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2027通用版高考化学第一轮
第十章 水溶液中的离子反应与平衡
第1节 弱电解质的电离平衡
五年高考
1.★★(教考衔接:鲁科版选择性必修1第3章第2节)(2022福建,5,4分)探究醋酸浓度与电离度(α)关系的步骤如下。与相关步骤对应的操作或叙述正确的是( )
步骤 操作或叙述
A Ⅰ.用NaOH标准溶液标定醋酸溶液浓度 滴定时应始终注视滴定管中的液面
B Ⅱ.用标定后的溶液配制不同浓度的醋酸溶液 应使用干燥的容量瓶
C Ⅲ.测定步骤Ⅱ中所得溶液的pH 应在相同温度下测定
D Ⅳ.计算不同浓度溶液中醋酸的电离度 计算式为α=×100%
2.★★★(双选)(2025海南,14,4分)溶液电导率(k)的高低间接体现了电解质溶液中导电粒子的有效浓度。303 K下,H2SO4的质量分数与其电导率的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.液态纯H2SO4存在平衡:2H2SO4 H3S+HS
B.因为k(a)=k(b),所以pH(a)=pH(b)
C.电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据
D.在一定质量分数区间(15%~20%),硫酸电离度随质量分数增加而增大
3.★★★(2025全国,13,6分)HF总浓度c总(HF)为0.100 0 mol·L-1的水溶液中存在平衡:HF H++F-、HF+F- H。溶液中c(HF)、c(H)、c(F-)与pH关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A.M、N分别为c(HF)~pH、c(H)~pH关系曲线
B.K1=≈7×10-4,K2=≈5
C.溶液中c总(HF)=c(F-)+c(HF)+c(H)
D.pH=1的溶液中c(H+)=c(F-)+c(H)+c(OH-)
4.★★★(2023浙江1月选考,13,3分)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐,通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N,R为烷基)因静电作用被吸附回收,其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4),下列说法不正确的是( )
A.活性成分R3N在水中存在平衡:R3N+H2O R3NH++OH-
B.pH=5的废水中c(HCOO-)∶c(HCOOH)=18
C.废水初始pH<2.4,随pH下降,甲酸的电离被抑制,与R3NH+作用的HCOO-数目减少
D.废水初始pH>5,离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在
三年模拟
5.★★(2026届辽宁鞍山一模,14)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是( )
A.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1 NaR溶液pH=7,则HR是弱酸
B.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1 HR溶液pH>2且pH<7,则HR是弱酸
C.25 ℃时,若测得HR溶液pH=a,取该溶液10.0 mL,加蒸馏水稀释至100.0 mL,测得pH=b,b-a<1,则HR是弱酸
D.25 ℃时,若测得NaR溶液pH=a,取该溶液10.0 mL,升温至50 ℃,测得pH=b,a>b,则HR是弱酸
6.★★(2026届北京十一学校12月考,9)25 ℃,0.10 mol/L草酸(H2C2O4)溶液中各微粒的物质的量浓度如下表所示:
微粒 H+ H2C2O4 HC2 C2
c/(mol/L) 5.1×10-2 4.9×10-2 5.1×10-2 5.3×10-5
下列关系不能说明草酸的第二步电离比第一步电离更难的是( )
A.c(H2C2O4)大于c(C2)
B.小于
C.c(H+)远远大于c(C2)
D.c(H+)约等于c(HC2)
7.★★★(2026届重庆一中开学考,13)已知25 ℃时二元酸H2A的lg=-1.2,lg=-4.7。下列说法不正确的是( )
A.等浓度的Na2A、NaHA溶液中,水的电离程度前者大于后者
B.在0.1 mol/L的NaHA溶液中,c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
C.等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中,所得溶液pH为4.7
D.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=9,则c(A2-)>c(HA-)
8.★★★(2026届福建莆田华侨中学开学考,10)常温下,pH均为2、体积均为V0的HA、HB、HC三种酸溶液,分别加水稀释至体积为V,溶液的pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述错误的是 ( )
A.常温下:Ka(HB)>Ka(HA)
B.水的电离程度:b点C.酸的物质的量浓度:b点D.当lg=4时,三种溶液同时升高温度,减小
9.★★★(2026届重庆巴蜀中学9月考,14)已知:Al(OH)3+H2O [Al(OH)4]-+H+的电离常数Ka=1.4×10-14;H2CO3的电离常数为、。向Na[Al(OH)4]溶液中逐滴加入等物质的量的NaHCO3溶液,滴加过程中溶液中产生白色沉淀。下列说法错误的是( )
A.当溶液中c(C)=c{[Al(OH)4]-}时,溶液中c(HC)=
B.由实验现象可知,Ka<
C.反应后的溶液中c(Na+)=2c(C)+c(HC)+c(H2CO3)
D.反应后溶液中水的电离程度大于同浓度NaHCO3溶液中水的电离程度
第2节 溶液的酸碱性 酸碱中和滴定
五年高考
1.★★(2025江苏,3,3分)用0.050 00 mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是( )
A.配制草酸溶液 B.润洗滴定管 C.滴定 D.读数
2.★★★(2025浙江6月选考,16,3分)NaOH中常含Na2CO3。为配制不含Na2CO3的NaOH溶液,并用苯甲酸标定其浓度,实验方案如下:
步骤Ⅰ——除杂:称取NaOH配制成饱和溶液,静置,析出Na2CO3;
步骤Ⅱ——配制:量取一定体积的上层清液,稀释配制成NaOH溶液;
步骤Ⅲ——标定:准确称量苯甲酸固体,加水溶解,加指示剂,用步骤Ⅱ所配制的NaOH溶液滴定。
下列说法正确的是( )
A.步骤Ⅰ中Na2CO3析出的主要原因是c(OH-)很大,抑制C水解
B.步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液
C.步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂
D.步骤Ⅱ、Ⅲ中所需的蒸馏水都须煮沸后使用,目的是除去溶解的氧气
3.★★★(2024湖南,13,3分)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4,向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液,
混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是( )
A.水的电离程度:MB.M点:2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.当V(HCOOH)=10 mL时,c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)
D.N点:c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
4.★★★(2024广西,14,3分)常温下,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液:
Ⅰ.20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1 HCl和CH3COOH 溶液
Ⅱ.20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1 HCl和NH4Cl溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图所示。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,下列说法正确的是( )
A.Ⅰ对应的滴定曲线为N线
B.a点水电离出的c(OH-)数量级为10-8
C.V(NaOH)=30.00 mL时,Ⅱ中c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(N)
D.pH=7 时,Ⅰ中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(N)之和
5.(2025广东,17节选)(3)兴趣小组测定常温下苯甲酸饱和溶液的浓度c0和苯甲酸的Ka,实验如下:取50.00 mL苯甲酸饱和溶液,用0.100 0 mol/L NaOH 溶液滴定,用 pH计测得体系的pH随滴入溶液体积V变化的曲线如图。据图可得:
①c0= mol/L。
②苯甲酸的Ka= (列出算式,水的电离可忽略)。
三年模拟
6.★★(2026届山西大学附中等校10月考,14)常温下,用0.100 0 mol/L NaOH溶液分别滴定20.00 mL b mol/L的盐酸和醋酸溶液,两个滴定过程中溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A.曲线Ⅰ表示滴定醋酸溶液
B.a点浓度最大的离子是Na+
C.V[NaOH(aq)]=20 mL时,c(Cl-)>c(CH3COO-)
D.用酚酞作指示剂,达到滴定终点时,溶液从无色刚好变为粉红色,且半分钟内不褪色
7.★★★(2026届河北保定四校9月联考,12)EDTA二钠盐(Na2Y)可用于Ca2+的测定,一定条件下以c(Na2Y)=0.01 mol·L-1的Na2Y溶液滴定20.00 mL含Ca2+溶液(滴定反应式为Ca2++Y2- CaY),滴定过程中金属离子浓度的变化情况如图所示。已知:①pCa=-lgc(Ca2+),V代表Na2Y溶液的体积;②CaY Ca2++Y2- K稳(CaY)==1.8×1010;③lg5.3≈0.72,lg27.8≈1.44。忽略溶液体积变化,下列说法错误的是( )
A.起始时,c(Ca2+)=0.01 mol·L-1
B.当V=18.00 mL时,pCa≈3.28
C.a≈7.28
D.当V=20.02 mL时,c(Y2-)≈5×10-6 mol·L-1
8.★★★(2025河南开封三模,14)常温下,用0.2 mol·L-1盐酸滴定25.00 mL 0.2 mol·L-1 NH3·H2O溶液,所得溶液pH、N和NH3·H2O的分布分数δ[平衡时某含氮微粒的浓度占含氮微粒总浓度的分数,如N的分布分数δ(N)=]与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线c代表δ(N)
B.M点加入盐酸体积为12.5 mL
C.NH3·H2O的电离常数的数量级为10-5
D.应选酚酞作为指示剂,滴定终点溶液由红色变为无色
9.★★★(2026届四川宜宾三中9月考,17节选)Ⅲ.BeCl2的纯度测定:取m g产品溶于盐酸配成250 mL溶液;取25.00 mL溶液,加入EDTA掩蔽杂质离子,用NaOH溶液调节pH,过滤、洗涤,得Be(OH)2固体;加入KF溶液至固体恰好完全溶解,滴加酚酞作指示剂,用a mol·L-1盐酸滴定其中的KOH,消耗盐酸b mL[已知:4KF+Be(OH)2 K2BeF4+2KOH;滴定过程中K2BeF4不与盐酸反应]。
(4)接近滴定终点时,向锥形瓶中滴入半滴标准液的操作为 (填标号)。
A. B. C. D.
滴定终点的现象是 。
(5)BeCl2的纯度为 (用含m、a、b的式子表示)。
(6)下列情况会导致所测BeCl2的纯度偏小的是 (填标号)。
A.滴定前尖嘴部分有气泡,滴定终点时消失
B.滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出少许
C.滴定过程中,往锥形瓶内加入少量蒸馏水
D.滴定前仰视读数,滴定后俯视读数
第3节 盐类的水解
五年高考
1.★★(2024天津,12,3分)甲胺(CH3NH2)水溶液中存在以下平衡:
CH3NH2+H2O CH3N+OH-
已知:25 ℃时,CH3NH2的Kb=4.2×10-4,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5。下列说法错误的是( )
A.CH3NH2的Kb=
B.CH3NH2溶液中存在c(H+)+c(CH3N)=c(OH-)
C.25 ℃时,0.1 mol/L NH4Cl溶液与0.1 mol/L CH3NH3Cl溶液相比,NH4Cl溶液中的c(H+)小
D.0.01 mol/L CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合,混合液中存在c(CH3NH2)+c(CH3N)=0.01 mol/L
2.★★★(2022浙江6月选考,17,2分)25 ℃时,苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10,下列说法正确的是 ( )
A.相同温度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c(C6H5O-)>c(CH3COO-)
B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大
C.25 ℃时,C6H5OH溶液与NaOH溶液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)
D.25 ℃时,0.10 mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体,水的电离程度变小
3.★★★(2023重庆,11,3分)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示,关于各点对应的溶液,下列说法正确的是( )
A.M点KW等于N点KW
B.M点pH大于N点pH
C.N点降温过程中有2个平衡发生移动
D.P点c(H+)+c(N)+c(NH3·H2O)=c(OH-)+2c(S)
4.★★★(2021广东,8,2分)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性,下列叙述正确的是( )
A.0.001 mol/L GHCl水溶液加水稀释,pH升高
B.0.001 mol/L GHCl水溶液的pH=3
C.GHCl在水中的电离方程式为:GHCl G+HCl
D.GHCl水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)
5.(2024贵州,12,3分)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4](硼酸钠)。
已知:①25 ℃时,硼酸显酸性的原理
B(OH)3+2H2O H3O++[]-
Ka=5.8×10-10;
②lg≈0.38。
下列说法正确的是( )
A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3]
B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C.25 ℃时,0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D.等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液显酸性
6.★★(2025浙江1月选考,18节选)二甲胺[(CH3)2NH]、N,N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2]均是用途广泛的化工原料。
(2)25 ℃下,(CH3)2NH·H2O的电离常数为Kb,-lgKb=3.2,则1 mol/L [(CH3)2NH2]+Cl-水溶液的pH= 。
7.★★(2025天津,13节选)(4)25 ℃时,H2S的和分别为1.1×10-7、1.3×10-13,NH3·H2O的Kb为1.8×10-5,则NH4HS水溶液显 (填“酸性”“中性”或“碱性”)。
三年模拟
8.★★(2026届广东揭阳三校10月联考,12)柠檬酸是天然防腐剂和食品添加剂,它是一种有机三元弱酸,与NaOH溶液反应生成柠檬酸钠(用Na3Y表示)。下列说法正确的是( )
A.柠檬酸的电离方程式为H3Y 3H++Y3-
B.NaH2Y水溶液中:c(H2Y-)C.Na3Y水溶液中:c(Na+)+c(H+)=3c(Y3-)+c(OH-)
D.Na3Y水溶液的pH随着c(Na3Y)的增大而减小
9.★★★(2026届河南南阳六校一调,12)已知常温下浓度为0.1 mol·L-1的下列溶液的pH如下表所示:
溶质 CH3COONa NaHCO3 NaClO NaCN
pH 8.8 9.7 10.3 11.1
下列有关说法不正确的是( )
A.pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液以体积比1∶1混合,则有c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
B.浓度均为0.01 mol·L-1的上述溶液分别稀释至100倍,pH变化最大的是NaCN溶液
C.0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中,存在关系:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(C)
D.电离平衡常数大小关系:Ka(CH3COOH)>Ka(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka(HCN)
10.★★★(教考衔接:鲁科版选择性必修1第3章第2节·身边的化学)(2026届湖南衡阳县四中开学考,12)1922年范斯莱克(Vanslyke)提出用缓冲容量β来描述缓冲溶液缓冲能力的大小,β越大,缓冲能力越大。如图是常温下,CH3COOH和CH3COONa组成的缓冲溶液的β-pH关系图,其中A、B两条曲线分别对应c总=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol/L和c总=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2 mol/L。已知常温下,Ka(CH3COOH)=10-4.76。下列说法不正确的是( )
A.向pH=4.76的上述缓冲溶液中加入少量NaOH溶液,水的电离程度会增大
B.A曲线上任意一点的溶液中均存在c(Na+)+c(CH3COOH)+c(H+)=0.1 mol/L+c(OH-)
C.B曲线代表的溶液缓冲能力最大时,溶液中c(Na+)>c(CH3COOH)
D.pH=4时,A、B曲线所代表的溶液中相等
11.(2025黑龙江齐齐哈尔三模,15)常温下,向20.00 mL 0.100 0 mol/L二元酸H2A溶液中滴入等浓度的NaOH溶液,混合体系中含A物质的分布系数δ[δ(某含A物质)=]随滴加NaOH溶液体积的变化关系如下图所示。已知H2A的电离平衡常数为=2×10-6,=5×10-11。下列说法错误的是( )
A.M点与N点溶液中c(HA-)相等
B.N点溶液中c(Na+)>3c(A2-)
C.Q点溶液pH为8
D.V2-V1>20.00
第4节 沉淀溶解平衡
五年高考
1.★★(2024浙江1月选考,15,3分)常温下,将等体积、浓度均为0.40 mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的H2O2溶液,振荡,出现白色沉淀。
已知:H2SO3 =1.4×10-2,=6.0×10-8;Ksp(BaSO3)=5.0×10-10;Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。
下列说法不正确的是( )
A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HS)>c(S)>c(OH-)
B.将0.40 mol·L-1 H2SO3溶液稀释到0.20 mol·L-1,c(S)几乎不变
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应Ba2++H2SO3+H2O2 BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因
2.★★★(2025浙江6月选考,15,3分)已知:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.8×10-10
Ag+(aq)+2Cl-(aq) [AgCl2]-(aq) K=1.1×105
下列有关说法不正确的是( )
A.过量AgCl在1.0 mol/L NaCl溶液中,c(Ag+)=1.8×10-10 mol/L
B.过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.001 0 mol/L AgNO3溶液,有AgCl生成
C.过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0 mol/L NaCl溶液中溶解的质量
D.0.010 mol AgCl在1 L 10 mol/L的盐酸中不能完全溶解
3.★★★(2023全国甲,13,6分)如图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM-pH关系图{pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)];c(M)≤10-5 mol·L-1可认为M离子沉淀完全}。下列叙述正确的是( )
A.由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]=10-8.5
B.pH=4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L-1
C.浓度均为0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2 mol·L-1时二者不会同时沉淀
4.(2023全国乙,13,6分)一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀
B.b点时,c(Cl-)=c(Cr),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C.Ag2CrO4+2Cl- 2AgCl+Cr的平衡常数K=107.9
D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先产生Ag2CrO4沉淀
5.(2022山东,14,4)工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s),对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1 mol·L-1、1.0 mol·L-1 Na2CO3溶液,含SrSO4(s)的0.1 mol·L-1、1.0 mol·L-1 Na2SO4溶液。在一定pH范围内,四种溶液中lg[c(Sr2+)/mol·L-1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.反应SrSO4(s)+C SrCO3(s)+S的平衡常数K=
B.a=-6.5
C.曲线④代表含SrCO3(s)的1.0 mol·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线
D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0 mol·L-1的混合溶液,pH≥7.7时才发生沉淀转化
6.★★★(2025江苏,14节选)ZnS可用于制备光学材料和回收砷。
(1)制备ZnS。由闪锌矿[含ZnS、FeS及少量硫化镉(CdS)等]制备ZnS的过程如下:
已知:Ksp(ZnS)=1.6×10-24,Ksp(CdS)=8.0×10-27,(H2S)=1.0×10-7,(H2S)=1.2×10-13。当离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,认为离子沉淀完全。
①酸浸时通入O2可提高Zn2+浸出率的原因是 。
②通入H2S除镉。通过计算判断当溶液pH=0、c(H2S)=0.01 mol·L-1时,Cd2+是否沉淀完全 (写出计算过程)。
三年模拟
7.★★★(2026届四川威远中学一模,10)常温下,有关物质的溶度积常数如下表所示:
物质 CaCO3 MgCO3 Ca(OH)2 Mg(OH)2 Fe(OH)3
Ksp 4.96×10-9 6.82×10-6 4.68×10-6 5.61×10-12 2.64×10-39
下列有关说法不正确的是( )
A.常温下,除去NaCl溶液中的MgCl2杂质,选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好
B.常温下,除去NaCl溶液中的CaCl2杂质,选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好
C.向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,当两种沉淀共存且溶液的pH=8时,c(Mg2+)∶c(Fe3+)=2.125×1021
D.将适量的Ca(OH)2固体溶于100 mL水中,刚好达到饱和[c(Ca2+)=1.054×10-2 mol/L],若保持温度不变,向其中加入100 mL 0.012 mol/L NaOH溶液,则溶液变为不饱和溶液(忽略溶液体积变化)
8.★★★(2025江苏徐州二模,12)室温下,用含少量Cu2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下:
注:“沉锰”时n(NH4HCO3)∶n(Mn2+)=2.5∶1,控制溶液pH=7。下列说法正确的是( )
A.NH4HCO3溶液中:c(N)=c(HC)+c(C)+c(H2CO3)
B.“过滤1”所得滤液中:>
C.“沉锰”时发生反应:Mn2++HC MnCO3↓+H+
D.“过滤2”所得滤液中:c(N)=c(HC)+2c(C)+c(HS-)+2c(S2-)
9.★★★(2025北京朝阳二模,14)利用平衡移动原理,分析沉淀溶解平衡。
已知:ⅰ.Ksp(BaCO3)=2.4×10-9;
ⅱ.图中直线的离子浓度关系符合c(Ba2+)·c(S)=Ksp(BaSO4)或c(Ba2+)·c(C)=Ksp(BaCO3)。
下列分析不正确的是( )
A.①表示的是BaSO4,Ksp(BaSO4)=1.0×10-10
B.a、b两点对应的溶液,相应的离子浓度之比=
C.向c点对应的溶液中加适量BaCl2固体,可使溶液由c点变到a点
D.向0.2 mol BaSO4固体中加入1 L 1.6 mol·L-1的Na2CO3溶液,充分反应后有0.032 mol BaSO4转化为BaCO3
10.★★★(2026届重庆西南大学附中10月考,14)已知H2X的电离常数=4×10-8,=3×10-17。常温下,难溶物BaX在不同浓度盐酸(足量)中恰好不再溶解时,测得混合液中lgc(Ba2+)与pH关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.NaHX溶液显酸性
B.M点:c(H+)+2c(Ba2+)=c(OH-)+c(HX-)+2c(X2-)
C.N点:c(HX-)约为4×10-7 mol/L
D.Ksp(BaX)约为1.2×10-21
11.★★★(2025福建福州一模,10)某温度下,用0.100 0 mol·L-1硝酸银标准溶液对25 mL含KCl和KCN的混合溶液进行电位滴定(CN-与H+的反应忽略),获得电动势(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示。电极电位发生突跃时,说明滴定到终点,即曲线上的转折点为化学计量点。
已知:Ⅰ.Ag+与CN-反应过程为①Ag++2CN- [Ag(CN)2]- K1,②[Ag(CN)2]-+Ag+ 2AgCN↓ K2。
Ⅱ.该温度下,Ksp(AgCN)=2×10-17,Ksp(AgCl)=2×10-10。
下列说法正确的是( )
A.V1=5.50
B.OA段有AgCN沉淀生成
C.K1·K2=(AgCN)
D.C点时,溶液中=107
12.★★★(2026届山东临沂一中9月考,19节选)湿法炼锌净化渣中含有ZnO、CuO、PbO2、Fe2O3、NiO、CoO、MnO2等物质,利用该净化渣制备Zn和Co的配合物的流程如图所示。
已知:①MnO2是不溶于水的黑色颗粒状固体,其氧化性随酸性增强而增强;
②当溶液中某离子浓度c(Mn+)≤1×10-5 mol·L-1时,可认为该离子沉淀完全;常温下,几种沉淀的Ksp如下表所示:
③Co3++6NH3 [Co(NH3)6]3+ K稳=4.5×1033。
回答下列问题:
(3)“转化”时溶液中主要阳离子Zn2+、Ni2+、Cu2+浓度均为1.0 mol·L-1,则加入稍过量ZnS,充分净化后溶液中残留的Cu2+浓度为 mol·L-1。
(4)利用沉淀溶解平衡原理解释从“滤渣Ⅱ”中分离出Co的配合物的原因是 。
考法突破19 溶液中微粒浓度关系判断
五年高考
1.★★★(2025广东,12,4分)CuCl微溶于水,但在Cl-浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]-和[CuCl3]2-而溶解,将适量CuCl完全溶于盐酸,得到含[CuCl2]-和[CuCl3]2-的溶液,下列叙述正确的是( )
A.加水稀释,[CuCl3]2-浓度一定下降
B.向溶液中加入少量NaCl固体,[CuCl2]-浓度一定上升
C.H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2] H++Cu++2Cl-
D.体系中,c(Cu+)+c(H+)=c(Cl-)+c{[CuCl2]-}+c{[CuCl3]2-}+c(OH-)
2.★★★(2024安徽,13,3分)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。
已知25 ℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1,(H2S)=10-6.97,(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。
下列说法错误的是( )
A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B.0.01 mol·L-1 Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
C.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+)
3.★★★(2025甘肃,14,3分)氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子,其分子在水溶液中存在如下平衡:
在25 ℃时,其分布分数δ[如δ(NH2CH2COO-)=]与溶液pH关系如图1所示。在100 mL 0.01 mol/L+NH3CH2COOH·Cl-溶液中逐滴滴入0.1 mol/L NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ对应的离子是+NH3CH2COOH
B.a点处对应的pH为9.6
C.b点处c(+NH3CH2COOH)=c(NH2CH2COO-)
D.c点处2c(+NH3CH2COOH)+c(+NH3CH2COO-)+c(H+)=c(OH-)
4.(2025湖南,13,3分)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下,通过下列实验探究了草酸的性质:
实验1:向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol·L-1 KOH溶液。混合溶液的pH与lgX[X=或]的关系如图所示。
实验2:向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1 BaCl2溶液。
已知:25 ℃时,Ksp(BaC2O4)=10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是( )
A.实验1,当溶液中c(H2C2O4)=c(C2)时,pH=2.5
B.实验1,当溶液呈中性时:c(C2)>c(HC2)>c(H2C2O4)
C.实验2,溶液中有沉淀生成
D.实验2,溶液中存在:2c(Ba2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC2)+2c(C2)
三年模拟
5.★★(2025安徽蚌埠二模,13)常温下,某化学兴趣小组将m g NaOH粉末缓慢加入20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸(HAc)溶液中,HAc的电离常数Ka=10-4.76,若加入NaOH的质量为m1 g时,溶液的pH=7(溶液的体积变化忽略不计)。下列说法错误的是( )
A.pH=7时水的电离程度大于m=0.08时水的电离程度
B.NaAc溶液中:c(HAc)+c(H+)=c(OH-)
C.pH=4.76时溶液中:c(HAc)=c(Ac-)
D.0.100 0 mol·L-1的HAc溶液中:c(HAc)+c(Ac-)=0.100 0 mol·L-1
6.★★★(2026届江苏南京中华中学8月调研,12)一种利用K2CO3捕集水煤气中CO2的工艺如图所示。已知该温度下(H2CO3)=4.6×10-7,(H2CO3)=5.0×10-11。下列说法正确的是( )
A.K2CO3溶液中:2c(K+)=c(C)+c(HC)+c(H2CO3)
B.吸收塔中溶液pH=10时,c(C)∶c(HC)=1∶2
C.再生塔所得到的溶液中可能存在:c(H2CO3)>c(HC)
D.再生塔中发生反应的化学方程式:KHCO3+KOH K2CO3+H2O+CO2↑
7.★★★(2025河北沧州二模,14)某温度下,分别向10.00 mL 0.10 mol·L-1 KCl和K2CrO4溶液中滴加0.10 mol·L-1 AgNO3溶液,滴加过程中-lgc(M)(M为Cl-或Cr)与AgNO3溶液体积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A.曲线L2表示-lgc(Cl-)与V(AgNO3)的变化关系
B.A点溶液中:c(N)>c(K+)>c(Ag+)>c(OH-)>c(H+)
C.该温度下,Ksp(AgCl)D.相同实验条件下,若改为0.05 mol·L-1的K2CrO4溶液,则曲线L2中反应终点由B点移到C点
8.★★★(2026届湖南邵东一中第二次月考,14)常温下,用0.1 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL cx mol·L-1 H2A溶液,得到pH与V(NaOH)、-lgX[X=或]关系如图所示。下列叙述不正确的是( )
A.m表示pH与-lg的变化关系
B.若M点存在c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-),则cx=0.1
C.当pH=7时,c(HA-)D.N点c(Na+)+c(H+)+c(H2A)-c(OH-)=0.05 mol·L-1+c(A2-)
9.(2025湖北襄阳五中四模,15)一定温度下,K2CrO4溶液中含H2CrO4、HCr、Cr、Cr2四种含铬物种。初始浓度为0.2 mol·L-1的K2CrO4溶液中,四种含铬物种的浓度随pH变化如图所示。下列说法正确的是( )
已知:2HCr Cr2+H2O的K≈30。
A.物种X对应HCr
B.pH=3.5时,c(Cr)>c(H2CrO4)
C.B点2c(Cr2)+3c(HCr)+c(OH-)=c(H+)+c(K+)
D.2Cr+2H+ Cr2+H2O的K'≈3×1014
微专题4 溶液中离子平衡图像分析
五年高考
1.★★★(滴定图像、分布分数图像)(2025云南,14,3分)甲醛法测定N的反应原理为4N+6HCHO (CH2)6N4H++3H++6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后,移取20.00 mL,加入足量甲醛反应后,用0.010 00 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1,含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图2{比如:δ[(CH2)6N4H+]=}。下列说法正确的是( )
图1 图2
A.废水中N的含量为20.00 mg·L-1
B.c点:c[(CH2)6N4H+]+c(H+)=c(OH-)
C.a点:c[(CH2)6N4H+]>c(H+)>c(OH-)>c[(CH2)6N4]
D.(CH2)6N4H+ (CH2)6N4+H+的平衡常数K≈7.3×10-6
2.★★★(对数图像、配位平衡图像)(2025河北,14,3分)已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子[CuL]-和[CuL2]4-。常温下,0.100 mol·L-1的H3L和0.002 mol·L-1的CuSO4混合溶液中,HL2-和L3-的浓度对数lgc(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如=]与溶液pH的关系如图所示:
下列说法错误的是( )
A.Cu2++L3- [CuL]-,K=109.4 B.HL2- H++L3-,K=10-11.6
C.图中a点对应的pH=4.2 D.当pH=6.4时,体系中c(HL2-)>c{[CuL2]4-}>c{[CuL]-}>c(L3-)
3.★★★(分布系数图像)(2024新课标,13,6分)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如下图所示。[比如:δ(CH2ClCOO-)=]
下列叙述正确的是( )
A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)
C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3
D.pH=2.08时,=
4.★★★(lgc-pH图像)(2025四川,15,3分)H2A是一种二元酸,MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下:
(ⅰ)0.10 mol·L-1的H2A溶液中,各物种的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系;
(ⅱ)含MA(s)的0.10 mol·L-1 Na2A溶液中,lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系。
下列说法正确的是( )
A.曲线④表示lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系
B.(ⅰ)中pH=2.00时,=10-1.46
C.pKsp(MA)=5.60
D.(ⅱ)中增加MA(s),平衡后溶液中H2A、HA-、A2-浓度之和增大
5.★★★(配位平衡图像)(2025湖北,14,3分)铜(Ⅰ)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数,总铜浓度为1.0×10-3 mol·L-1。下列描述正确的是( )
A.Cu++3L [CuL3]+的lgK=0.27
B.当c(Cu+)=c{[CuL]+}时,c{[CuL2]+}=2.0×10-4 mol·L-1
C.n从0增加到2,[CuLn]+结合L的能力随之减小
D.若c{[CuL]+}=c{[CuL3]+},则2c{[CuL2]+}6.★★★★(摩尔分数-pH图像)(2024山东,10,2分)常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH3COO- CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08 mol·L-1,所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。
下列说法正确的是( )
A.线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B.CH3COOH的电离平衡常数Ka=10-n
C.pH=n时,c(Ag+)= mol·L-1
D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08 mol·L-1
7.★★★★(负对数图像,沉淀溶解平衡图像)(2025陕晋青宁,14,3分)常温下,溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时,-lg[c(X)/(mol·L-1)]与-lg[c(H+)/(mol·L-1)]的关系如图{其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]-、[Zn(OH)4]2-或[Cd(OH)4]2-}。
已知:Ksp[Zn(OH)2]下列说法错误的是( )
A.L为-lgc{[Al(OH)4]-}与-lgc(H+)的关系曲线
B.Zn2++4OH- [Zn(OH)4]2-的平衡常数为1011.2
C.调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3
D.调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为0.1 mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离
8.★★★★(负对数图像,分布系数图像)(2025河南,14,3分)乙二胺(H2NCH2CH2NH2,简写为Y)可结合H+转化为[H2NCH2CH2NH3]+(简写为HY+)和[H3NCH2CH2NH3]2+(简写为H2Y2+)。Ag+与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离子。室温下向AgNO3溶液中加入Y,通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00×10-3 mol·L-1和1.15×10-2 mol·L-1。-lg[c(M)/(mol·L-1)]与-lg[c(Y)/(mol·L-1)]的变化关系如图1所示(其中M代表Ag+、[AgY]+或[AgY2]+),分布系数δ(N)与pH的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY+或H2Y2+)。比如δ(H2Y2+)=。
下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ对应的离子是[AgY2]+
B.δ(HY+)最大时对应的pH=8.39
C.反应Ag++Y [AgY]+的平衡常数K1=104.70
D.-lg[c(Y)/(mol·L-1)]=3.00时,c(HY+)>c(H2Y2+)>c(Y)
9.★★★★(负对数图像、沉淀溶解平衡图像)(2024黑吉辽,15,3分)25 ℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀;
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;
③25 ℃时,p(H2CrO4)=0.7,p(H2CrO4)=6.5。
下列说法错误的是( )
A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B.反应Ag2CrO4+H+ 2Ag++HCr的平衡常数K=10-5.2
C.滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1
D.滴定Br-达终点时,溶液中=10-0.5
10.★★★★(沉淀溶解平衡图像)(双选)(2025山东,15,4分)常温下,假设1 L水溶液中Co2+和C2初始物质的量浓度均为0.01 mol·L-1。平衡条件下,体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。
已知:体系中含钴物种的存在形式为Co2+、CoC2O4(s)和Co(OH)2(s);Ksp(CoC2O4)=6.0×10-8,Ksp[Co(OH)2]=5.9×10-15。
下列说法正确的是( )
A.甲线所示物种为HC2
B.H2C2O4的电离平衡常数=10-a
C.pH=a时,Co2+物质的量浓度为1.6×10-3 mol·L-1
D.pH=b时,物质的量浓度:c(OH-)三年模拟
11.★★★(2026届四川成都石室中学月考,14)室温下,向20 mL 0.10 mol·L-1的CH3COOH溶液中逐滴加入0.10 mol·L-1的NaOH溶液,溶液中由水电离出的H+浓度的负对数[-lgc水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法正确的是( )
A.若随着反应的进行温度要变化,则醋酸的电离平衡常数:c点B.c、e两点溶液:c点显中性,e点显碱性
C.d点溶液中,c(Na+)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)>0.10 mol·L-1
D.从d点到f点,混合溶液中一直存在:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
12.★★★(2026届山西长治9月考,14)牙釉质的主要成分是Ca5(PO4)3OH,牙齿表面液膜的pH一般约为6.5。当液膜pH<5.2时,牙釉质会出现溶解损伤。使用含Na2PO3F(Na2PO3F溶于水时与水反应,P—F键断裂生成F-)牙膏可预防龋齿。已知:Ca5(PO4)3OH、Ca5(PO4)3F的Ksp分别为6.8×10-37、
1.0×10-60;Ca3(PO4)2、CaHPO4均难溶于水;含磷粒子在水溶液中的物质的量分数(δ)与pH的关系如图。
下列描述不正确的是( )
A.牙釉质溶解损伤时,牙齿表面液膜中δ(P)升高
B.使用含氟牙膏时,Ca5(PO4)3OH可转化为Ca5(PO4)3F
C.Ca5(PO4)3OH与酸的结合能力比Ca5(PO4)3F强
D.牙齿表面液膜中:c(Ca2+)>c(H2P)+c(HP)+c(P)
13.★★★(2026届广东六校第一次联考,15)电位滴定法是根据滴定过程中电极电位的变化来确定终点的一种方法,当电极电位(ERC)产生突跃时,达到滴定终点。现向10.00 mL某浓度苹果酸溶液中滴加0.20 mol·L-1 NaOH溶液,用电位滴定法测定的滴定曲线如图所示[苹果酸(C4H6O5)属于二元弱酸,=1.4×10-3,=1.7×10-5]。下列说法正确的是( )
注:表示电极电位曲线图 表示电极电压曲线图
A.水电离出的c(H+):dB.苹果酸的浓度约为0.058 mol·L-1
C.第一次产生突跃时溶液显碱性
D.c点存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(C4H5)+c(C4H4)
14.★★★(2025湖南邵阳二模,14)25 ℃时,向0.10 mol·L-1的一元酸HA溶液中滴加等浓度的NaOH溶液,滴定过程中溶液的pH及-lgc水(H+)[c水(H+)指由水电离出来的H+]的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.水的电离程度:a>b>c
B.V(NaOH溶液)=25.00 mL时,2c(H+)+c(A-)=2c(OH-)+c(HA)
C.d点溶液中,c(A-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
D.25 ℃时,反应A-+H2O HA+OH-的平衡常数为1.0×10-9.2
15.★★★(2025陕西宝鸡二模,14)CaF2是一种难溶于水、可溶于酸的盐,工业上常用NaF固体除去工业废水中的Ca2+。常温下,向一定体积的工业废水中加入NaF固体,溶液中pX{pX=-lg[c(X)/mol·L-1],X表示Ca2+或F-}与lg的关系如图所示(HF的电离常数pKa=3.18,pKa=-lgKa)。下列说法错误的是 ( )
A.曲线Ⅱ表示p(F-)与lg变化关系
B.CaF2的溶度积常数Ksp=10-10.57
C.c(HF)=104c(F-)时,溶液中c(Ca2+)>c(F-)
D.反应CaF2(s)+2H+(aq) Ca2+(aq)+2HF(aq)的平衡常数K的值为10-4.21
16.★★★(2026届河南师范大学附中9月质检,14)某温度下,Mg2+与不同pH的Na2CO3体系反应可生成不同的沉淀。图1表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。图2表示Mg2+与不同pH的Na2CO3体系反应生成沉淀的情况,其中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2];曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c(C)=Ksp(MgCO3)[注:起始c(Na2CO3)=0.1 mol·L-1,不同pH下的c(C)由图1得到]。
下列说法正确的是( )
A.上述Na2CO3体系呈中性时,一定是10-3.25
B.符合c(HC)>c(C)>c(H2CO3)的pH范围:6.37C.pH=9,c(Mg2+)=0.01 mol·L-1时,溶液中存在MgCO3和Mg(OH)2两种沉淀
D.pH=8,c(Mg2+)=0.1 mol·L-1时可发生反应:Mg2++2HC MgCO3↓+CO2↑+H2O
17.★★★(2025安徽合肥二模,14)NaHCO3水溶液中存在多个质子转移过程,25 ℃时,px与pc的关系如下图所示[其中px=-lgc(x),x代表H2CO3、H+、OH-和C;pc=-lgc(NaHCO3)]。下列说法错误的是( )
A.曲线②表示-lgc(OH-)
B.H2CO3的电离常数的数量级为10-11
C.pc=3.5时,溶液中:c(H+)D.pc≤2.5时,溶液中质子转移的主反应为2HC H2CO3+C
第十章 水溶液中的离子反应与平衡
第1节 弱电解质的电离平衡
五年高考
1.★★(教考衔接:鲁科版选择性必修1第3章第2节)(2022福建,5,4分)探究醋酸浓度与电离度(α)关系的步骤如下。与相关步骤对应的操作或叙述正确的是( )
步骤 操作或叙述
A Ⅰ.用NaOH标准溶液标定醋酸溶液浓度 滴定时应始终注视滴定管中的液面
B Ⅱ.用标定后的溶液配制不同浓度的醋酸溶液 应使用干燥的容量瓶
C Ⅲ.测定步骤Ⅱ中所得溶液的pH 应在相同温度下测定
D Ⅳ.计算不同浓度溶液中醋酸的电离度 计算式为α=×100%
答案 C
2.★★★(双选)(2025海南,14,4分)溶液电导率(k)的高低间接体现了电解质溶液中导电粒子的有效浓度。303 K下,H2SO4的质量分数与其电导率的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.液态纯H2SO4存在平衡:2H2SO4 H3S+HS
B.因为k(a)=k(b),所以pH(a)=pH(b)
C.电导率最大值对应浓度是构建铅酸蓄电池的重要依据
D.在一定质量分数区间(15%~20%),硫酸电离度随质量分数增加而增大
答案 BD
3.★★★(2025全国,13,6分)HF总浓度c总(HF)为0.100 0 mol·L-1的水溶液中存在平衡:HF H++F-、HF+F- H。溶液中c(HF)、c(H)、c(F-)与pH关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A.M、N分别为c(HF)~pH、c(H)~pH关系曲线
B.K1=≈7×10-4,K2=≈5
C.溶液中c总(HF)=c(F-)+c(HF)+c(H)
D.pH=1的溶液中c(H+)=c(F-)+c(H)+c(OH-)
答案 B
4.★★★(2023浙江1月选考,13,3分)甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐,通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N,R为烷基)因静电作用被吸附回收,其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4),下列说法不正确的是( )
A.活性成分R3N在水中存在平衡:R3N+H2O R3NH++OH-
B.pH=5的废水中c(HCOO-)∶c(HCOOH)=18
C.废水初始pH<2.4,随pH下降,甲酸的电离被抑制,与R3NH+作用的HCOO-数目减少
D.废水初始pH>5,离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在
答案 D
三年模拟
5.★★(2026届辽宁鞍山一模,14)某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是( )
A.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1 NaR溶液pH=7,则HR是弱酸
B.25 ℃时,若测得0.01 mol·L-1 HR溶液pH>2且pH<7,则HR是弱酸
C.25 ℃时,若测得HR溶液pH=a,取该溶液10.0 mL,加蒸馏水稀释至100.0 mL,测得pH=b,b-a<1,则HR是弱酸
D.25 ℃时,若测得NaR溶液pH=a,取该溶液10.0 mL,升温至50 ℃,测得pH=b,a>b,则HR是弱酸
答案 B
6.★★(2026届北京十一学校12月考,9)25 ℃,0.10 mol/L草酸(H2C2O4)溶液中各微粒的物质的量浓度如下表所示:
微粒 H+ H2C2O4 HC2 C2
c/(mol/L) 5.1×10-2 4.9×10-2 5.1×10-2 5.3×10-5
下列关系不能说明草酸的第二步电离比第一步电离更难的是( )
A.c(H2C2O4)大于c(C2)
B.小于
C.c(H+)远远大于c(C2)
D.c(H+)约等于c(HC2)
答案 A
7.★★★(2026届重庆一中开学考,13)已知25 ℃时二元酸H2A的lg=-1.2,lg=-4.7。下列说法不正确的是( )
A.等浓度的Na2A、NaHA溶液中,水的电离程度前者大于后者
B.在0.1 mol/L的NaHA溶液中,c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
C.等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中,所得溶液pH为4.7
D.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=9,则c(A2-)>c(HA-)
答案 C
8.★★★(2026届福建莆田华侨中学开学考,10)常温下,pH均为2、体积均为V0的HA、HB、HC三种酸溶液,分别加水稀释至体积为V,溶液的pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述错误的是 ( )
A.常温下:Ka(HB)>Ka(HA)
B.水的电离程度:b点C.酸的物质的量浓度:b点D.当lg=4时,三种溶液同时升高温度,减小
答案 B
9.★★★(2026届重庆巴蜀中学9月考,14)已知:Al(OH)3+H2O [Al(OH)4]-+H+的电离常数Ka=1.4×10-14;H2CO3的电离常数为、。向Na[Al(OH)4]溶液中逐滴加入等物质的量的NaHCO3溶液,滴加过程中溶液中产生白色沉淀。下列说法错误的是( )
A.当溶液中c(C)=c{[Al(OH)4]-}时,溶液中c(HC)=
B.由实验现象可知,Ka<
C.反应后的溶液中c(Na+)=2c(C)+c(HC)+c(H2CO3)
D.反应后溶液中水的电离程度大于同浓度NaHCO3溶液中水的电离程度
答案 C
第2节 溶液的酸碱性 酸碱中和滴定
五年高考
1.★★(2025江苏,3,3分)用0.050 00 mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是( )
A.配制草酸溶液 B.润洗滴定管 C.滴定 D.读数
答案 D
2.★★★(2025浙江6月选考,16,3分)NaOH中常含Na2CO3。为配制不含Na2CO3的NaOH溶液,并用苯甲酸标定其浓度,实验方案如下:
步骤Ⅰ——除杂:称取NaOH配制成饱和溶液,静置,析出Na2CO3;
步骤Ⅱ——配制:量取一定体积的上层清液,稀释配制成NaOH溶液;
步骤Ⅲ——标定:准确称量苯甲酸固体,加水溶解,加指示剂,用步骤Ⅱ所配制的NaOH溶液滴定。
下列说法正确的是( )
A.步骤Ⅰ中Na2CO3析出的主要原因是c(OH-)很大,抑制C水解
B.步骤Ⅱ中可用量筒量取上层清液
C.步骤Ⅲ中可用甲基橙作指示剂
D.步骤Ⅱ、Ⅲ中所需的蒸馏水都须煮沸后使用,目的是除去溶解的氧气
答案 B
3.★★★(2024湖南,13,3分)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4,向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液,
混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是( )
A.水的电离程度:MB.M点:2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
C.当V(HCOOH)=10 mL时,c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)
D.N点:c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)
答案 D
4.★★★(2024广西,14,3分)常温下,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液:
Ⅰ.20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1 HCl和CH3COOH 溶液
Ⅱ.20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1 HCl和NH4Cl溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图所示。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,下列说法正确的是( )
A.Ⅰ对应的滴定曲线为N线
B.a点水电离出的c(OH-)数量级为10-8
C.V(NaOH)=30.00 mL时,Ⅱ中c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(N)
D.pH=7 时,Ⅰ中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(N)之和
答案 D
5.(2025广东,17节选)(3)兴趣小组测定常温下苯甲酸饱和溶液的浓度c0和苯甲酸的Ka,实验如下:取50.00 mL苯甲酸饱和溶液,用0.100 0 mol/L NaOH 溶液滴定,用 pH计测得体系的pH随滴入溶液体积V变化的曲线如图。据图可得:
①c0= mol/L。
②苯甲酸的Ka= (列出算式,水的电离可忽略)。
答案 (3)①0.028 ②
三年模拟
6.★★(2026届山西大学附中等校10月考,14)常温下,用0.100 0 mol/L NaOH溶液分别滴定20.00 mL b mol/L的盐酸和醋酸溶液,两个滴定过程中溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A.曲线Ⅰ表示滴定醋酸溶液
B.a点浓度最大的离子是Na+
C.V[NaOH(aq)]=20 mL时,c(Cl-)>c(CH3COO-)
D.用酚酞作指示剂,达到滴定终点时,溶液从无色刚好变为粉红色,且半分钟内不褪色
答案 B
7.★★★(2026届河北保定四校9月联考,12)EDTA二钠盐(Na2Y)可用于Ca2+的测定,一定条件下以c(Na2Y)=0.01 mol·L-1的Na2Y溶液滴定20.00 mL含Ca2+溶液(滴定反应式为Ca2++Y2- CaY),滴定过程中金属离子浓度的变化情况如图所示。已知:①pCa=-lgc(Ca2+),V代表Na2Y溶液的体积;②CaY Ca2++Y2- K稳(CaY)==1.8×1010;③lg5.3≈0.72,lg27.8≈1.44。忽略溶液体积变化,下列说法错误的是( )
A.起始时,c(Ca2+)=0.01 mol·L-1
B.当V=18.00 mL时,pCa≈3.28
C.a≈7.28
D.当V=20.02 mL时,c(Y2-)≈5×10-6 mol·L-1
答案 C
8.★★★(2025河南开封三模,14)常温下,用0.2 mol·L-1盐酸滴定25.00 mL 0.2 mol·L-1 NH3·H2O溶液,所得溶液pH、N和NH3·H2O的分布分数δ[平衡时某含氮微粒的浓度占含氮微粒总浓度的分数,如N的分布分数δ(N)=]与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线c代表δ(N)
B.M点加入盐酸体积为12.5 mL
C.NH3·H2O的电离常数的数量级为10-5
D.应选酚酞作为指示剂,滴定终点溶液由红色变为无色
答案 C
9.★★★(2026届四川宜宾三中9月考,17节选)Ⅲ.BeCl2的纯度测定:取m g产品溶于盐酸配成250 mL溶液;取25.00 mL溶液,加入EDTA掩蔽杂质离子,用NaOH溶液调节pH,过滤、洗涤,得Be(OH)2固体;加入KF溶液至固体恰好完全溶解,滴加酚酞作指示剂,用a mol·L-1盐酸滴定其中的KOH,消耗盐酸b mL[已知:4KF+Be(OH)2 K2BeF4+2KOH;滴定过程中K2BeF4不与盐酸反应]。
(4)接近滴定终点时,向锥形瓶中滴入半滴标准液的操作为 (填标号)。
A. B. C. D.
滴定终点的现象是 。
(5)BeCl2的纯度为 (用含m、a、b的式子表示)。
(6)下列情况会导致所测BeCl2的纯度偏小的是 (填标号)。
A.滴定前尖嘴部分有气泡,滴定终点时消失
B.滴定时,不慎将锥形瓶内溶液溅出少许
C.滴定过程中,往锥形瓶内加入少量蒸馏水
D.滴定前仰视读数,滴定后俯视读数
答案 (4)B 当滴入最后半滴盐酸,溶液由浅红色变为无色,且半分钟内不恢复原色
(5)% (6)BD
第3节 盐类的水解
五年高考
1.★★(2024天津,12,3分)甲胺(CH3NH2)水溶液中存在以下平衡:
CH3NH2+H2O CH3N+OH-
已知:25 ℃时,CH3NH2的Kb=4.2×10-4,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5。下列说法错误的是( )
A.CH3NH2的Kb=
B.CH3NH2溶液中存在c(H+)+c(CH3N)=c(OH-)
C.25 ℃时,0.1 mol/L NH4Cl溶液与0.1 mol/L CH3NH3Cl溶液相比,NH4Cl溶液中的c(H+)小
D.0.01 mol/L CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合,混合液中存在c(CH3NH2)+c(CH3N)=0.01 mol/L
答案 C
2.★★★(2022浙江6月选考,17,2分)25 ℃时,苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10,下列说法正确的是 ( )
A.相同温度下,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c(C6H5O-)>c(CH3COO-)
B.将浓度均为0.10 mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加热,两种溶液的pH均变大
C.25 ℃时,C6H5OH溶液与NaOH溶液混合,测得pH=10.00,则此时溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)
D.25 ℃时,0.10 mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体,水的电离程度变小
答案 C
3.★★★(2023重庆,11,3分)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示,关于各点对应的溶液,下列说法正确的是( )
A.M点KW等于N点KW
B.M点pH大于N点pH
C.N点降温过程中有2个平衡发生移动
D.P点c(H+)+c(N)+c(NH3·H2O)=c(OH-)+2c(S)
答案 B
4.★★★(2021广东,8,2分)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性,下列叙述正确的是( )
A.0.001 mol/L GHCl水溶液加水稀释,pH升高
B.0.001 mol/L GHCl水溶液的pH=3
C.GHCl在水中的电离方程式为:GHCl G+HCl
D.GHCl水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)
答案 A
5.(2024贵州,12,3分)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4](硼酸钠)。
已知:①25 ℃时,硼酸显酸性的原理
B(OH)3+2H2O H3O++[]-
Ka=5.8×10-10;
②lg≈0.38。
下列说法正确的是( )
A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3]
B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C.25 ℃时,0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D.等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液显酸性
答案 B
6.★★(2025浙江1月选考,18节选)二甲胺[(CH3)2NH]、N,N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2]均是用途广泛的化工原料。
(2)25 ℃下,(CH3)2NH·H2O的电离常数为Kb,-lgKb=3.2,则1 mol/L [(CH3)2NH2]+Cl-水溶液的pH= 。
答案 (2)5.4
7.★★(2025天津,13节选)(4)25 ℃时,H2S的和分别为1.1×10-7、1.3×10-13,NH3·H2O的Kb为1.8×10-5,则NH4HS水溶液显 (填“酸性”“中性”或“碱性”)。
答案 (4)碱性
三年模拟
8.★★(2026届广东揭阳三校10月联考,12)柠檬酸是天然防腐剂和食品添加剂,它是一种有机三元弱酸,与NaOH溶液反应生成柠檬酸钠(用Na3Y表示)。下列说法正确的是( )
A.柠檬酸的电离方程式为H3Y 3H++Y3-
B.NaH2Y水溶液中:c(H2Y-)C.Na3Y水溶液中:c(Na+)+c(H+)=3c(Y3-)+c(OH-)
D.Na3Y水溶液的pH随着c(Na3Y)的增大而减小
答案 B
9.★★★(2026届河南南阳六校一调,12)已知常温下浓度为0.1 mol·L-1的下列溶液的pH如下表所示:
溶质 CH3COONa NaHCO3 NaClO NaCN
pH 8.8 9.7 10.3 11.1
下列有关说法不正确的是( )
A.pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液以体积比1∶1混合,则有c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
B.浓度均为0.01 mol·L-1的上述溶液分别稀释至100倍,pH变化最大的是NaCN溶液
C.0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中,存在关系:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(C)
D.电离平衡常数大小关系:Ka(CH3COOH)>Ka(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka(HCN)
答案 A
10.★★★(教考衔接:鲁科版选择性必修1第3章第2节·身边的化学)(2026届湖南衡阳县四中开学考,12)1922年范斯莱克(Vanslyke)提出用缓冲容量β来描述缓冲溶液缓冲能力的大小,β越大,缓冲能力越大。如图是常温下,CH3COOH和CH3COONa组成的缓冲溶液的β-pH关系图,其中A、B两条曲线分别对应c总=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol/L和c总=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2 mol/L。已知常温下,Ka(CH3COOH)=10-4.76。下列说法不正确的是( )
A.向pH=4.76的上述缓冲溶液中加入少量NaOH溶液,水的电离程度会增大
B.A曲线上任意一点的溶液中均存在c(Na+)+c(CH3COOH)+c(H+)=0.1 mol/L+c(OH-)
C.B曲线代表的溶液缓冲能力最大时,溶液中c(Na+)>c(CH3COOH)
D.pH=4时,A、B曲线所代表的溶液中相等
答案 C
11.(2025黑龙江齐齐哈尔三模,15)常温下,向20.00 mL 0.100 0 mol/L二元酸H2A溶液中滴入等浓度的NaOH溶液,混合体系中含A物质的分布系数δ[δ(某含A物质)=]随滴加NaOH溶液体积的变化关系如下图所示。已知H2A的电离平衡常数为=2×10-6,=5×10-11。下列说法错误的是( )
A.M点与N点溶液中c(HA-)相等
B.N点溶液中c(Na+)>3c(A2-)
C.Q点溶液pH为8
D.V2-V1>20.00
答案 A
第4节 沉淀溶解平衡
五年高考
1.★★(2024浙江1月选考,15,3分)常温下,将等体积、浓度均为0.40 mol·L-1 BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合,出现白色浑浊;再滴加过量的H2O2溶液,振荡,出现白色沉淀。
已知:H2SO3 =1.4×10-2,=6.0×10-8;Ksp(BaSO3)=5.0×10-10;Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。
下列说法不正确的是( )
A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HS)>c(S)>c(OH-)
B.将0.40 mol·L-1 H2SO3溶液稀释到0.20 mol·L-1,c(S)几乎不变
C.BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3
D.存在反应Ba2++H2SO3+H2O2 BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因
答案 C
2.★★★(2025浙江6月选考,15,3分)已知:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) Ksp=1.8×10-10
Ag+(aq)+2Cl-(aq) [AgCl2]-(aq) K=1.1×105
下列有关说法不正确的是( )
A.过量AgCl在1.0 mol/L NaCl溶液中,c(Ag+)=1.8×10-10 mol/L
B.过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.001 0 mol/L AgNO3溶液,有AgCl生成
C.过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0 mol/L NaCl溶液中溶解的质量
D.0.010 mol AgCl在1 L 10 mol/L的盐酸中不能完全溶解
答案 C
3.★★★(2023全国甲,13,6分)如图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM-pH关系图{pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)];c(M)≤10-5 mol·L-1可认为M离子沉淀完全}。下列叙述正确的是( )
A.由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]=10-8.5
B.pH=4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L-1
C.浓度均为0.01 mol·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2 mol·L-1时二者不会同时沉淀
答案 C
4.(2023全国乙,13,6分)一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是( )
A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀
B.b点时,c(Cl-)=c(Cr),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C.Ag2CrO4+2Cl- 2AgCl+Cr的平衡常数K=107.9
D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先产生Ag2CrO4沉淀
答案 C
5.(2022山东,14,4)工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s),对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1 mol·L-1、1.0 mol·L-1 Na2CO3溶液,含SrSO4(s)的0.1 mol·L-1、1.0 mol·L-1 Na2SO4溶液。在一定pH范围内,四种溶液中lg[c(Sr2+)/mol·L-1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.反应SrSO4(s)+C SrCO3(s)+S的平衡常数K=
B.a=-6.5
C.曲线④代表含SrCO3(s)的1.0 mol·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线
D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0 mol·L-1的混合溶液,pH≥7.7时才发生沉淀转化
答案 D
6.★★★(2025江苏,14节选)ZnS可用于制备光学材料和回收砷。
(1)制备ZnS。由闪锌矿[含ZnS、FeS及少量硫化镉(CdS)等]制备ZnS的过程如下:
已知:Ksp(ZnS)=1.6×10-24,Ksp(CdS)=8.0×10-27,(H2S)=1.0×10-7,(H2S)=1.2×10-13。当离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,认为离子沉淀完全。
①酸浸时通入O2可提高Zn2+浸出率的原因是 。
②通入H2S除镉。通过计算判断当溶液pH=0、c(H2S)=0.01 mol·L-1时,Cd2+是否沉淀完全 (写出计算过程)。
答案 (1)①通入O2,将-2价硫元素转化为S单质,S2-浓度减小,利于平衡ZnS(s) Zn2+(aq)+S2-(aq)正向移动,提高Zn2+的浸出率
②否 (H2S)=,(H2S)=,(H2S)·(H2S)=,pH=0、c(H2S)=0.01 mol·L-1时,反应体系中c(S2-)=≈1.2×10-22 mol·L-1,c(Cd2+)== mol·L-1≈6.67×10-5 mol·L-1>1.0×10-5 mol·L-1,所以Cd2+未沉淀完全
三年模拟
7.★★★(2026届四川威远中学一模,10)常温下,有关物质的溶度积常数如下表所示:
物质 CaCO3 MgCO3 Ca(OH)2 Mg(OH)2 Fe(OH)3
Ksp 4.96×10-9 6.82×10-6 4.68×10-6 5.61×10-12 2.64×10-39
下列有关说法不正确的是( )
A.常温下,除去NaCl溶液中的MgCl2杂质,选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好
B.常温下,除去NaCl溶液中的CaCl2杂质,选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好
C.向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,当两种沉淀共存且溶液的pH=8时,c(Mg2+)∶c(Fe3+)=2.125×1021
D.将适量的Ca(OH)2固体溶于100 mL水中,刚好达到饱和[c(Ca2+)=1.054×10-2 mol/L],若保持温度不变,向其中加入100 mL 0.012 mol/L NaOH溶液,则溶液变为不饱和溶液(忽略溶液体积变化)
答案 B
8.★★★(2025江苏徐州二模,12)室温下,用含少量Cu2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如下:
注:“沉锰”时n(NH4HCO3)∶n(Mn2+)=2.5∶1,控制溶液pH=7。下列说法正确的是( )
A.NH4HCO3溶液中:c(N)=c(HC)+c(C)+c(H2CO3)
B.“过滤1”所得滤液中:>
C.“沉锰”时发生反应:Mn2++HC MnCO3↓+H+
D.“过滤2”所得滤液中:c(N)=c(HC)+2c(C)+c(HS-)+2c(S2-)
答案 B
9.★★★(2025北京朝阳二模,14)利用平衡移动原理,分析沉淀溶解平衡。
已知:ⅰ.Ksp(BaCO3)=2.4×10-9;
ⅱ.图中直线的离子浓度关系符合c(Ba2+)·c(S)=Ksp(BaSO4)或c(Ba2+)·c(C)=Ksp(BaCO3)。
下列分析不正确的是( )
A.①表示的是BaSO4,Ksp(BaSO4)=1.0×10-10
B.a、b两点对应的溶液,相应的离子浓度之比=
C.向c点对应的溶液中加适量BaCl2固体,可使溶液由c点变到a点
D.向0.2 mol BaSO4固体中加入1 L 1.6 mol·L-1的Na2CO3溶液,充分反应后有0.032 mol BaSO4转化为BaCO3
答案 D
10.★★★(2026届重庆西南大学附中10月考,14)已知H2X的电离常数=4×10-8,=3×10-17。常温下,难溶物BaX在不同浓度盐酸(足量)中恰好不再溶解时,测得混合液中lgc(Ba2+)与pH关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.NaHX溶液显酸性
B.M点:c(H+)+2c(Ba2+)=c(OH-)+c(HX-)+2c(X2-)
C.N点:c(HX-)约为4×10-7 mol/L
D.Ksp(BaX)约为1.2×10-21
答案 C
11.★★★(2025福建福州一模,10)某温度下,用0.100 0 mol·L-1硝酸银标准溶液对25 mL含KCl和KCN的混合溶液进行电位滴定(CN-与H+的反应忽略),获得电动势(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示。电极电位发生突跃时,说明滴定到终点,即曲线上的转折点为化学计量点。
已知:Ⅰ.Ag+与CN-反应过程为①Ag++2CN- [Ag(CN)2]- K1,②[Ag(CN)2]-+Ag+ 2AgCN↓ K2。
Ⅱ.该温度下,Ksp(AgCN)=2×10-17,Ksp(AgCl)=2×10-10。
下列说法正确的是( )
A.V1=5.50
B.OA段有AgCN沉淀生成
C.K1·K2=(AgCN)
D.C点时,溶液中=107
答案 D
12.★★★(2026届山东临沂一中9月考,19节选)湿法炼锌净化渣中含有ZnO、CuO、PbO2、Fe2O3、NiO、CoO、MnO2等物质,利用该净化渣制备Zn和Co的配合物的流程如图所示。
已知:①MnO2是不溶于水的黑色颗粒状固体,其氧化性随酸性增强而增强;
②当溶液中某离子浓度c(Mn+)≤1×10-5 mol·L-1时,可认为该离子沉淀完全;常温下,几种沉淀的Ksp如下表所示:
③Co3++6NH3 [Co(NH3)6]3+ K稳=4.5×1033。
回答下列问题:
(3)“转化”时溶液中主要阳离子Zn2+、Ni2+、Cu2+浓度均为1.0 mol·L-1,则加入稍过量ZnS,充分净化后溶液中残留的Cu2+浓度为 mol·L-1。
(4)利用沉淀溶解平衡原理解释从“滤渣Ⅱ”中分离出Co的配合物的原因是 。
答案 (3)2×10-12
(4)Co(OH)3沉淀溶解平衡为Co(OH)3(s) Co3+(aq)+3OH-(aq),加入氨水将Co3+转化为[Co(NH3)6]3+,导致沉淀溶解平衡正向移动,Co(OH)3不断溶解,实现分离
考法突破19 溶液中微粒浓度关系判断
五年高考
1.★★★(2025广东,12,4分)CuCl微溶于水,但在Cl-浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]-和[CuCl3]2-而溶解,将适量CuCl完全溶于盐酸,得到含[CuCl2]-和[CuCl3]2-的溶液,下列叙述正确的是( )
A.加水稀释,[CuCl3]2-浓度一定下降
B.向溶液中加入少量NaCl固体,[CuCl2]-浓度一定上升
C.H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2] H++Cu++2Cl-
D.体系中,c(Cu+)+c(H+)=c(Cl-)+c{[CuCl2]-}+c{[CuCl3]2-}+c(OH-)
答案 A
2.★★★(2024安徽,13,3分)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。
已知25 ℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1,(H2S)=10-6.97,(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。
下列说法错误的是( )
A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
B.0.01 mol·L-1 Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)
C.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+)
答案 B
3.★★★(2025甘肃,14,3分)氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子,其分子在水溶液中存在如下平衡:
在25 ℃时,其分布分数δ[如δ(NH2CH2COO-)=]与溶液pH关系如图1所示。在100 mL 0.01 mol/L+NH3CH2COOH·Cl-溶液中逐滴滴入0.1 mol/L NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ对应的离子是+NH3CH2COOH
B.a点处对应的pH为9.6
C.b点处c(+NH3CH2COOH)=c(NH2CH2COO-)
D.c点处2c(+NH3CH2COOH)+c(+NH3CH2COO-)+c(H+)=c(OH-)
答案 C
4.(2025湖南,13,3分)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下,通过下列实验探究了草酸的性质:
实验1:向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol·L-1 KOH溶液。混合溶液的pH与lgX[X=或]的关系如图所示。
实验2:向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1 BaCl2溶液。
已知:25 ℃时,Ksp(BaC2O4)=10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是( )
A.实验1,当溶液中c(H2C2O4)=c(C2)时,pH=2.5
B.实验1,当溶液呈中性时:c(C2)>c(HC2)>c(H2C2O4)
C.实验2,溶液中有沉淀生成
D.实验2,溶液中存在:2c(Ba2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HC2)+2c(C2)
答案 D
三年模拟
5.★★(2025安徽蚌埠二模,13)常温下,某化学兴趣小组将m g NaOH粉末缓慢加入20.00 mL 0.100 0 mol·L-1醋酸(HAc)溶液中,HAc的电离常数Ka=10-4.76,若加入NaOH的质量为m1 g时,溶液的pH=7(溶液的体积变化忽略不计)。下列说法错误的是( )
A.pH=7时水的电离程度大于m=0.08时水的电离程度
B.NaAc溶液中:c(HAc)+c(H+)=c(OH-)
C.pH=4.76时溶液中:c(HAc)=c(Ac-)
D.0.100 0 mol·L-1的HAc溶液中:c(HAc)+c(Ac-)=0.100 0 mol·L-1
答案 A
6.★★★(2026届江苏南京中华中学8月调研,12)一种利用K2CO3捕集水煤气中CO2的工艺如图所示。已知该温度下(H2CO3)=4.6×10-7,(H2CO3)=5.0×10-11。下列说法正确的是( )
A.K2CO3溶液中:2c(K+)=c(C)+c(HC)+c(H2CO3)
B.吸收塔中溶液pH=10时,c(C)∶c(HC)=1∶2
C.再生塔所得到的溶液中可能存在:c(H2CO3)>c(HC)
D.再生塔中发生反应的化学方程式:KHCO3+KOH K2CO3+H2O+CO2↑
答案 B
7.★★★(2025河北沧州二模,14)某温度下,分别向10.00 mL 0.10 mol·L-1 KCl和K2CrO4溶液中滴加0.10 mol·L-1 AgNO3溶液,滴加过程中-lgc(M)(M为Cl-或Cr)与AgNO3溶液体积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A.曲线L2表示-lgc(Cl-)与V(AgNO3)的变化关系
B.A点溶液中:c(N)>c(K+)>c(Ag+)>c(OH-)>c(H+)
C.该温度下,Ksp(AgCl)D.相同实验条件下,若改为0.05 mol·L-1的K2CrO4溶液,则曲线L2中反应终点由B点移到C点
答案 D
8.★★★(2026届湖南邵东一中第二次月考,14)常温下,用0.1 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL cx mol·L-1 H2A溶液,得到pH与V(NaOH)、-lgX[X=或]关系如图所示。下列叙述不正确的是( )
A.m表示pH与-lg的变化关系
B.若M点存在c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-),则cx=0.1
C.当pH=7时,c(HA-)D.N点c(Na+)+c(H+)+c(H2A)-c(OH-)=0.05 mol·L-1+c(A2-)
答案 D
9.(2025湖北襄阳五中四模,15)一定温度下,K2CrO4溶液中含H2CrO4、HCr、Cr、Cr2四种含铬物种。初始浓度为0.2 mol·L-1的K2CrO4溶液中,四种含铬物种的浓度随pH变化如图所示。下列说法正确的是( )
已知:2HCr Cr2+H2O的K≈30。
A.物种X对应HCr
B.pH=3.5时,c(Cr)>c(H2CrO4)
C.B点2c(Cr2)+3c(HCr)+c(OH-)=c(H+)+c(K+)
D.2Cr+2H+ Cr2+H2O的K'≈3×1014
答案 D
微专题4 溶液中离子平衡图像分析
五年高考
1.★★★(滴定图像、分布分数图像)(2025云南,14,3分)甲醛法测定N的反应原理为4N+6HCHO (CH2)6N4H++3H++6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的后,移取20.00 mL,加入足量甲醛反应后,用0.010 00 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1,含氮微粒的分布分数δ与pH关系如图2{比如:δ[(CH2)6N4H+]=}。下列说法正确的是( )
图1 图2
A.废水中N的含量为20.00 mg·L-1
B.c点:c[(CH2)6N4H+]+c(H+)=c(OH-)
C.a点:c[(CH2)6N4H+]>c(H+)>c(OH-)>c[(CH2)6N4]
D.(CH2)6N4H+ (CH2)6N4+H+的平衡常数K≈7.3×10-6
答案 D
2.★★★(对数图像、配位平衡图像)(2025河北,14,3分)已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子[CuL]-和[CuL2]4-。常温下,0.100 mol·L-1的H3L和0.002 mol·L-1的CuSO4混合溶液中,HL2-和L3-的浓度对数lgc(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如=]与溶液pH的关系如图所示:
下列说法错误的是( )
A.Cu2++L3- [CuL]-,K=109.4 B.HL2- H++L3-,K=10-11.6
C.图中a点对应的pH=4.2 D.当pH=6.4时,体系中c(HL2-)>c{[CuL2]4-}>c{[CuL]-}>c(L3-)
答案 C
3.★★★(分布系数图像)(2024新课标,13,6分)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如下图所示。[比如:δ(CH2ClCOO-)=]
下列叙述正确的是( )
A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)
C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3
D.pH=2.08时,=
答案 D
4.★★★(lgc-pH图像)(2025四川,15,3分)H2A是一种二元酸,MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下:
(ⅰ)0.10 mol·L-1的H2A溶液中,各物种的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系;
(ⅱ)含MA(s)的0.10 mol·L-1 Na2A溶液中,lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系。
下列说法正确的是( )
A.曲线④表示lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系
B.(ⅰ)中pH=2.00时,=10-1.46
C.pKsp(MA)=5.60
D.(ⅱ)中增加MA(s),平衡后溶液中H2A、HA-、A2-浓度之和增大
答案 B
5.★★★(配位平衡图像)(2025湖北,14,3分)铜(Ⅰ)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数,总铜浓度为1.0×10-3 mol·L-1。下列描述正确的是( )
A.Cu++3L [CuL3]+的lgK=0.27
B.当c(Cu+)=c{[CuL]+}时,c{[CuL2]+}=2.0×10-4 mol·L-1
C.n从0增加到2,[CuLn]+结合L的能力随之减小
D.若c{[CuL]+}=c{[CuL3]+},则2c{[CuL2]+}答案 C
6.★★★★(摩尔分数-pH图像)(2024山东,10,2分)常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH3COO- CH3COOAg(aq),平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08 mol·L-1,所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。
下列说法正确的是( )
A.线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B.CH3COOH的电离平衡常数Ka=10-n
C.pH=n时,c(Ag+)= mol·L-1
D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08 mol·L-1
答案 C
7.★★★★(负对数图像,沉淀溶解平衡图像)(2025陕晋青宁,14,3分)常温下,溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时,-lg[c(X)/(mol·L-1)]与-lg[c(H+)/(mol·L-1)]的关系如图{其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]-、[Zn(OH)4]2-或[Cd(OH)4]2-}。
已知:Ksp[Zn(OH)2]下列说法错误的是( )
A.L为-lgc{[Al(OH)4]-}与-lgc(H+)的关系曲线
B.Zn2++4OH- [Zn(OH)4]2-的平衡常数为1011.2
C.调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3
D.调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为0.1 mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离
答案 B
8.★★★★(负对数图像,分布系数图像)(2025河南,14,3分)乙二胺(H2NCH2CH2NH2,简写为Y)可结合H+转化为[H2NCH2CH2NH3]+(简写为HY+)和[H3NCH2CH2NH3]2+(简写为H2Y2+)。Ag+与Y可形成[AgY]+和[AgY2]+两种配离子。室温下向AgNO3溶液中加入Y,通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00×10-3 mol·L-1和1.15×10-2 mol·L-1。-lg[c(M)/(mol·L-1)]与-lg[c(Y)/(mol·L-1)]的变化关系如图1所示(其中M代表Ag+、[AgY]+或[AgY2]+),分布系数δ(N)与pH的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY+或H2Y2+)。比如δ(H2Y2+)=。
下列说法错误的是( )
A.曲线Ⅰ对应的离子是[AgY2]+
B.δ(HY+)最大时对应的pH=8.39
C.反应Ag++Y [AgY]+的平衡常数K1=104.70
D.-lg[c(Y)/(mol·L-1)]=3.00时,c(HY+)>c(H2Y2+)>c(Y)
答案 D
9.★★★★(负对数图像、沉淀溶解平衡图像)(2024黑吉辽,15,3分)25 ℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀;
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;
③25 ℃时,p(H2CrO4)=0.7,p(H2CrO4)=6.5。
下列说法错误的是( )
A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B.反应Ag2CrO4+H+ 2Ag++HCr的平衡常数K=10-5.2
C.滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1
D.滴定Br-达终点时,溶液中=10-0.5
答案 D
10.★★★★(沉淀溶解平衡图像)(双选)(2025山东,15,4分)常温下,假设1 L水溶液中Co2+和C2初始物质的量浓度均为0.01 mol·L-1。平衡条件下,体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。
已知:体系中含钴物种的存在形式为Co2+、CoC2O4(s)和Co(OH)2(s);Ksp(CoC2O4)=6.0×10-8,Ksp[Co(OH)2]=5.9×10-15。
下列说法正确的是( )
A.甲线所示物种为HC2
B.H2C2O4的电离平衡常数=10-a
C.pH=a时,Co2+物质的量浓度为1.6×10-3 mol·L-1
D.pH=b时,物质的量浓度:c(OH-)答案 CD
三年模拟
11.★★★(2026届四川成都石室中学月考,14)室温下,向20 mL 0.10 mol·L-1的CH3COOH溶液中逐滴加入0.10 mol·L-1的NaOH溶液,溶液中由水电离出的H+浓度的负对数[-lgc水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法正确的是( )
A.若随着反应的进行温度要变化,则醋酸的电离平衡常数:c点B.c、e两点溶液:c点显中性,e点显碱性
C.d点溶液中,c(Na+)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)>0.10 mol·L-1
D.从d点到f点,混合溶液中一直存在:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
答案 B
12.★★★(2026届山西长治9月考,14)牙釉质的主要成分是Ca5(PO4)3OH,牙齿表面液膜的pH一般约为6.5。当液膜pH<5.2时,牙釉质会出现溶解损伤。使用含Na2PO3F(Na2PO3F溶于水时与水反应,P—F键断裂生成F-)牙膏可预防龋齿。已知:Ca5(PO4)3OH、Ca5(PO4)3F的Ksp分别为6.8×10-37、
1.0×10-60;Ca3(PO4)2、CaHPO4均难溶于水;含磷粒子在水溶液中的物质的量分数(δ)与pH的关系如图。
下列描述不正确的是( )
A.牙釉质溶解损伤时,牙齿表面液膜中δ(P)升高
B.使用含氟牙膏时,Ca5(PO4)3OH可转化为Ca5(PO4)3F
C.Ca5(PO4)3OH与酸的结合能力比Ca5(PO4)3F强
D.牙齿表面液膜中:c(Ca2+)>c(H2P)+c(HP)+c(P)
答案 A
13.★★★(2026届广东六校第一次联考,15)电位滴定法是根据滴定过程中电极电位的变化来确定终点的一种方法,当电极电位(ERC)产生突跃时,达到滴定终点。现向10.00 mL某浓度苹果酸溶液中滴加0.20 mol·L-1 NaOH溶液,用电位滴定法测定的滴定曲线如图所示[苹果酸(C4H6O5)属于二元弱酸,=1.4×10-3,=1.7×10-5]。下列说法正确的是( )
注:表示电极电位曲线图 表示电极电压曲线图
A.水电离出的c(H+):dB.苹果酸的浓度约为0.058 mol·L-1
C.第一次产生突跃时溶液显碱性
D.c点存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(C4H5)+c(C4H4)
答案 B
14.★★★(2025湖南邵阳二模,14)25 ℃时,向0.10 mol·L-1的一元酸HA溶液中滴加等浓度的NaOH溶液,滴定过程中溶液的pH及-lgc水(H+)[c水(H+)指由水电离出来的H+]的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.水的电离程度:a>b>c
B.V(NaOH溶液)=25.00 mL时,2c(H+)+c(A-)=2c(OH-)+c(HA)
C.d点溶液中,c(A-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
D.25 ℃时,反应A-+H2O HA+OH-的平衡常数为1.0×10-9.2
答案 D
15.★★★(2025陕西宝鸡二模,14)CaF2是一种难溶于水、可溶于酸的盐,工业上常用NaF固体除去工业废水中的Ca2+。常温下,向一定体积的工业废水中加入NaF固体,溶液中pX{pX=-lg[c(X)/mol·L-1],X表示Ca2+或F-}与lg的关系如图所示(HF的电离常数pKa=3.18,pKa=-lgKa)。下列说法错误的是 ( )
A.曲线Ⅱ表示p(F-)与lg变化关系
B.CaF2的溶度积常数Ksp=10-10.57
C.c(HF)=104c(F-)时,溶液中c(Ca2+)>c(F-)
D.反应CaF2(s)+2H+(aq) Ca2+(aq)+2HF(aq)的平衡常数K的值为10-4.21
答案 A
16.★★★(2026届河南师范大学附中9月质检,14)某温度下,Mg2+与不同pH的Na2CO3体系反应可生成不同的沉淀。图1表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。图2表示Mg2+与不同pH的Na2CO3体系反应生成沉淀的情况,其中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2];曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c(C)=Ksp(MgCO3)[注:起始c(Na2CO3)=0.1 mol·L-1,不同pH下的c(C)由图1得到]。
下列说法正确的是( )
A.上述Na2CO3体系呈中性时,一定是10-3.25
B.符合c(HC)>c(C)>c(H2CO3)的pH范围:6.37C.pH=9,c(Mg2+)=0.01 mol·L-1时,溶液中存在MgCO3和Mg(OH)2两种沉淀
D.pH=8,c(Mg2+)=0.1 mol·L-1时可发生反应:Mg2++2HC MgCO3↓+CO2↑+H2O
答案 D
17.★★★(2025安徽合肥二模,14)NaHCO3水溶液中存在多个质子转移过程,25 ℃时,px与pc的关系如下图所示[其中px=-lgc(x),x代表H2CO3、H+、OH-和C;pc=-lgc(NaHCO3)]。下列说法错误的是( )
A.曲线②表示-lgc(OH-)
B.H2CO3的电离常数的数量级为10-11
C.pc=3.5时,溶液中:c(H+)D.pc≤2.5时,溶液中质子转移的主反应为2HC H2CO3+C
答案 C
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