实验现象与实验操作不匹配的是(  )
选项 实验操作 实验现象
A 已知[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O ΔH>0,[CuCl4]2-为黄绿色,将盛有2 mL 0.5 mol·L-1 CuCl2溶液的试管加热 溶液变为黄绿色
B 将绕成螺旋状的铜丝伸入到盛有浓硝酸的试管中 铜丝溶解,溶液变为蓝色,生成红棕色气体
C 向盛有4.0 mL 0.1 mol·L-1 CuSO4溶液的试管里逐滴滴加氨水至过量 先产生蓝色沉淀,后沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液
D 用玻璃棒摩擦装有过饱和醋酸钠溶液的试管内壁 有晶体析出
3.(2025·福建泉州三模)以含少量Fe3+的CuCl2为原料制备CuCl的流程如图所示:
CuCl的盐酸溶液能吸收CO形成配合物Cu(CO)Cl·H2O,结构如图所示。下列叙述错误的是(  )
A.CuCl的盐酸溶液可用于吸收CO,是利用了CuCl的氧化性
B.①中加热有利于Fe(OH)3胶体聚沉,便于与Cu2+分离
C.②中发生的离子反应为Cu+Cu2++2Cl-2CuCl
D.③用酒精洗涤既可除去晶体表面的杂质离子,又可以加快固体的干燥
4.(2025·辽宁名校联盟二模)“棕色环”实验是检验溶液中N的一种方法。向含有N溶液的试管中加入FeSO4,随后沿管壁缓慢加入浓硫酸,在溶液界面上出现“棕色环”,发生的反应为Fe2++NO+5H2O[Fe(NO)(H2O)5]2+(棕色),产物中Fe元素为+1价,但N的存在会干扰N的检验。下列说法错误的是(  )
A.[Fe(NO)(H2O)5]SO4中含有的化学键类型有离子键、共价键、配位键
B.该过程产生NO的反应为3Fe2++N+4H+3Fe3++NO↑+2H2O
C.该配合物的配体为NO和H2O
D.N在酸性条件下具有氧化性可能是干扰N检验的原因
5.(2025·河北保定二模)工业上常采用氟离子萃取稀土金属钍(Th)。常温下,在硝酸钍[Th]溶液中滴加NaF溶液,溶液中含钍粒子分布系数(δ)与-lg c(F-)关系如图。下列叙述错误的是(  )
已知:①K稳可衡量配离子的稳定强度,络合平衡类似化学平衡,例如Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+;K稳=;题中K稳1=。
②δ(Th4+)=×100%。
A.曲线②代表δ(ThF3+)和-lg c(F-)的关系
B.Th4++3F-的平衡常数K=1018
C.根据图像信息可推知,K稳3<K稳2<K稳1
D.当c(ThF3+)=c()时,c(F-)=10-5.15 mol·L-1
6.(2025·福建厦门二模)25 ℃时,Ksp[Cu(OH)2]=10-19.3,Cu2+(aq)+4NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)  K1=1012.9。向10 mL 0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中滴加8 mol·L-1氨水,生成蓝色沉淀,继续滴加氨水至沉淀完全溶解,得到深蓝色溶液。下列说法错误的是(  )
A.将浓氨水稀释至8 mol·L-1,不断变小
B.Cu2+沉淀完全时(c=10-5 mol·L-1),pH=7.15
C.Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)[Cu]2+(aq)+2OH-(aq) K2=10-6.4
D.N对于Cu(OH)2转化为有促进作用
7.(2025·福建龙岩二模)汞(Hg)位于第六周期第ⅡB族,的络合反应及平衡常数值如下:
络合反应 平衡常数值
Hg2++4Cl- 1.0×1015
Hg2++4Br- K
Hg2++4I- 1.9×1030
下列说法错误的是(  )
A.基态Hg2+的价层电子排布式为5d10
B.1.0×1015<K<1.9×1030
C.共价键极性:<
D.上述络合反应均为非氧化还原反应
8.(2025·黑吉辽最后模拟)乙二胺四乙酸(EDTA,)是一种能与Ca2+等二价金属离子结合(如图所示)的螯合剂,可用于重金属解毒,机理是它可以与重金属离子螯合,使其转化为毒性很小的配位化合物。下列说法正确的是(  )
A.EDTA中N、C原子的杂化方式相同
B.M中Ca2+的配体个数为6
C.金属离子结合EDTA后不再与其他物质发生反应
D.金属离子与EDTA形成配合物后,其化合价不会发生改变
9.(2025·山西部分学校二模)近日,南开大学周其林教授团队开发了一种新型手性螺环二亚磷酸酯配体分子(),实现了铱(Ir)催化的α-烯烃(R—CHCH2,R为烷基)与丙烯酰胺的高度对映选择性氢烯基化反应,催化循环过程如图所示。
已知:烯烃可通过提供一个π键电子对充当配体,每提供一对π电子,中心原子的配位数+1。Ph—代表苯基;Bu—代表。
下列说法错误的是(  )
A.反应过程中Ir的化合价发生了变化
B.仅Ⅲ中Ir的配位数为6
C.化合物Ⅴ中只有一个手性碳原子
D.Ⅲ→Ⅳ过程中有非极性键的断裂和形成
八、以配合物为载体的新信息题专练
1.B 根据“在硫酸铁溶液中滴加过量草酸,溶液变亮绿色,再滴加少量KSCN溶液,溶液变为红色”可知,使用KSCN检验Fe3+更灵敏,A正确;[Fe(SCN)6]3-和[Fe(C2O4)3]3-中Fe3+的配位数均为6,B错误;由结构式可知C2中C原子杂化方式为sp2,C正确;基态Fe3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5,所以有6种不同能量的电子,D正确。
2.B 将盛有2 mL 0.5 mol·L-1 CuCl2溶液的试管加热,反应[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,[Cu(H2O)4]2+转化为[CuCl4]2-,溶液变成黄绿色,A正确;由于NO2在溶液中有一定程度的溶解,加上铜离子的蓝色,使溶液呈绿色,B错误;向盛有4.0 mL 0.1 mol·L-1 CuSO4溶液的试管里逐滴滴加氨水至过量,先产生Cu(OH)2蓝色沉淀,后沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液,C正确;用玻璃棒在容器内壁轻轻摩擦可以从容器内壁刮下少量碎屑充当晶核,过饱和溶液可迅速完成结晶过程,析出晶体,D正确。
3.A CuCl的盐酸溶液可用于吸收CO,是因为Cu+含有空轨道,CO中C原子上电子可以填充到Cu+空轨道上,形成配位键,A错误;加热使胶体聚沉,避免胶体表面吸附Cu2+,B正确;CuCl2和Cu发生归中反应生成CuCl,②中发生的离子反应为Cu+Cu2++2Cl-2CuCl,C正确;CuCl具有还原性,易被空气氧化,酒精挥发快,缩短CuCl与空气接触时间,干燥较快,D正确。
4.C 该物质阳离子与阴离子之间以离子键结合,不同的非金属元素的原子之间存在共价键,Fe与非金属元素的原子之间存在配位键,因此该化合物中存在的化学键类型:离子键、共价键、配位键,A正确;溶液中有N、Fe2+,加入硫酸后,H+与N共存体现硝酸的氧化性,发生反应:3Fe2++N+4H+3Fe3++NO↑+2H2O,B正确;根据已知,[Fe(NO)(H2O)5]2+中Fe为+1价,则N为+3价,该配合物的配体为NO+和H2O,C错误;N在酸性条件下氧化Fe2+,生成的NO也会发生反应:Fe2++NO+5H2O[Fe(NO)(H2O)5]2+,出现“棕色环”现象,干扰N检验,D正确。
5.C 根据络合方程式可知,随着c(F-)的增大,即-lg c(F-)的减小,依次生成ThF3+、、,结合图像可知,①②③④曲线依次代表Th4+、ThF3+、、与-lg c(F-)关系。由①②曲线的交点(7.7,0.5),可知Th4++F-ThF3+,K1==107.7;②③曲线的交点可知,ThF3++F-,K2==105.8;③④曲线的交点可知,+F-,K3==104.5。曲线②代表δ(ThF3+)和-lg c(F-)的关系,A正确;Th4++3F-的平衡常数K=K1K2K3=1018,B正确;K稳3==K1·K2·K3=1018,K稳2==K1·K2=1013.5,K稳1==107.7,故K稳3>K稳2>K稳1,C错误;当c(ThF3+)=c()时,K2·K3=×==105.8×104.5,c(F-)=10-5.15 mol·L-1,D正确。
6.B 浓氨水中存在平衡:NH3·H2ON+OH-,将浓氨水稀释至8 mol·L-1,c(N)和c(OH-)均减小,由于氨水的浓度降低,对水的电离抑制程度减小,c(OH-)减小的程度小于c(N),不断变小,A正确;Cu2+沉淀完全时(c=10-5 mol·L-1),溶液中c(OH-)==mol·L-1=10-7.15mol·L-1,c(H+)= mol·L-1=10-6.85mol·L-1,pH=6.85,B错误;Cu2+(aq)+4NH3(aq)(aq)的平衡常数K1==1012.9,Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)(aq)+2OH-(aq)的平衡常数K2===Ksp[Cu(OH)2]×K1=10-19.3×1012.9=10-6.4,C正确;增大N的浓度,平衡NH3+H2ONH3·H2ON+OH-逆向移动,溶液中NH3的浓度增大,促进Cu2+(aq)+4NH3(aq)(aq)正向移动,对于Cu(OH)2转化为有促进作用,D正确。
7.C 汞(Hg)位于第六周期第ⅡB族,与Zn同族,基态Hg2+的价层电子排布式为5d10,A正确;Br-参与的平衡常数介于Cl-和I-参与的平衡常数之间,B正确;Cl的非金属性大于I,Hg与Cl的电负性差值大于Hg和I的电负性差值,共价键的极性:>,C错误;上述络合反应中元素化合价均没有变化,均为非氧化还原反应,D正确。
8.D EDTA中碳原子的杂化方式有两种,分别为sp2和sp3,氮原子的杂化方式只有sp3,A错误;EDTA是六齿螯合剂,由氮原子个数可以看出M中配体数为1,配位数为6,B错误;金属离子结合EDTA后虽然稳定性增强,但仍可以与其他物质发生反应,如可以结合稳定性更强的配体,C错误;形成配合物不会改变金属离子的化合价,D正确。
9.C Ⅰ中Ir的化合价为+5,Ⅱ中Ir的化合价为+6,Ⅲ中Ir的化合价为+7,Ⅳ中Ir的化合价为+5,故反应过程中Ir的化合价发生了变化,A正确;由图示可知,Ⅲ中与Ir相连的有6个键,即配位数为6,B正确;Ⅴ中有2个,连一个H的C为手性碳原子,中连甲基的碳也为手性碳原子,共有3个手性碳原子,C错误;Ⅲ→Ⅳ过程中有碳碳键的断裂和形成,即有非极性键的断裂和形成,D正确。
4 / 4(共25张PPT)
八、以配合物为载体的新信息题专练
1. (2025·河南新乡三模)Fe3+可与多种配体形成配离子,如[Fe(SCN)
6]3-(红色)、[Fe(C2O4)3]3-(亮绿色),其中[Fe(C2O4)3]3-结构
为 。已知在硫酸铁溶液中滴加过量草酸,溶液变亮绿色,
再滴加少量KSCN溶液,溶液变为红色,下列有关说法错误的是(  )
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A. 使用KSCN检验Fe3+,比使用草酸钠更灵敏
B. [Fe(SCN)6]3-和[Fe(C2O4)3]3-中Fe3+的配位数分别为6和3
C. C2 中C原子杂化方式为sp2
D. 基态Fe3+中含有6种不同能量的电子

解析: 根据“在硫酸铁溶液中滴加过量草酸,溶液变亮绿色,再滴加
少量KSCN溶液,溶液变为红色”可知,使用KSCN检验Fe3+更灵敏,A正
确;[Fe(SCN)6]3-和[Fe(C2O4)3]3-中Fe3+的配位数均为6,B错误;
由结构式可知C2 中C原子杂化方式为sp2,C正确;基态Fe3+的电子排布
式为1s22s22p63s23p63d5,所以有6种不同能量的电子,D正确。
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2. (2025·山东泰安二模)下列实验现象与实验操作不匹配的是(  )
选项 实验操作 实验现象
A 已知[Cu(H2O)4]2++4Cl- [CuCl4]2-+
4H2O ΔH>0,[CuCl4]2-为黄绿色,将盛
有2 mL 0.5 mol·L-1 CuCl2溶液的试管加热 溶液变为黄绿色
B 将绕成螺旋状的铜丝伸入到盛有浓硝酸的试
管中 铜丝溶解,溶液变为蓝色,生成红棕色气体
C 向盛有4.0 mL 0.1 mol·L-1 CuSO4溶液的试
管里逐滴滴加氨水至过量 先产生蓝色沉淀,后沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液
D 用玻璃棒摩擦装有过饱和醋酸钠溶液的试管
内壁 有晶体析出

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解析: 将盛有2 mL 0.5 mol·L-1 CuCl2溶液的试管加热,反应[Cu(H2O)4]2++4Cl- [CuCl4]2-+4H2O是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,[Cu(H2O)4]2+转化为[CuCl4]2-,溶液变成黄绿色,A正确;由于NO2在溶液中有一定程度的溶解,加上铜离子的蓝色,使溶液呈绿色,B错误;向盛有4.0 mL 0.1 mol·L-1 CuSO4溶液的试管里逐滴滴加氨水至过量,先产生Cu(OH)2蓝色沉淀,后沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液,C正确;用玻璃棒在容器内壁轻轻摩擦可以从容器内壁刮下少量碎屑充当晶核,过饱和溶液可迅速完成结晶过程,析出晶体,D正确。
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3. (2025·福建泉州三模)以含少量Fe3+的CuCl2为原料制备CuCl的流程如
图所示:
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CuCl的盐酸溶液能吸收CO形成配合物Cu(CO)Cl·H2O,结构如图所示。
下列叙述错误的是(  )
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A. CuCl的盐酸溶液可用于吸收CO,是利用了CuCl的氧化性
B. ①中加热有利于Fe(OH)3胶体聚沉,便于与Cu2+分离
C. ②中发生的离子反应为Cu+Cu2++2Cl- 2CuCl
D. ③用酒精洗涤既可除去晶体表面的杂质离子,又可以加快固体的干燥

解析: CuCl的盐酸溶液可用于吸收CO,是因为Cu+含有空轨道,CO中
C原子上电子可以填充到Cu+空轨道上,形成配位键,A错误;加热使胶体
聚沉,避免胶体表面吸附Cu2+,B正确;CuCl2和Cu发生归中反应生成
CuCl,②中发生的离子反应为Cu+Cu2++2Cl- 2CuCl,C正确;CuCl
具有还原性,易被空气氧化,酒精挥发快,缩短CuCl与空气接触时间,干
燥较快,D正确。
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4. (2025·辽宁名校联盟二模)“棕色环”实验是检验溶液中N 的一种
方法。向含有N 溶液的试管中加入FeSO4,随后沿管壁缓慢加入浓硫
酸,在溶液界面上出现“棕色环”,发生的反应为Fe2++NO+5H2O
[Fe(NO)(H2O)5]2+(棕色),产物中Fe元素为+1价,但N 的存在
会干扰N 的检验。下列说法错误的是(  )
A. [Fe(NO)(H2O)5]SO4中含有的化学键类型有离子键、共价键、配
位键
B. 该过程产生NO的反应为3Fe2++N +4H+ 3Fe3++NO↑+2H2O
C. 该配合物的配体为NO和H2O
D. N 在酸性条件下具有氧化性可能是干扰N 检验的原因

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解析: 该物质阳离子与阴离子之间以离子键结合,不同的非金属元素
的原子之间存在共价键,Fe与非金属元素的原子之间存在配位键,因此该
化合物中存在的化学键类型:离子键、共价键、配位键,A正确;溶液中
有N 、Fe2+,加入硫酸后,H+与N 共存体现硝酸的氧化性,发生反
应:3Fe2++N +4H+ 3Fe3++NO↑+2H2O,B正确;根据已知,
[Fe(NO)(H2O)5]2+中Fe为+1价,则N为+3价,该配合物的配体为
NO+和H2O,C错误;N 在酸性条件下氧化Fe2+,生成的NO也会发生反
应:Fe2++NO+5H2O [Fe(NO)(H2O)5]2+,出现“棕色环”现
象,干扰N 检验,D正确。
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5. (2025·河北保定二模)工业上常采用氟离子
萃取稀土金属钍(Th)。常温下,在硝酸钍
[Th ]溶液中滴加NaF溶液,溶液中含
钍粒子分布系数(δ)与-lg c(F-)关系如图。
下列叙述错误的是(  )
已知:①K稳可衡量配离子的稳定强度,络合平
衡类似化学平衡,例如Ag++2NH3 [Ag(NH3)2]+;K稳= ;题中K稳1= 。
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②δ(Th4+)= ×100%。
A. 曲线②代表δ(ThF3+)和-lg c(F-)的关系
B. Th4++3F- 的平衡常数K=1018
C. 根据图像信息可推知,K稳3<K稳2<K稳1
D. 当c(ThF3+)=c( )时,c(F-)=10-5.15 mol·L-1

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解析: 根据络合方程式可知,随着c(F-)的增大,即-lg c(F-)的
减小,依次生成ThF3+、 、 ,结合图像可知,①②③④曲线
依次代表Th4+、ThF3+、 、 与-lg c(F-)关系。由①②曲
线的交点(7.7,0.5),可知Th4++F- ThF3+,K1=
=107.7;②③曲线的交点可知,ThF3++F- ,K2=
=105.8;③④曲线的交点可知, +F-
,K3= =104.5。
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曲线②代表δ(ThF3+)和-lg c(F-)的关系,A正确;Th4++3F- 的平衡常数K=K1K2K3=1018,B正确;K稳3= =K1·K2·K3=1018,K稳2= =K1·K2=1013.5,K稳1=
=107.7,故K稳3>K稳2>K稳1,C错误;当c(ThF3+)=c( )时,K2·K3= × =
=105.8×104.5,c(F-)=10-5.15 mol·L-1,D正确。
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6. (2025·福建厦门二模)25 ℃时,Ksp[Cu(OH)2]=10-19.3,Cu2+
(aq)+4NH3(aq) [Cu(NH3)4]2+(aq)  K1=1012.9。向10 mL
0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中滴加8 mol·L-1氨水,生成蓝色沉淀,继续滴加
氨水至沉淀完全溶解,得到深蓝色溶液。下列说法错误的是(  )
A. 将浓氨水稀释至8 mol·L-1, 不断变小
B. Cu2+沉淀完全时(c=10-5 mol·L-1),pH=7.15
C. Cu(OH)2(s)+4NH3(aq) [Cu ]2+(aq)+2OH-
(aq) K2=10-6.4
D. N 对于Cu(OH)2转化为 有促进作用

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解析: 浓氨水中存在平衡:NH3·H2O N +OH-,将浓氨水稀释
至8 mol·L-1,c(N )和c(OH-)均减小,由于氨水的浓度降低,
对水的电离抑制程度减小,c(OH-)减小的程度小于c(N ), 不断变小,A正确;Cu2+沉淀完全时(c=10-5 mol·L-1),溶
液中c(OH-)= = mol·L-1=10-7.15mol·L-1,c
(H+)= mol·L-1=10-6.85mol·L-1,pH=6.85,B错误;
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Cu2+(aq)+4NH3(aq) (aq)的平衡常数K1=
=1012.9,Cu(OH)2(s)+4NH3(aq) (aq)+2OH-(aq)的平衡常数K2= = =
Ksp[Cu(OH)2]×K1=10-19.3×1012.9=10-6.4,C正确;增大N 的浓
度,平衡NH3+H2O NH3·H2O N +OH-逆向移动,溶液中NH3的浓度增大,促进Cu2+(aq)+4NH3(aq) (aq)正向移动,对于Cu(OH)2转化为 有促进作用,D正确。
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7. (2025·福建龙岩二模)汞(Hg)位于第六周期第ⅡB族, 的络合
反应及平衡常数值如下:
络合反应 平衡常数值
Hg2++4Cl- 1.0×1015
Hg2++4Br- K
Hg2++4I- 1.9×1030
下列说法错误的是(  )
A. 基态Hg2+的价层电子排布式为5d10
B. 1.0×1015<K<1.9×1030
C. 共价键极性: <
D. 上述络合反应均为非氧化还原反应

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解析: 汞(Hg)位于第六周期第ⅡB族,与Zn同族,基态Hg2+的价层
电子排布式为5d10,A正确;Br-参与的平衡常数介于Cl-和I-参与的平衡
常数之间,B正确;Cl的非金属性大于I,Hg与Cl的电负性差值大于Hg和I
的电负性差值,共价键的极性: > ,C错误;上述络合反应
中元素化合价均没有变化,均为非氧化还原反应,D正确。
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8. (2025·黑吉辽最后模拟)乙二胺四乙酸(EDTA, )是一种能与Ca2+等二价金
属离子结合(如图所示)的螯合剂,可用于重金属解毒,机理是它可以与
重金属离子螯合,使其转化为毒性很小的配位化合物。下列说法正确的是
(  )
A. EDTA中N、C原子的杂化方式相同
B. M中Ca2+的配体个数为6
C. 金属离子结合EDTA后不再与其他物质发生反应
D. 金属离子与EDTA形成配合物后,其化合价不会
发生改变

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解析: EDTA中碳原子的杂化方式有两种,分别为sp2和sp3,氮原子的
杂化方式只有sp3,A错误;EDTA是六齿螯合剂,由氮原子个数可以看出M
中配体数为1,配位数为6,B错误;金属离子结合EDTA后虽然稳定性增
强,但仍可以与其他物质发生反应,如可以结合稳定性更强的配体,C错
误;形成配合物不会改变金属离子的化合价,D正确。
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9. (2025·山西部分学校二模)近日,南开大
学周其林教授团队开发了一种新型手性螺环
二亚磷酸酯配体分子( ),实现了铱(Ir)
催化的α-烯烃(R—CH CH2,R为烷基)
与丙烯酰胺的高度对映选择性氢烯基化反应,催化循环过程如图所示。
已知:烯烃可通过提供一个π键电子对充当配体,
每提供一对π电子,中心原子的配位数+1。Ph—代表苯基;Bu—代表 。
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下列说法错误的是(  )
A. 反应过程中Ir的化合价发生了变化
B. 仅Ⅲ中Ir的配位数为6
C. 化合物Ⅴ中只有一个手性碳原子
D. Ⅲ→Ⅳ过程中有非极性键的断裂和形成

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解析: Ⅰ中Ir的化合价为+5,Ⅱ中Ir的化合价为+6,Ⅲ中Ir的化合价为
+7,Ⅳ中Ir的化合价为+5,故反应过程中Ir的化合价发生了变化,A正
确;由图示可知,Ⅲ中与Ir相连的有6个键,即配位数为6,B正确;Ⅴ中有2个 ,连一个H的C为手性碳原子, 中连甲基的碳也为手性碳原子,共有3个手性碳原子,C错误;Ⅲ→Ⅳ过程中有碳碳键的断裂和形成,即有非极性键的断裂和形成,D正确。
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